Точка плавления кристаллизации

Фазовая характеристика твердых фаз соверщенно необ- ходима, так как, но Курнакову, носителем свойств соеди" нения в твердом состоянии является не молекула, а фаза. Рассмотрим построение диаграммы состав — свойство. Допустим, взяты вещества А и В, неограниченно растворимые в жидком состоянии друг в друге и не образующие соединений друг с другом. Кривые охлаждения расплавов разного состава имеют вид линий, изображенных в левой части рис. 5. На кривой охлаждения расплава чистого компонента А возникает в точке плавления (кристаллизации) горизонтальная площадка при Га, вызванная выделением скрытой теплоты плавления при кристаллизации А. Температуру Та отмечают на вертикальной оси правой части рис. 5, соответствующей чистому компоненту А на диаграмме равновесия. Аналогичная кривая получается для компонента В (и для любого кристаллического вещества определенного состав ва). Расплав I содержит два компонента. Прн охлаждении до Г1 из него выделяются кристаллы вещества А. Процесс охлаждения замедляется и появляется излом на кривой 1. На перпендикуляре диаграммы равновесия, восстановленном в точке / к оси составов, отмечается Горизонтального участка здесь не получается, так как [c.41]

Когда полимер охлаждается ниже своей точки плавления кристаллизация наблюдается не сразу. Вре.мя, необходимое для того, чтобы появились первые признаки кристаллизации, называется индукционным периодом т,. На рис. 57 показано, что для полипропилена при 123°С индукционный период меньше 2 мин. Тот факт, что индукционный период сильно зависит от температуры, доказывается прямым сравнением с данными при 142°С. При этой температуре индукционный период равен [c.163]

Начертите диаграмму состояния чистого вещества. Какая точка на диаграмме называется тройной Чем она отличается от точки плавления (кристаллизации) [c.168]

Системы с неограниченной растворимостью компонентов в жидком и взаимной нерастворимостью в твердом состояниях. Системы без образования химических соединений. Простейший вид диаграммы плавкости имеют системы, в которых при охлаждении расплава любого состава кристаллизуются только чистые компоненты (рис. 141). На этой диаграмме фигуративные точки а ц Ь изображают температуры плавления (кристаллизации) чистых компонентов А и В Т, Т1). При этих температурах системы инвариантны (С = 1—2+ 1 =0). При температурах выше Т или 7 чистые компоненты находятся в расплаве (С = I — I + 1 =1), при температурах ниже Г или Тг — в твердом состоянии (С = 1 — [c.404]

Решающее влияние на образование той или иной формы кристаллов индивидуальных углеводородов и углеводородных смесей оказывают скорость кристаллизации растворов или расплавов и величина температурной разницы между точкой плавления чистого углеводорода и точкой помутнения (или температурой кристаллизации раствора) [158]. [c.99]

Предложена динамическая модель алканов с переменным значением угла раскрытия 0 в точке плавления по сравнению со статической моделью с постоянным углом раскрытия [87]. Оказалось, что в точке фазового перехода индивидуальных нормальных алканов отношение угла раскрытия к их температуре плавления остается величиной постоянной. На основе этой закономерности удается с большой точностью вычислить температуру плавления алканов в зависимости от числа углеродных атомов в их молекуле. Алканы, выделенные из нефтяных фракций, представляют собой сложную смесь кристаллизующихся углеводородов. О влиянии различных факторов на выделение их из нефтяных фракций кристаллизацией см, [88]. [c.24]

При понижении температуры жидкости ниже точки плавления ее молярная свободная энергия становится больше, чем соответствующая величина для твердой фазы. Вследствие этого должна начаться самопроизвольная кристаллизация. [c.390]

Наклон касательной к кривой кристаллизации толуола (в точке плавления) будет больше наклона касательной к кривой кристаллизации гексана примерно в 1,9 раза. [c.279]

Диаграммы состояния двойных систем с твердыми фазами экспериментально получают при постоянном (атмосферном) давлении методом термического анализа, поэтому их часто называют также диаграммами плавкости. Сущность этого метода состоит в том, что охлаждают расплавленную смесь двух веществ, измеряя через равные промежутки времени температуру. Далее в координатах время — температура строят кривую охлаждения. Процессы, сопровождающиеся выделением теплоты (кристаллизация, химические реакции, полиморфные превращения и т. д.), отражаются На кривой охлаждения горизонтальными участками с постоянной температурой или участками с замедленной скоростью охлаждения. Некоторые типы кривых охлаждения изображены на рис. 43. Характерные точки на кривых —температура плавления (кристаллизации) ti—температура начала кристаллизации — температура конца кристаллизации, tg — температура кристаллизации эвтектики. [c.168]

На диаграмме плавкости (рис. 49) линия А ЕСВ представляет собой ликвидус. Ветвь ликвидуса А Е отвечает началу кристаллизации из растворов компонента А ветвь СЕ — началу кристаллизации химического соединения А В, , плавящегося инконгруэнтно ветвь В С— началу кристаллизации компонента В. Прямые aEd и DF — солидус. Инконгруэнтная точка плавления С расположена на пересечении двух ветвей ликвидуса В С и СЕ. Если бы химическое соединение было устойчивым, то кривая ЕС должна была бы (см. пунктир) иметь максимум, отвечающий конгруэнтной температуре плавления (или кристаллизации) D. Однако эта точка не достигается. [c.174]

Второй разрез проведен при температуре 2 кристаллизации эвтектики А — С допустим, что эта температура ниже точки плавления компонента В. Из рис. 76, б видно, что площади, соответствующие пространствам кристаллизации компонентов А и С, увеличились и пришли в соприкосновение в эвтектической точке системы А — С. Кроме того, на треугольной диаграмме появилось поле, отвечающее первичной кристаллизации компонента В. [c.209]

Металл и интерметаллид в твердом состоянии могут образовать непрерывные или ограниченные ряды твердых растворов или же кристаллизоваться практически порознь. В последнем случае в системах чаще встречающегося типа (эвтектические системы) температура плавления интерметаллида четко выделена на диаграммах в виде максимальной, так называемой дистектической точки, которая является характерным признаком образования в системе определенного соединения. Через эту точку, абсцисса которой соответствует составу интерметаллида, проходят кривые как ликвидуса, так и соли-дуса системы. При температуре, соответствующей этой точке, плавление (и кристаллизация) начинается и заканчивается. Такого типа плавление называется конгруэнтным. Конгруэнтно плавящиеся интерметаллические соединения в большинстве случаев при плавлении подвергаются частичному разложению на компоненты. Этому соответствует непрерывный характер дистектического [c.28]

В сравнении с низкомолекулярными кристаллами, для которых характерно скачкообразное изменение структуры, кристаллические полимеры переходят в другое фазовое состояние в некотором температурном интервале. Скорость кристаллизации полимеров разного химического состава находится в весьма широких пределах. Одни кристаллизуются быстро, другие медлен-по, что зависит от степени упорядоченности пачек в аморфном состоянии и от сложности построения надмолекулярных структур. Если пачка в аморфном состоянии состоит из более или менее параллельно сложенных макромолекулярных цепей, то процесс кристаллизации заключается в повороте цепей (см. рис. 3). На это требуется относительно малое время. Более длителен переход одной надмолекулярной структуры в другую. Если полимер кристаллизуется быстро, то при охлаждении расплава температура кристаллизации соответствует температуре плавления кристаллов. Если охлаждать расплав полимера, кристаллизующегося медленно, то он может закристаллизоваться при температуре нил<е Тпи или вовсе не закристаллизоваться. Таким образом, ускоряя или замедляя процесс охлаждения расплавленного полимера, можно изменить его структуру и свойства. Этим пользуются при переработке полимеров. [c.21]

Когда боковые группы расположены в пространстве регулярно (стр. И), то, несмотря на относительно большой объем, макромолекулы склонны к кристаллизации и образуют кристаллические материалы с очень высокой точкой плавления (стерео- [c.24]

Если к Сс1 добавлять второй компонент, например 2п, с температурой плавления 419 С, то температура кристаллизации С(1 понижается. На кривой охлаждения (рис. 58,/) температурная остановка в точке Б (2,5% п) значительно менее резко выражена, так как происходит только частичная кристаллизация основного компонента — С(1 и появляется вторая (более ясно выраженная) температурная остановка В—Г, соответствующая одновременной кристаллизации обоих компонентов С6 + 7,п. Отрезок кривой А Б характеризует жидкую фазу, отрезок БВ— равновесную систему из твердой и жидкой фаз, отрезок ГД — систему нз двух твердых фаз Сс1 н 2п. [c.168]

Если рассматривать равновесие твердая фаза — жидкость (например, лед — вода) при температуре плавления (кристаллизации), то растворение в жидкости некоторого количества вещества (нерастворимого в твердой фазе) также приведет к понижению давления пара. Так как при этом часть пара конденсируется с выделением скрытой теплоты испарения, то необходимо понижение температуры системы до восстановления прежнего равновесия. Для количественной оценки данных явлений запишем константы соответствующих равновесий. Равновесие растворителя с паром при темпе- [c.249]

Одной из особенностей кристаллического состояния в термодинамическом отношении является невозможность сколько-нибудь заметного перегрева выше температуры плавления. Если жидкость можно легко переохладить на десятки и даже сотни градусов ниже температуры кристаллизации, то кристаллы практически всегда расплавляются по достижении температуры плавления. Даже с применением специальных методов нагревания и особых мер предосторожности удалось перегреть лед всего лишь на 0,3°С выше температуры плавления. Плавление (кристаллизация) наступает при равенстве давления пара над твердой и жидкой фазами (рис. 126), т. е. температура плавления определяется как точка пересечения кривых давления пара для твердого тела и жидкости. Поскольку жидкости свойственно явление переохлаждения, кривая Ьс (кривая испарения) мол<ет быть продолжена в область метаста-бильных состояний, лежащих ниже температуры плавления (ЬЬ ). В то же время кривая давления иара над твердой фазой (кривая возгонки аЬ) заканчивается в точке плавления и не может быть продолжена выше. Следовательно, температура плавления — последняя точка на кривой возгонки и принадлежит только этой кривой. Отсюда следует, что температура плавления — истинная верхняя граница существования кристаллического твердого тела. Для жидкости нижняя граница ее существования условна (вследствие склонности к переохлаждению), а верхняя граница — критическая температура Гкр — так же, как и для твердого состояния, будет истинной. Эти особенности поведения твердого тела и жидкости вблизи температуры плавления связаны с исчезновением (при плавлении) или возникновением (при кристаллизации) межфазной границы. Поскольку поверхность обладает избытком свободной энергии по сравнению с объемом, то ири достижении температуры плавления разрушение кристалла начинается именно с поверхности. Таким образом, исчезновение фазовой границы не требует затраты дополнительной энергии и осуществляется самопроизвольно. Именно поэтому перегрев твердого тела выше температуры плавления практически невозможен. [c.304]

Нормальные парафины от С1, до С34 могут существовать в трех и, возможно, в четырех кристаллических модификан,иях. Вблизи температуры плавления гексагональные кристаллы обладают устойчивой формой, и, так как исследование при помощи ренгеновых лучей показало, что оси парафиновых цепей перпзндикулярны к плоскости, содержащей концы цепей, эта форма была названа вертикальной и была уподоблена плотно упакованным шестигранным карандашам [22]. При низкой температуре кристаллы обычно приобретают орторомбическую форму, а при кристаллизации из раствора при низкой температуре они могут приобретать форму, соответствующую моноклинической или триклинической системе. При этих условиях другие авторы не наблюдали моноклинических кристаллов [12]. При температурах на 2—15° нин е точки плавления нормальные парафины обнаруживают точки перехода от гексагональной системы к другим кристаллическим модификациям, что С( провождается выделением тепла в количестве около 20 кал/е [21]. Разность между температурами точек перехода и температурами плавления уменьшается по мере увеличения молекулярного веса, и можно считать, что нормальные парафины с 36 атомами углерода и более не будут иметь точек перехода. При температурах между точками перехода и плавления парафины прозрачны, во при дальнейшем охлаждении становятся непрозрачными. Товарные парафины, обычно [c.44]

Если, с другой стороны, предполагаемые нримссн обладают температурой плавления, незначительно отличающейся от температуры П1[авле-ния основного углеводорода, и если молекулы примесей и угле]юдорода близки друг к другу, то дробная кристаллизация будет неэффективиа и приведет к потерям вещества. Так как всегда присутствует не жидкая, а твердая, нетекучая фаза, применение колонки для дробн(ЗЙ кристаллизации трудоемко и поэтохму редко применяется. Операция с одной тарелкой , в которой экспериментатор выполняет каждую стадию вручную, крайне утомительна, требует много времени и большой затраты веш ества, если необходимо провести много стадий, как в веществах, трудно разделимых кристаллизацией. Кроме того молекулы наиболее вероятных примесей обычно обладают почти таким же строением, как и моле] улы получаемого углеводорода, поэтому они будут образовывать структуры с близкими кристаллическими решетками, что приводит к образованию твердых растворов. Разделение компонентов твердых растворов обычно [c.501]

ИЗ неотжатого высоковязкого дистиллята, и штанговом парафине после жесткой очистки, включаюш,ей кристаллизацию из горячего дихлорэтана для удаления растворимых примесей ( мягкий парафин ). Фракции перегонки всех веш еств легли на прямую линию на графике зависимости точка плавления — показатель преломления (свидетельство того, что все они принадлежали к одному гомологическому ряду). [c.513]

Метод кристаллизации может применяться для разделения смесей веществ, различающихся по температуре плавления Тал, точнее, для выделения из смеси определенного компонента или группы компонентов, имеющих наивысшую точку плавления (группу точек) по сравнению с остальными. На практике метод обычно используется в тех случаях, когда для выделения целевого продукта не требуется глубокого холода, т. е. когда Т п этого продукта не слишком отличается от обычной. Пренмуществами метода являются низкая энергоемкость, а также возможность разделения смесей с близкими температурами кипения Гкип и растворимостями, не позволяющими прибегать к распространенным методам ректификации и экстракции. [c.319]

Удалось показать, что во всех случаях, за исключением одного (к-гексакозана), варьируя основные факторы, сильно влияющие на направление и скорость кристаллизации (температура, растворитель, концентрация раствора и др.), можно получить любой из трех типов кристаллов углеводородов — пластинки, иглы и мелкокристаллическую массу, состоящую из кристаллов неправильной формы [106]. Кристаллы к-гексакозана в виде игл удается получить только при внесении в его раствор небольших добавок смолистых веществ. Решающими факторами, обусловливающими образование той или иной формы кристаллов всех исследованных углеводородов, являются скорость кристаллизации раствора или расплава и величина температурной разности между точкой плавления чистого углеводорода и точкой домутнения (или температурой кристаллизации раствора). Было по-"казано, что парафины с преобладанием соединений нормального строения можно закристиллизировать в виде пластинок или мелко-к сталлической массы из кристаллов неправильных форм измёне-ниём температуры и скорости кристаллизации, или же в форме пластинок добавлением в раствор небольших количеств нефтяных смол. Парафины же, содержащие в своем составе углеводороды развет- [c.75]

Изучение влияния условий на процесс кристаллизации технических парафинов, представляющих сложную смесь нормальных парафинов и углеводородов других типов структур, показало, что в этом случае, как и в случае чистых индивидуальных углеводородов, наблюдаются явления перехода при температурах, которые приблизительно на 10—15° С ниже их точки плавления [140]. Карпентер считает, что существуют две аллотропные формы кристаллов парафина с точкой перехода на 10—15° С ниже температуры плавления. Шрвая модификация характеризуется п астичным строением, вторая — игольчатым. Некоторые исследователи [159] полагают, что игольчатая структура парафина является результатом свертывания пластинок, чему в значительной степени способствуют примеси церезинов, Достаточно уже 1% церезина, чтобы вся масса приняла игольчатую форму, [c.99]

Если линейный полимер находится в кристаллическом состоянии, то ниже температуры плавления — кристаллизации 7к он находится в твердом состоянии, но обладает различной жесткостью ниже и выше температуры стеклования Тс (кривая типа 2). Это связано с тем, что аморфная часть полимера в силу принципа автономности элементов суперсетки (см. 3) также мол<ет находиться в разных релаксационных состояниях. Однако наличие кристаллической фазы смещает границы релаксационных состояний и вообще существенно изменяет структуру аморфньгх участков по сравнению со свободной аморфной фазой. В тех случаях, когда полимер слабо закристаллизован, то выше Тс он деформируется практически как некристаллический полимер. Типичный пример— Обычные марки поливинилхлорида. [c.70]

Отрицательный температурный коэффициент характерен для самых разнообразных реакций в замороженных растворах. Ускорение реакции с понижением температуры вызвано кристаллизацией растворителя, уменьшением объема жидкой фазы и, как следствие, концентрированием реагентов в жидкой фазе. Чем ниже температура, тем меньше объем жидкой фазы и выше концентрация реагентов. С понижением температуры ниже точки плавления растворителя, с одной стороны, растет концентрация реагентов вследствие уменьшения объема жидкой фазы, с другой — уменьшается константа скорости реакции. Отрицательный температурный коэффициент наблюдается тогда, когда ускорение реакции из-за концентрирования реагентов превалирует над ее замедлением из-за уменьшения константы скорости. Когда концентрирование достигает такой степени, что образуется эвтектическая смесь, которая кристаллизуется, то дальнейшее снижение температуры приводит к снижению скорости реакции. Вследствие этого для температурной зависимости скорости реакции в замороженных растворах характерен экстремальный характер с Т =-- Гщих. при которой скорость реакции максимальна (рис. 3). [c.39]

Рис. П.27, б представляет собой проекцию рассмотренной трех-мерноц диаграммы состояния индивидуального вещества на плоскость р—Т. Линии оЬ и о Ь совмещаются в кривую плавления (кристаллизации) оЬ, линии о К и о"К — в кривую кипения (конденсации) оК, простирающуюся от тройной точки р , Т,,р) до критической (/ , Гк) наконец, линии ао и а о" в кривую сублимации (десублимации)

Точка плавления а-СЗзЗЮ расположена в вершине довольно острого максимума, что указывает на устойчивость этого соединения. На кривой кристаллизации при 2065°С имеется эвтектика между bsSiOj и a- a2Si04. [c.106]

На рис. 5.20 показано изотермическое сечение политермы при температуре ниже точки 3 (см. рис. 5.18) совместного плавления солей, но выше точки Я кристаллизация льда, т. е. выше О °С. Здесь линии ЬЕ и Ес — кривые растворимости солей В и С. Точка Ь — растворимость чистой соли В в отсутствие соли С точка с — растворимость соли С в отсутствие соли В. АЬЕс — область ненасыщенных растворов. ВЬЕ — поле кристаллизации соли В здесь находятся точки систем, состоящих из смеси кристаллов соли В с раствором, насыщенным этой солью. СсЕ — поле кристаллизации соли С. [c.151]

Чистота полученной диастереомерной соли обычно устанавливается по постоянству ее точки плавления и вращения после дальнейших кристаллизаций. Однако этот критерий может быть и ненадежным в одной из работ [11] диастереомерную соль р-этокси-р-фенилэтиламина с (+)-камфорсуль-фокислотой довели до постоянного вращения, и разложением соли получили амин с вращением [а]о —4,3°, в то время как полученный другим путем оптически чистый амин имеет [а]д—104,2°. Такие случаи объясняются образованием частичных рацематов , которые не меняют своего состава при дальнейших кристаллизациях, хотя и состоят из смеси обеих диастереомерных солей в определенных постоянных пропорциях. В сущности это явление имеет аналогию в образовании постоянно кипящих (азеотропных) смесей жидких веществ, неразделимых перегонкой. [c.95]

Известно, что многие жидкости сложного f строения легко переохлаждаются в результате медленного процесса кристаллизации. В то же время перегрев твердого тела практически не наблюдается. Причина этого в том, что относительно разупорядочен-ные микрообласти в твердом теле, порожденные дислокациями, примесями, вакансиями и другими дефектами, являются центрами зарождения жидкого состояния. Поэтому плавление твердого тела может начинаться ниже точки плавления. Отсутствие перегревания твердого тела и склонность жидкости к переохлаждению указывают на то, что возможности существования жидкостных зародышей в твердом теле предпочтительней, чем зародышей твердого тела в жидкости. [c.197]

Сплав, состав которого отвечает этой точке, кристаллизуется (плавится) -при постоянной и самой низкой для данной системы температуре и называется эвтектикой. Горизонтальная линия тп, соответствующая температуре Те, называется эвтектической горизонталью. Она является геометрическим местом точек, отЕ ечающих окончанию кристаллизации всех промежуточных сплавов в системе. Поскольку чистые компоненты А и В кристаллизуются выше эвтектической горизонтали (при Та, Тв соответственно), то линия со-лидуса, ниже которой существуют только твердые фазы, представляет собой ломаную ТаПпТв, замыкающуюся с линией ликвидуса в точках плавления компонентов. После затвердевания доэвтекти-ческие и заэвтектические сплавы будут состоять из первичного выделившихся кристаллов компонентов А и В соответственно, окруженных эвтектикой (механической смесью более мелких кристаллов двух компонентов) (рис. 141). [c.330]