Поликонденсация гликолей с дикарбоновыми кислотам

Степень чистоты исходных продуктов поликонденсации гликолей, дикарбоновых кислот или их эфиров характеризуется определением их физических констант, а также данными химического анализа определением кислотного, эфирного, гидроксильного чисел, количества двойных связей и т.п. [c.160]

Основным методом получения полиэфиров, содержащих серу, является поликонденсация серусодержащих дикарбоновых кислот с гликолями или диоксисоединениями [274—294]. [c.359]

В ряде случаев побочные реакции при поликонденсации являются следствием множественности реакционной способности активных центров мономера. Известно , что изоцианатная группа может принимать участие в реакциях поликонденсации с диаминами, гликолями, дикарбоновыми кислотами, участвовать в реакции полимеризации. Поэтому в ряде случаев при поликонденсации диизоцианатов могут создаться условия, при которых будут параллельно протекать, помимо поликонденсации определен- [c.79]

По своим свойствам кремнийорганические двухатомные спирты близки органическим гликолям. Так, они могут образовывать полиуретаны при реакции с диизоцианатами [61, 70—74], могут вступать в реакцию поликонденсации с дикарбоновыми кислотами [75] и циклическими ацеталями Е76]. [c.330]

Как и в случае реакции поликонденсации, например дикарбоновых кислот и гликолей, оба компонента должны быть очень чистыми и в эквимолекулярных количествах, чтобы получались продукты наивысшего молекулярного веса (около 10" ). Если один из компонентов используют в избытке, то это приводит к уменьшению величины молекул одновременно избыточный компонент преимущественно образует концевые группы. [c.100]

Поликонденсация эфиров дикарбоновых кислот с гликолями или эфирами гликолей проходит с заметной скоростью только [c.504]

Ненасыщенные олигоэфиры в промышленности получают преимущественно поликонденсацией ненасыщенных дикарбоновых кислот (или их ангидридов) и гликолей. В ряде случаев используют также смеси ненасыщенной и насыщенной дикарбоновых кислот. Реакция проводится при 190-210 °С в инертной атмосфере (азот, диоксид углерода) при интенсивном перемешивании и непрерывном удалении конденсационной воды из реакционной массы. [c.253]

Полиэфиры представляют собой продукты поликонденсации гликолей или многоатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами, их ангидридами и хлорангидридами или оксикислот. [c.73]

В более широких пределах изменяются свойства полимера, если в состав его молекулярной цепи одновременно входят различные связи. Широко распространена поликонденсация двух веществ с одноименными функциональными группами, но различными радикалами с третьим веществом, содержащим другие функциональные группы. Например, берут две разные дикарбоновые кислоты и гликоль или диамин либо два диамина и одну дикарбоновую кислоту и т. д. [c.141]

Избыток одного из компонентов также приводит к снижению молекулярного веса за счет как блокировки концевой группы, так и возможности гидролитических реакций, например аминолиза и ацидолиза при поликонденсации диаминов и дикарбоновых кислот или их диэфиров, либо гликолиза при реакции гликолей с теми же компонентами (см. ст р. 83). [c.6]

Технология ненасыщенных полиэфиров заключается в поликонденсации гликолей с дикарбоновыми кислотами в вакууме или в токе инертного газа, при перемешивании, хорошем отводе конденсационной воды и возврате гликоля в реакционный аппарат. [c.102]

Основные закономерности поликонденсации как ступенчатой реакции определяются наличием термодинамического равновесия между начальными и конечными продуктами реакции. По этому признаку различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Отличительным признаком обратимых процессов от необратимых является возможность протекания в определенных условиях обратных реакций полимера, например, с низкомолекулярным продуктом реакции, приводящих к распаду полимерных цепей. Поликонденсация называется равновесной, если в условиях процесса степень завершенности поликонденсации и средняя длина макромолекул лимитируются равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции. Это обычно характеризуется небольшой константой скорости (К = 10... 10 ). Если же константа скорости достаточно велика (К > 10 ), то степень завершенности поликонденсации и средняя молекулярная масса полимера лимитируются не термодинамическими, а кинетическими факторами, и такую поликонденсацию называют неравновесной. При необратимых процессах взаимодействия низкомолекулярных продуктов реакции с полимером не происходит. Примерами обратимой поликонденсации могут служить реакции гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами, а необратимых - соответственно с дихлорангидридами кислот [c.43]

Термопластичные линейные полиэфиры получают равновесной поликонденсацией дикарбоновых кислот с гликолями [c.82]

По мере течения процесса поликонденсации дикарбоновых кислот (или их ангидридов) и гликолей кислотное число (КЧ) реакционной смеси падает, а объем выделяющейся при поликонденсации воды увеличивается. Определение кислотного числа на различных стадиях реакции и измерение объема выделившейся воды дает возможность проследить за кинетикой процесса. Объем выделившейся воды измеряют, пользуясь прибором Дина-Старка. Его можно также рассчитать, зная кислотное число теоретическое и полученной смолы. [c.134]

При окислении жидких парафинов кислородом воздуха в присутствии воды под давлением образуется смесь дикарбоновых кислот С4— io, 95% которой вступает в реакцию поликонденсации с гликолями. Полученные при этом полиэфиры использованы в производстве полиуретанов и электроизоляционных лаков [167]. [c.102]

Сходная методика была применена для разделения полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновых кислот и гликолей [32]. [c.32]

Метод ацетилирования применялся также при исследовании полиэфиров, полученных поликонденсацией дикарбоновых кислот и гликолей или поликонденсацией оксикислот 34, 7]. [c.271]

Наиболее важным типом ненасыщенных полимеров являются полимеры, получаемые (обычно по реакции поликонденсации), исходя из непредельных мономеров, молекулы которых содержат две или более функциональных групп, участвующих в образовании макромолекулы. Наиболее известным представителем полимеров этого класса являются непредельные сложные полиэфиры. Такие полиэфиры получают по реакции поликонденсации гликолей и дикарбоновых кислот, когда реагирующий гликоль (или кислота) полностью или частично представляет собой непредельное соединение. В качестве непредельных кислот используются малеиновая, итаконовая и цитраконовая, в качестве непредельных гликолей — 2-бутендиол-1,4. [c.198]

К первой группе принадлежат реакции образования полиамидов из аминокислот или из дикарбоновых кислот и диаминов, образования полиэфиров из оксикислот или из дикарбоновых кислот и гликолей и т. п. Ко второй группе относятся реакции взаимодействия фенолов с формальдегидом, реакция последнего с мочевиной, меламином и другими амидами кислот. Этот вид поликонденсации широко исследован на примере трехмерной поликонденсации ниже будут описаны работы, относящиеся к этому виду реакций. К ним же, вероятно, следует отнести реакцию поликонденсации алкиловых эфиров аминокислот, а также хлорангидридов - дикарбоновых кислот с диаминами или дифенолами. Наиболее полно представлены в литературе исследования, посвященные изучению механизма и кинетики реакции поликонденсации первого типа. Мало исследованы механизм и кинетика реакций линейной поликонденсации, относящихся ко второй группе. [c.118]

Поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых кислот и гликолей в общем случае протекают по уравнению п С1СЮгС0С1 + п НОК ОН-> С1 - [ - ОСНеООН О н + (2я - 1)НС1 [c.65]

Обычно поликонденсация протекает как реакция двух соединений, каждое из которых содержит две однотипные функциональные группы (гликоль, дикарбоновая кислота, диамин и т. д.). [c.69]

В последнее время получают распространение в качестве адгезивов продукты взаимодействия полисульфидных олигомеров с малеиновым ангидридом, диэпоксидами, например диокисью циклогексена [156], а также продукты поликонденсации меркаптосодержащих дикарбоновых кислот и гликолей [c.64]

Предложено прибавлять в процессе поликонденсации различные дикарбоновые кислоты или гликоли с целью улу 1шения свойств получаемого волокна и пленки. Так, Грили Хофмайстер 1165] рекомендовали добавлять [c.326]

Числовую и весовую доли молекул, получаемых совместной поликонденсацией двух дикарбоновых кислот Aj и Аг и гликоля, содержаищх произвольное количество мономера Ai, Сито [22] предложил определять, пользуясь выведенными им формулами. Рассматривая вопрос распределения молекулярных фракций в смешанных полиэфирах, он основывался на следующих положениях дикарбоновые кислоты и гликоль взяты в реакцию в эквимолекулярном соотношении, реакционная способность карбоксильных групп Ах и Аа одинакова, реакционная способность всех функциональных групп в процессе поли-конденсации неизменна. Тогда, согласно Сито, числовая доля молекул, содержащих til единиц Al, может быть представлена следующими формулами [c.191]

Полиэфируретаны с блоками из полимерных простых эфиров химически несколько более устойчивы, более эластичны и морозостойки, чем полиэфируретаны, полученные на основе полимерных сложных эфиров. Последние получают поликонденсацией алифатических дикарбоновых кислот (чаще всего адипиновой кислоты) с избытком гликоля (например, бутандиола-1,4). Молекулярный вес такого полиэфира составляет 2000—2500. Затем полиэфир на- гревают при 120° С с диизоцианатом. Молекулярный вес полимера увеличивается при этом до 25 тыс. — 30 тыс., а концевыми группами по-прежнему остаются гидроксильные [c.548]

К полипереэтерификации относятся реакции, протекающие по механизму алкоголиза и эфиролиза. Примером такой реакции является поликонденсация эфира дикарбоновой кислоты с гликолем или эфиром гликоля. В отсутствие катализатора эта реакция или не идет вовсе или протекает очень медленно [1]. Поэтому для проведения полипере-этерификаиии необходимым условием является применение катализатора [1, 76]. [c.187]

При поликонденсации, в отличие от полимеризации, нарастание молекулярной массы полимера происходит ступенчато. Например, при синтезе сложного полиэфира из гликоля и дикарбоновой кислоты на первой стадии образуется димер [c.157]

С целью получения олигомерных полиэфиров способных к дальнейшей поликонденсации в условиях трения, но не содержащих в своей структуре карбоксильных групп, были синтезированы полиэфиры на основе неопентилгликоля и диэфиров дикарбоновых кислот диыетилсебацината (ЛМС), дибутилсебацината (ДБС) и диэтилзелаина-та (ДЭА). Поликонденсация диэфиров с гликолями протекает в присутствии катализатора при температуре 150-200°С [з]. При этом выделяется одноатомный спирт [c.54]

Полиэфирные компоненты синтезировали поликонденсацией двухатомных спиртов (гликолей) с дикарбоновыни кислотами при температуре 180-200°С, в расплаве, без использования катализатора. В качестве гликолей использовали неопентилгликоль, алкиленоксидирован-ный пропиленгликоль. Дикарбоновыми кислотами служили адипиновая, азелаиновая и себациновая. Физико-химические характеристики синтезированных олигоэфиров представлены в табл.1. [c.57]

Олигоэфиры такого типа получают поликонденсацией гликоля с алифатической ИЛИ ароматической дикарбоновой кислотой в присутствии акриловой кислоты или ее производных, количество которых и определяет молекулярную массу олигоэфира. Олигоэфиры, содержащие непре- [c.354]

Поликонденсацией дикарбоновых кислот и гликолей получаются полиэфиры, в цепи которых находится регулярно повторяющаяся сложноэфир-0 [c.667]

Непосредственная поликонденсация в расплаве гликолей или диаминов с дикарбоновыми кислотами, содержащими рядом с карбоксильной группой соответственно амидные или сложноэ фирные связи, невозможна потому, [c.133]

Прямая поликонденсация открывает возможность для успешного проведения поликонденсационного процесса непосредственно между дикарбоновыми кислотами (а не их производными), диаминами, гликолями и подобными соединениями при умеренной температуре (например, 80-100 °С) в растворе за счет использования в этих процессах специальных конденсирующих агентов. Последние образуют реакционноспособные производные с одним из мономеров, которые далее реагируют in situ с мономером противоположной природы. В качестве конденсирующих агентов применяют различные соединения трех- и пятивалентного фосфора [фосфиты, например трифенилфосфит (РЬО)з, фосфиниты КгРОАг, фосфо-ниты ROF(OAr)2, фосфонаты RPO(OAr)2 и др.], тозилхлориды, хлористый тионил, арилсульфохлорид, пикрилхлорид и т.п., часто в сочетании с другими соединениями. Например, высокоэффективными являются каталитические системы, содержащие в своем составе (наряду с трифенилфосфитом) [c.288]

Поликонденсация может быть равновесной, например в случае образования полиэфИ ров и полиамидов из дикарбоновых кислот и соответст венно гликолей или диаминов. В этом случае приобретает исключительно большое значение отвод низкомолекулярного продукта реакции для сдвига поликонденсационного равновесия в сторону образования полимера [c.5]

Ненасыщенные полиэфиры получают в две стадии. Вначале осуществляют поликонденсацию малеиновой или фумаровой кислот (или их смеси с модифицирующей насыщенной дикарбоновой кислотой) с каким-либо гликолем (этиленгликолем, диэтиленгликолем, пропиленгликолем, бутиленгликолем) или их смесями. Реакцию проводят в массе исходных [c.88]

Реакцию конденсационной теломеризации проводят двумя способами [45—51] по одностадийному, при котором все компоненты вводятся одновременно и по двухстадийному, при котором сначала осуществляется поликонденсация гликолей с дикарбоновыми кислотами с целью получения полиэфира, содержащего на концах молекулы, гидроксильные или карбоксильные группы, а затем проводится этерификация концевых групп монокарбоновымн кислотами или спиртами. Способ проведения конденсационной теломеризации рекомендуется выбирать с учетом данных о скоростях взаимодействия бифункциональных соединений между собой и с монофункциональными соединениями — телогенами. [c.13]

Получение полиэфирных пластификаторов методом конденсационной теломеризации позволяет синтезировать неограниченное число марок пластификаторов за счет варьирования различных алифатических кислот, одноатомных спиртов и гликолей. Процесс может проводиться двумя способами в одну стадию при одновременной загрузке всех компонентов и в две стадии — сначала осуществляют поликонденсацию гликолей и дикарбоновых кислот с получением олигоэфира с концевыми гидроксильными или карбоксильными группами, а затем его взаимодействие с монокарбо-новыми кислотами или одноатомными спиртами. [c.33]

Совместной поликонденсацией можно синтезировать смешанные полимеры, в которых совмещаются свойства различных типов высокомолекулярных соединений. Например, из смеси дикарбоновой кислоты, гликоля и ди 1мина получают полиэфирамиды, содержащие в макромолекуле эфирные и амидные звенья. Вместо гликоля и диамина можно использовать оксиамины, такие, как ами-нофенолы, вместо диамина и дикарбоновой кислоты — аминокислоты и т. д. [c.69]

Эта особенность отличает данный процесс от всех других, так как во всех остальных реакциях синтеза полимеров, т. е. полимеризации и поликонденсации, полимер и мономер сильно отличаются по своей химической природе и относятся к разным классам веществ. Так, в винильной полимеризации исходные мономеры — это ненасыщенные вещества, в то время как полимеры — насыщенные соединения. В поликонденсации исходные вещества — это дикарбоновые кислоты, гликоли, диамины и т. п. соединения, относящиеся к кислотам, спиртам, аминам и т. д., в то время как возникающие из них полимеры имеют иную химическую природу и являются полимерными эфирами, амидами и т. п. [c.77]

При полимеризации, инициированной перекисями, предполагают, что каждая макромолекула содержит два (при обрыве цепей рекомбинацией макрорадикалов) или один (при обрыве путем диспронорционирования) остаток перекиси. Однако в процессе реакции может происходить потеря или изменение природы концевых групп вследствие их неустойчивости при высоких температурах или при взаимодействии с молекулами применяемого катализатора. Часто механизм образования полимеров очень сложен (образование циклических и разветвленных полимеров, передача цепи, наложение различных механизмов обрыва и т. д.). В случае поликонденсации двух бифункциональных соединений, например дикарбоновой кислоты и гликоля, для полимера возможны три комбинации концевых групп обе группы карбоксильные, обе группы гидроксильные и по одной группе каждого типа. Только в случае строго эквивалентного соотношения компонентов число гидроксильных и карбоксильных групп будет одинаковым и равным числу молекул полимера. При поликонденсации мономеров с тремя или большим числом функциональных групп образуются разветвленные или сшитые полимеры, макромолекулы которых содержат различное число концевых группировок, зависящее от количества функциональных групп в молекулах мономеров и концентрации сшивок. [c.109]

В качестве гидроксилсодержащих компонентов при производстве полиуретанов используют олигогликоли и сложные полиэфиры с концевыми группами ОН, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот, например фталевой кислоты, с гликолями. В процессе производства полиуретанов используют также агенты удлинения и структурирования цепей - гидроксилсодержащие соединения (воду, гликоли, оксиэтилирован-ный бисфенол А) и диамины (бис(4-амино-3-хлорфенил)метан, фенилендиамины). Катализаторами реакций получения линейных полиуретанов служат третичные амины, нафтенаты РЬ и 8п, октаноат и лауринат 8п, хелатные соединения Ге, Си, Ве, [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология