Ацетаты физическими методами

Так как ацетат, полученный по реакции (2), не затрагивающей асимметрического углеродного атома, имеет тот же знак вращения, что и спирт, в то время как ацетат, полученный по реакции (3), имеет обратный знак, можно заключить, что обращение происходит в стадии (3), а следовательно, спирт и ацетат, имеющий одинаковый знак вращения, обладают сходной стереохимической конфигурацией. В тех случаях, когда исследуемое вещество не удается превратить в соединение с известной конфигурацией или невозможно сделать это, не затрагивая асимметрический атом углерода, могут быть применены физические методы [19]. [c.142]

Обычные полистирол, поливинил ацетат и полиметилметакрилат имеют асимметрические углеродные атомы, и наличие й- и -конфигураций, распределенных случайным образом вдоль цепи, препятствует кристаллизации. Изотактические же и синдиотактические образцы этих полимеров обладают стереохимической регулярностью, которая проявляется в способности кристаллизоваться. При введении в полимерную цепь нерегулярных участков, например атактических блоков, распределенных среди тактических блоков, тенденция полимеров к кристаллизации уменьшается. Однако некоторая кристалличность благодаря наличию участков с регулярно ) структурой может еш,е иметь место. Уменьшение степени кристалличности подтверждается не только результатами физических методов исследования, таких, как рентгенография, инфракрасная спектроскопия и магнитный резонанс, но также понижением точки плавления и повышением растворимости этих образцов по сравнению с более высококристаллическим материалом. [c.46]

Окись бериллия ВеО — единственное соединение бериллия с кислородом. Ее получают, прокаливая Ве(0Н)2 или термически разлагая нитрат, основной ацетат, основной карбонат и др. Температура прокаливания от 500 до 1000° в зависимости от исходного соединения. Окись бериллия, полученная прокаливанием солей или гидроокиси, представляет собой аморфный порошок. В виде кристаллов может быть получена различными методами, связанными с нагреванием до высокой температуры [17], в частности при кристаллизации из расплавленных карбонатов щелочных металлов. Ниже 200° ВеО образует Тетраэдрическую решетку типа вюртцита (одна из модификаций 2п5) около 2000° переходит в кубическую модификацию [18]. Ниже приведены некоторые ее физические константы [3, 17] [c.169]

Для получения азокрасителя в аналитически-чистом состоянии обычным методом является осаждение насыщенного водного его раствора ацетатом натрия или калия, фильтрование, высушивание осадка и извлечение из него ацетата абсолютным спиртом. Процесс повторяется несколько раз до тех пор, пока физическими и химическими методами не перестанут обнаруживаться загрязнения, а элементарный анализ будет давать постоянные результаты. Если щелочность ацетатов натрия и калия увеличивает растворимость красителя, для высаливания можно использовать бромистый аммоний. 32 [c.503]

Описан метод получения филаментных нитей из агрегированной окиси магния, предварительно диспергированной в системе ацетат магния — метанол — вода. Путем нагревания или гидролиза эти нити могут быть превращены в термостойкие полые волокна. По теплоизоляционным свойствам материал подобен или превосходит волокно, полученное из порошка окиси магния. Что касается низкой начальной прочности и хрупкости, то эти недостатки можно устранить последующей химической или физической обработкой . [c.116]

Очистка сераорганических соединений от углеводородной примеси производилась с помощью комплексообразования с ацетатом окиси ртути в уксуснокислой среде при температуре—13°. Исследование полученных продуктов кэмплексом химических и физических методов показало, что выделенные сульфиды представлены тиацикланами ( 70%), алкил- и цик-лоалкилсульфидами (—20%) и тиаинданами ( 3%). Тиофены обнаружены в незначительном количестве. [c.24]

Известны примеры бромирования [213, 216—218], в которых конформация ванны, первоначально возникшая при параллельной атаке брома на енол или енолацетат, оказывается более предпочтительной по сравнению с конформацией кресла, которая должна была появиться в результате инверсии. Например, как было показано сочетанием химических и физических методов, кинетически контролируемое бромирование 2а-метил-5сс-андростанол-17р-она-3 (150) или ацетата его енола приводит к 2а-бром-2р- 1етил-5а-андростанол-1Тр-ону-3 (151), кольцо А которого существует в предпочтительной подвижной конформации ванны (151а) [217]. Несомненно, что альтернативная конформация кресла (1516) обладает большей энергией вследствие невыгодного 1,3-диаксиаль- [c.366]

В последнее время Шульц разработал криоскопические и эбулиоскопические методы определения молекулярного веса, дающие возможность определить молекулярный вес относительно низкомолекулярных продуктов. Эти методы хорошо известны для низкомолекулярных веществ. При их использовании предъявляют большие требования к чистоте исследуемых веществ и растворителей, так как все низкомолекулярные примеси измеряются вместе с полимером. Источник ошибок в этих методах тот же, что и при применении слишком плотных мембран при определении молекулярного веса осмотическим методом. Ошибка тем меньше, чем ниже молекулярный вес исследуемого вещества. Эти методы могут быть использованы для полимеров с молекулярным весом ниже 10 ООО. Однако поскольку для таких полимеров другие физические методы прямого определения молекулярного веса неприменимы, то кри-оскопический и эбулиоскопический методы являются ценным дополнением к описанным ранее способам. Для некоторых полимерных веществ, например для растворов ацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте, ацетата крахмала в феноле или диоксане, криоскопический метод дал совершенно неправильные значения молекулярного веса, в отдельных случаях даже ниже, чем молекулярный вес элементарного звена. Эти результаты дали ранее повод для неправильных выводов. Поэтому необходимо предварительно убедиться в надежности значений молекулярного веса, определенных криоскопически для этого надо сравнить эти значения со значениями молекулярного веса, полученными другими [c.152]

Делались попытки использовать физические методы анализа, исключающие возможность изменения структуры исследуемого вещества. Сначала попытки истолковать результаты ультрафиолетового (в области 200—230 жц) и Раман-спектров были без-)езультатными. Однако впоследствии изучение Раман-спектров 4] и особенно ультрафиолетовых спектров [5] очищенных веществ быстро привели к решению этой проблемы. Было ясно показано, что вопреки химическому доказательству большинство монотерпеноидов содержат менее 2—3% изопропенильной формы. Такое количество этой формы является максимальным, поскольку вывод был сделан на основе интенсивности полосы поглощения в ультрафиолетовом спектре при 890 см где могут поглощать и другие примеси. Нав [б], тщательно сравнивая результаты озонирования и инфракрасные спектры, обнаружил хорошее совпадение для цитронеллола, цитронеллаля, цитраля и других веществ, чего не наблюдалось в случае аллильных спиртов, таких, как линалоол, нерол и другие. Было установлено, что некоторые ранее применявшиеся методы очистки (например, нагревание с хлористым бензоилом) вызывают изомеризацию, приводящую к образованию существенных количеств изопропенильного производного. В более поздней работе [7] было показано, что озонирование гераниола, состоящего почти целиком из изопропилиденовой формы, дает до 25% формальдегида, в то время как при озонировании его ацетата образуются лишь следы формальдегида. Эти авторы сделали вывод о возможности перегруппировки промежуточного озонидного иона, предшествующей разложению, которая зависит от природы электронного эффекта аллильного заместителя. [c.31]

Этим путем удалось выделить и охарактеризовать несколько индивидуальных алифатических и циклических сульфидов (тиофанов). Этим же путем показано наличие производных тиофана общей формулы С На 8 [4] в бензиновом дистилляте иранской нефти. Методом сульфирования для выделения и общей характеристики сернистых соединений пользовались и в исследовательских работах [5—7]. Из бензино-керосинового дистиллята кокай-тинской нефти Узбекской ССР был получен и охарактеризован а-метилтиофан [8]. Методом сульфирования керосинового дистиллята иранской нефти (140—250° С) 0,4 объемн. % 98%-ной серной кислоты выделено и идентифицировано 27 индивидуальных сернистых соединений [9]. Этот метод чрезвычайно сложен, о чем свидетельствует схема, приведенная на рис. 7. Индивидуальные сернистые соединения выделяли в виде комплексов с ацетатом ртути, которые затем разлагали. Строение сернистых соединений устанавливали по физическим свойствам и химической характеристике с помощью инфракрасных спектров. Спек-трометрировали углеводороды, полученные гидрогено-лизом сернистых соединений на никеле Ренея. Таким сложным путем идентифицированы моно- и бициклические сульфиды, диалкилсульфиды и тиофены. [c.97]

Фосет и Расмуссен [609] очищали продажный реактив физическими и химическими методами. Они последовательно промывали тиофен разбавленной соляной кислотой, едким натром и дистиллированной водой, после чего сушили над хлористым кальцием. Около 2 л очищенного тиофена подвергали фракционированной перегонке при атмосферном давлении и флегмовом числе 50 1 на колонке высотой 235 см, заполненной спиралями из нержавеющей стали (диаметром 2,4 мм). Первую и последнюю четверти всего количества дистиллата отбрасывали. В результате масс-спектроскопического анализа было показано, что в полученном продукте содержится 0,37 мол. % бензола. Дистиллат шесть раз подвергали кристаллизации очищенный тиофен обезгаживали и запаивали в ампУлы из стекла пирекс. Часть тиофена, отброшенного при дробной кристаллизации, обрабатывали хлористой ртУтью (1) в растворе ацетата натрия в этиловом спирте. Полученное твердое вещество кипятили с обратным холодильником с разбавленной соляной кислотой и зкстрагировали тиофен из охлажденной жидкости пентаном. Пентановый раствор сушили над хлористым кальцием и подвергали фракционированной перегонке на колонке с 28 тарелками. Температура замерзания составляла —38,5°. [c.440]

Непосредственное доказательство этих конформаций такими методами, как рентгеноструктурный или электронографический анализ, отсутствует. Однако они согласуются с некоторыми реакциями циклитов, такими, как дегидрирование, образование борат-ных комплексов и легкость этерификации. Физические данные также подтверждают приписанные конформации. Так, все исследованные циклиты, исключая сциллоинозит и сциллокверцит [1], обнаруживают в ИК-снектрах полосу поглощения при 873 гЬ 11 слг обусловленную деформационными колебаниями экваториальных С — Н-связей. Спектры ЯМР [2] инозитов и их ацетатов также можно интерпретировать, исходя из конформаций, приведенных на рис. 6-1, и они находятся в хорошем соот- [c.420]

Полученные результаты исключают какие-либо ранее сделанные некоторыми исследователями предположения об образовании полисольватных слоев в истинных растворах полимеров. Так, например, на основании измерений осмотического давления было найдено, что 1 г ацетата целлюлозы связывает 37— 54 г растворителя или 1 г каучука связывает 33,6 г растворителя". По данным измерения вязкости растворов получается, что 1 г нитрата целлюлозы связывает 530 г растворителя -. Это означает, что на каждый глюкозный остаток приходится 1470 молекул растворителя. Полученные значения превышают сольватацию, определенную описанными выше методами, в сотни раз и не имеют никакого физического смысла. Несостоятельность данных по сольватации, полученных из измерений осмотического давления и вязкости, подтверждается тем, что в ряде случаев рассчиТ-анные количества связанного растворителя значительно больше общего количества растворителя в данном растворе. Причина неправильных выводов заключается в том, что метод осмотического давления и метод вязкости принципиально не могут дать правильной оценки размеров сольватных слоев. Осмотическое давление непосредственно связано с изменением изобарно-изотермического потенциала, которое заключает в себе и изменение внутренней энергии и изменение энтропии (глава XV), в то время как сольватация связана только с изменением внутренней энергии. При определении сольватации методом вязкости использовалось уравнение Эйнштейна (глава Х 1П), которое выведено автором в предположении шарообразных частиц и полного отсутствия их взаимодействия со средой. Очевидно, это уравнение не может быть применено к полимерам, молекулы которых имеют удлиненную форму и сильно взаимодействуют с растворителем. [c.332]

С помощью метода деполяризации света измерена поверхность контакта фаз при барботаже воздуха через воду и ряд органических жидкостей (спирты, эфиры, уксусный ангидрид, декан, этил-ацетат). Это позволило изменять в достаточной мере физические свойства жидкой фазы. Например, в проведенных опытах динамические коэффициенты вязкости жидкости рж изменялись приблизительно в 16 раз, поверхностное натяжение а — приблизительно в 4 раза, удельный вес жидкости — приблизительно в 1,5 раза. Опыты проводилис > в колонке 40 X 60 мм на тарелке с диаметром отверстий 3 мм, шагом 12 мм ц свободным сечением 4,2% при постоянном запасе жидкости ко = 40 мм. Скорость газа в колонке ы>к = 0,5 м1сек. Удельная объемная поверхность контакта а изменялась при этом более чем в 2 раза. [c.32]

Методы получения циклических производных нуклеозидов, имеющих менее основной характер, стали развиваться с тех пор, как было обнаружено, что при обработке 5 -иод-5 -дезокситимидина ацетатом серебра (в присутствии основания) получается, как свидетельствуют физические свойства, соответствующий 0 ,5 -циклотимидин [66]. Щелочной гидролиз его дает тимидин, [c.26]

В работе [154] рассматриваются химические методы анализа карбонильных и ненасыщенных функциональных групп в линейных полиакролеинах, которые включают реакции с фенил-гидразином, гидроксиламииом, озоном, иодом и ацетатом ртути в метаноле, а также методы ИКС. Большое число химических и физических аналитических методик исследования полиакролеинов было использовано в работе [155]. Обсуждались [156] методы анализа линейных полиакролеинов, полученных анионной полимеризацией. Эти полимеры имели структурные повторяющиеся ациклические единицы типа —СН(СНО) —СНа—, —СНз—СН(СНО)— и СН(СН = СН)—О—. Определены природа и содержание каждой структурной единицы и дана оценка их распределения вдоль полимерной цепи. Для этого использовали методы ИК-спектроскопии, определения карбонильных групп при помощи гидрохлорида гидроксиламина, определения винильных групп озонолизом и ненасыщенности метоксимерку-рированием. [c.480]

Содержание связанной уксусной кислоты, т. е. степень замещения ацетилцеллюлозы, можно определять как физическим (инфракрасная спектроскопия) [8], так и химическими методами. Химические методы могут быть разделены в основном на две группы. К первой группе относятся методы, основанные на омылении ацетилцеллюлозы щелочью определенной концентрации с последующим титрованием избыточной щелочи кислотой. Ко второй группе относятся методы, в которых уксусную кислоту, отщепляемую от ацетата путем обработки минеральными кислотами, например 507о-ной серной кислотой, отделяют от регенерированной целлюлозы (например путем отгонки с водяным паром), а затем титруют. [c.381]

Таким образом, изменение условий вытягивания и термообработки ПАН волокон является удобным и простым методом физической модификации их свойств в широких пределах. Так получают специальное, легко фибрил-лирующееся волокно для производства особых сортов бумаги. Оно формуется мокрым способом в сравнительно жестких осадительных ваннах. В этом случае волокно содержит большое количество крупных пор, которые способствуют фибрилляции волокна. Кроме того, в жестких условиях формования толщина элементарных фибрилл больше 1000 А, они плотнее и длиннее. Волокно можно получать из сополимера акрилонитрила с винил-ацетатом (7%). Сушку такого волокна проводят под натяжением. [c.137]

Для определения температуры размягчения пользуются эмпирическими методами, в большинстве случаев не строго физически обоснованными. Мольтер и Швейтцер определяли текучесть пластифицированного вторичного ацетата целлюлозы по деформации полосы образца при осторожном ее растягивании. Это позволило им наблюдать за поведением образца во всей области размягчения и установить температуру размягчения с воспроизводимостью до 1° С. Полученные данные дали им возможность сопоставить эффективность действия пластификаторов, добавляемых в количестве 0—50% в расчете на ацетат целлюлозы. [c.89]

ЛЮЛОЗЫ С ук сусным ангидридом под давлением. Попытки практически использовать этот метод почти не имели успеха до тех пор, пока в 1903 г. Майлзом [300] не было открыто, что в результате частичного гидролиза триацетата целлюлозы значительно меняются растворимость и прочие его физические свойства. Другие важные технические открытия были сделаны Ледерером [301] и Эйхенгрюном [ЗС2]. Первая мировая война дала толчок зарождающейся промышленности, так как ацетат целлюлозы в большом количестве использовался как невоспламеняющееся покрытие для самолетов. Крупные предприятия, построенные во время войны, после ее окончания перешли на производство других продуктов, и так было положено начало развившемуся в дальнейшем производству из ацетата целлюл-эзы пластиков, пленок и искусственного шелка. [c.298]

Измерение поверхностного натяжения как метод испытания лекарственных веществ, в частности ацетатов [26], может служить и для оценки эфирных масел и их фракций, а также душистых веществ исследования, предпринятые еще в 1930 г. Е56, 57], указывают на возможность использования этого физического свойства для целей анализа. Для быстрого определения анетола в анисовом и фенхелевом маслах по температуре застывания предложено пользоваться сравнением со смесями из лимонена и анетола с содержанием 55—100% анетола, для которых определены температуры застывания. Зависимость температуры за- [c.147]

Приведены спектры абсорбции в ультрафиолетовом свете 17 сульфамидных препаратов, которые могут быть использованы для количественного определения этих препаратов в чистых растворах [40]. Дано описание физических свойств [413] сульфамида, сульфогуанидина, сульфапиридина, сульфадиазина, сульфатиазола, сульфаметилтиазола, их пикратов и ацетатов определение этих свойств рекомендуется как лучший метод идентификации перечисленных соединений. Абсорбция в ультрафиолетовом свете пригодна для анализа смесей сульфадиазина и сульфатиазола [220]. [c.206]

Защиту полиамида от окисления авторы [77] связывают с комплексообразующими свойствами катионов исследованных солей. Это подтверждается отсутствием ингибирующего эффекта (по образованию карбонильных групп) для солей свинца, не образующих комплексов с амидной связью, и для солей органических кислот, в которых комплексообразующие свойства катиона по отношению к посторонним лигандам выражены слабо из-за комплексообразования с карбонильными группами самих кислот. Сохранение полиамидом высокой прочности после длительного термоокисления обусловлено сложными химическими и структурными процессами, протекающими на молекулярном и надмолекулярном уровне. Так, для полиамида, содержащего хлорид, роданид или стеарат меди, длительное сохранение прочности сочетается с высокой кристалличностью, стабилизирующим действием солей металлов на надмолекулярную структуру (поскольку они являются искусственными зародышеобразователями) и понижением эффективности окисления на 20—30% по сравнению с полиамидом без добавки. По-видимому, повышенная термостабильность в присутствии этих добавок вызвана главным образом наличием устойчивых физических структур в полиамиде. Стабилизация механических свойств полиамида в присутствии хлорида и роданида цинка связана с эффективной защитой химической и физической структуры полимера. Отсутствие какого-либо защитного действия у ацетата цинка, стеарата и ацетата свинца объясняется их структурной инертностью и неспособностью ингибировать окисление. Сохранение прочности при введении ацетата меди, не влияющего на процесс структурообразовання и не замедляющего образования карбонильных групп, авторы [77] объясняют некоторым упорядочением структуры полимера, которое не обнаруживается методами микроскопического исследования . Ацетат меди является известным антиоксидантом для полиамидов, широко применяемым в смеси с иодидом алия, однако и при индивидуальном применении эта соль ингибирует термоокисление полиамидов, что проявляется, например, в существенном замедлении поглощения кислорода и противоречит отсутствию влияния на образование карбонильных групп, отмечаемому в работе [77]. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология