Дифениламин титрование бихроматом

Определение железа. Метод основан на титровании в кислом растворе соли железа (II) бихроматом калия в присутствии индикатора дифениламина [c.380]

Определение с внешним индикатором. До введения дифениламина титрование бихроматом калия почти всегда проводилось с применением разбавленного раствора гексацианоферрата (III) калия Kg[Fe( N)fi] в качестве внешнего индикатора. Этот индикатор реагирует с железом (П> с образованием окрашенного в синий цвет соединения и не реагирует с железом (III). Конечную точку титрования определяют, отбирая через определенные промежутки времени (в начале титрования редко, в конце его—часто) каплю анализируемого раствора и испытывая ее на пластинке, [c.409]

Определение с внешним индикатором. До введения дифениламина титрование бихроматом калия почти всегда проводилось с применением разбавленного раствора гексацианоферрата (III) калия K3[Fe( N)e] в качестве внешнего индикатора. Этот индикатор реагирует с железом (II) с образованием окрашенного в синий цвет соединения и не реагирует с железом (III). Конечную точку титрования определяют, отбирая через определенные промежутки времени (в начале титрования редко, в конце его — часто) каплю анализируемого раствора и испытывая ее на пластинке, куда помещают каплю индикатора. Вблизи конечной точки титрования соединенные капли защищают от действия света тигельной крышкой, для появления окраски дагот постоять по меньшей мере 3 мин. Целесообразно иметь две пробы для титрования при титровании первой пробы определяют приблизительно требуемое количество титрованного раствора при титровании второй пробы вливают сразу почти все необходимое его количество, а затем присту пают к испытаниям на пластинке с индикатором. [c.448]

Определение с внутренним индикатором. В качестве внутреннего индикатора обычно применяют дифениламин Этот индикатор окрашивается в фиолетово-синий цвет при добавлении 1 капли 0,1 н. раствора бихромата калия к солянокислому или сернокислому его раствору, содержащему железо (III). Желательно также присутствие фосфорной кислоты для уничтожения окраски соли окисного железа Прибавление железа (II) обесцвечивает индикатор, и потому возможно обратное титрование. Наилучшие результаты получаются, если объем раствора невелик (не более 100 мл). Как только появятся первые следы фиолетовой окраски, добавляют еще несколько капель раствора бихромата и устанавливают конечную точку титрования прибавлением раствора соли н елеза (II) и затем снова раствора бихромата калия . [c.447]

Редокс-потенциал системы в кислой среде равен +0,68 В. Концентрацию устанавливают титрованием раствором бихромата калия в присутствии дифениламина. Нейтральные растворы гидрохинона нестабильны, щелочные растворы разлагаются и темнеют, однако растворы в 1—37о-ной серной или соляной кислоте сохраняют концентрацию в течение нескольких месяцев. [c.142]

Дифениламин применяют при титровании бихроматом калия, вана-датом аммония и очень разбавленными растворами перманганата калия. [c.189]

Раствор вначале титрования имеет буро-синюю окраску (смешанная окраска бихромата калия и окисленной формы дифени-ламина). В процессе титрования бихромат калия восстанавливается до солей трехвалентного хрома, и в конце титрования окраска становится синефиолетовой (окраска окисленной формы дифениламина). Когда весь бихромат калия оттитрован, дифениламин становится бесцветным (восстановленная форма), а проба приобретает зеленый цвет, присущий солям трехвалентного хрома. [c.77]

Можно также через 5—10 мин. после прибавления раствора бихромата прибавить избыток титрованного раствора соли Мора и титровать раствором бихромата, добавляя вблизи точки эквивалентности фосфорную кислоту (3—5 мл) и раствор дифениламина. Титрование заканчивают при появлении синей окраски. В этом случае вводят поправку на индикатор. [c.73]

Аналитическое применение этого эффекта заключается в введении фосфат-иона для снижения потенциала Fe(II)-Fe(III) при титровании бихромата калия с применением в качестве индикатора дифениламина или дифенилбензидина. В этом случае опять-таки комплекс Fe(II) более устойчив, чем комплекс Fe(III), так как лиганд является анионом и образование я-связи маловероятно. Для уменьшения потенциала пары Fe(II)-Fe(III) по тем же соображениям можно вводить также фторид-ион. Наоборот, в присутствии большого избытка иона Fe(II) этот потенциал будет таким, что ион Fe(III) станет неспособным окислять иодид-ион до иода. Например, при использовании такой смеси Fe(II)-и Fe(III)-ионов можно колориметрически определять роданид-ион в присутствии иодида. В смесях Fe(II)- и Ре(1П)-ионов окисление иона Fe(II) воздухом до Fe(III) облегчается в присутствии лигандов типа фторид-иона, которые стабилизируют высшее валентное состояние, в то время как в присутствии лигандов типа а, а -дипиридила или 1,10-фенантролина окисление весьма сильно подавляется. [c.85]

Титрование бихромат-ионов с дифениламином. Если в качестве индикатора при титровании используют дифениламин, раствор переносят через маленькую воронку в коническую колбу на 250 см , ополаскивая несколько раз дистиллированной водой до объема 100 - 150 см . Прибавляют 8 капель раствора индикатора дифениламина. Титруют 0,1 н. раствором соли Мора оставшийся в растворе бихромат калия до перехода окраски из грязно-фиолетовой в бутылочно-зеленую от одной капли восстановителя. Восстановленная форма дифениламина бесцветна, и конечная окраска раствора связана с зеленым цветом ионов трехвалентного хрома. Для маскировки ионов трехвалентного железа в раствор добавляют несколько капель концентрированной ортофосфорной кислоты. [c.216]

Титр раствора соли Мора устанавливают непосредственно перед употреблением, находя соотношение между титрованным раствором перманганата или бихромата калия и раствором соли Мора. Для этого отбирают 25,0 мл раствора соли Мора в колбу и титруют раствором перманганата до появления устойчивого слабо-розового окрашивания или раствором КгСгзО, с дифениламином до синефиолетового окрашивания. Из трех-четырех титрований находят среднее и вычисляют нормальность раствора соли Мора. [c.213]

Использование индикатора неизбежно приводит к погрешности при титровании — так называемой индикаторной погрешности, поскольку титрование заканчивается не при потенциале точки эквивалентности, а при потенциале, соответствующем изменению окраски индикатора (конечная точка титрования — КТТ). Например, при титровании раствора, содержащего ионы Ре " ", раствором бихромата калия в присутствии дифениламина ( = 0,76 В) интервал перехода окраски индикатора равен 0,76 + 0,03= (0,73 + + 0,79) В, потенциал в точке эквивалентности (ТЭ) [c.292]

Эти исследователи, сравнив визуальный метод титрования с использованием дифениламина в качестве индикатора с термометрическим, получили, что последний является более точным и более воспроизводимым. Например, при титровании 10 мл 0,003-м. раствора сульфата аммония и железа (II) раствором бихромата калия были получены следующие результаты 10,00+0,03 мл для термометрического метода и 10,02 0,05 мл для визуального метода. [c.65]

При тех же условиях можно титровать раствором бихромата-калия с установленной нормальностью приготовленный раствор соли Ti +. При этом цвет титана будет переходить в зеленоватый а в конце титрования появится фиолетовое окрашивание от дифениламина. [c.138]

По окончании растворения прекращают нагрев и дают тиглю остыть. Когда тигель остынет настолько, что до него можно будет дотронуться рукой, вынимают его из картона и ставят в чашку с водой для более быстрого охлаждения. Когда он охладится до комнатной температуры, вынимают пробку и прибавляют столько воды, чтобы разбавить раствор приблизительно до 25 мл. Затем приливают 2 капли раствора дифениламина [0,5 г дифениламина растворяют в 50 мл серной кислоты (нл. 1,84 г см )] и титруют 0,05 н. раствором бихромата калия, медленно и нри перемешивании платиновой палочкой, до появления неисчезающей синей окраски. Вводят поправку на объем раствора бихромата, израсходованного на титрование в холостом опыте, и полученную разность умножают на титр раствора бихромата, пересчитанный на FeO (1 мл 0,05 н. раствора бихромата соответствует 0,003592 г FeO). [c.1003]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Избыток FeS04 титруют раствором бихромата калия в присутствии дифениламина. Титрование не идет точно по уравнению реакции. Поэтому соотношение между концентрациями растворов FeS04 и бихромата находят в тех же условиях, которые имеют место вблизи конечной точки титрования. [c.113]

При титровании бихроматом применяют редоксиндикаторы -дифениламин или фенилаитраниловую кислоту, ме1няющие свою окраску лри незначительном избытке дихромата в титруемом растворе. Эти индикаторы меняют свою окраску в результате ле-рехода восстановленной формы в окисленную. [c.135]

Недостатком бихроматного метода является то, что при переходе от СГаОт к Сг+++ окраска меняется из оранжевой на зеленую, что затрудняет наблюдение конца титрования. Чтобы уменьшить влияние зеленой окраски, раствор перед титрованием разбавляют. В качестве индикатора при титровании бихроматом применяют дифениламин ( =+0,76 в), фенилантраниловую кислоту (Я—+ 1,08 б) и другие окислительно-восстановительные индикаторы. [c.260]

Обсуждая свойства индикаторов, мы, не говоря того, подразумевали, что равновесие индикатора устанавливается быстро в любой точке титрования. Однако экспериментальные наблюдения показывают, что это является чрезмерным упрощением. Кольтгоф и Сарвер [22] утверждают, что окисление дифениламина бихроматом индуцируется реакцией железа (И) с бихроматом. Непосредственное окисление протекает настолько медленно, что холостая проба с индикатором лучше всего устанавливается путем сравнения визуальной конечной точки с потенциометрической. При использовании ферроина, как указывают Смит и Брандт [10] и Стокдейл [16], обратное титрование, т. е. титрование бихромата железом, при достаточно большой кислотности дает удовлетворительные результаты, тогда как прямое титрование осуществить не удается, так как индикатор не поддается окислению. В этом случае, по-види.мому, окисление идет медленно, а восстановление — быстро в связи с необратимым характером окислителя и обратимым — восстановителя. [c.321]

Титрование бихромат-ионов с феншантраниловой кислотой. В качестве индикатора при титровании бихромата калия раствором соли Мора можно использовать вместо дифениламина фенилантраниловую кислоту. Эта модификация была предложена В.Н. Симаковым. Концентрация серной кислоты в титруемом растворе должна быть 15-20 н., поэтому после проведения озоления и обмывания воронки-холодильника к раствору прибавляют 3-5 капель 0,2%-го раствора фенилантраниловой кислоты и титруют в той же колбе, в которой проводилось озоление, 0,1 н. раствором соли Мора до перехода окраски из вишнево-фиолетовой в зеленую. Раствор соли Мора в конце титрования приливают по каплям, так как переход окраски очень резкий. Так же как и дифениламин, фенилантраниловая кислота в восстановленной форме бесцветна, и конечная окраска раствора обусловлена присутствием ионов Сг . [c.216]

При титровании церием(1У) или бихроматом хорошими индикаторами являются дифениламин, дифенилбензидин и дифениламиносульфоновая кислота. Дифениламин имеет особенно важное значение при титровании Ре(II) раствором бихромата. Потенциал перехода его окраски =0,76 В значительно ниже стандартного потенциала системы Ре(П)/Ре(111), что при обычны1Х условиях не дает возможности индицировать точку эквивалентности при титровании Ре(II). Поэтому потенциал системы Ре(П)/Ре(П1) смещают в область более отрицательных значений добавлением фосфорной кислоты , образующей с ионами Ре(1П) устойчивый комплекс. Следовые количества вольфрама мешают определению конечной точки титрования,, так как делают необратимым переход окраски индикатора. [c.171]

Отбирают пипеткой (или при помощи бюретки) 25,0 мл 0,1 Л/ раствора бихромата калия в колбу для титрования, добавляют воду до 50 мл, затем 10 мл серной кислоты (1 1), прибавляют пять капель раствора дифениламина и титруют раствором соли трехвалентного титана до перехода фиолетового окрашивания в слабозеленое (Сг +). [c.186]

Бихромат калия титруют в среде 3—3,5 и. соляной кислоты в присутствии дифениламина [4]. В точке эквивалентности раствор становится зеленым. Титрование необходимо проводить в атмосфере двуокиси углерода, поэтому к раствору прибавляют несколько кусочков мрамора. ]У1етод пригоден [30] для определения хрома в феррохроме. [c.187]

При этом зеленый раствор обесцвечивается, что указывает на полноту восстановления солей трехвалет-ного железа. Если раствор зеленый, добавляют еще кусочек стружки чистого алюминия и кипятят до его полного растворения. Раствор быстро охлаждают в струе холодной воды (осторожно, чтобы не лопнула колба), приливают 1 мл разбавленной фосфорной кислоты, 5 мл соляной кислоты (1 1), 4 капли раствора дифениламина и титруют 0,1 н. раствором бихромата калия до первой устойчивой синефиолетовой окраски раствора. Титрование ведут из микробюретки (рис. 117). [c.381]

При этом Сг переходит в Сг , и окраска раствора будет меняться из оранжевой в зеленую, что затрудняет определение точки эквивалентности, поэтому титровать рекомендуется разбавленные растворы. Для установления точки эквивалентности применяют окислительновосстановительный индикатор дифениламин, действие которого заключается в том, что он в восстановительной 4юрме при Еа + 0,76 в бесцветен, в окисленной — при >+ 0,76 в имеет фиолетовую окраску. Окислительный потенциал системы Сга07 72Сг равен +1,36 в, а системы Ре /Ре равен -Ь 0,77 в. В точке эквивалентности, когда все ионы Ре окислены бихроматом, последний окисляет дифениламин, что приводит к появлению синей окраски. Чтобы окраска, вызванная образующимися (при окислении бихроматом калия) ионами Ре , не мешала наблюдению за изменением цвета индикатора, титрование ве- [c.393]

Установление нормальности раствора. Отбирают пипеткой 25,0 мл 0,1 . раствора бихромата калия в колбу для титрования, добавляют воды до 50 мл, затем 10 мл H2SO4 (1 1), прибавляют 5 капель раствора дифениламина и титруюг раствором соли Ti + до перехода фиолетового окрашивания рас твора в слабо-зеленое (ио Сг +). [c.138]

Обсуждая свойства индикаторов, мы, не говоря того, подразумевали, что равновесие индикатора устанавливается быстро в любой точке титрования. Однако экспериментальные наблюдения показывают, что это является чрезмерным упрощением. Кольтгоф и Сарвер 3 утверждают, что окисление дифениламина бихроматом индуцируется реакцией железа (II) с бихроматом. Непосредственное окисление протекает настолько медленно, что холостая проба с индикатором лучше всего устанавливается путем сравнения визуальной конечной точки с потенциометрической. При использовании ферроина, как указывают Смит и [c.373]

Соль Мора, приблизительно 0,25 н. раствор. Растворяют 98 г соли Мора в дистиллированной воде, прибавляют 20 мл концентрированной серной кислоты и раствор разбавляют дистиллированной водой до 1 л. Титр этого раствора устанавливают по титрованному раствору бихромата калия. Отобрав 25 мл титрованного раствора бихромата калия, разбавляют его дистиллированной водой до 250 мл, приливают 20 мл концентрированной серной кислоты и дают остыть. Затем прибавляют 3—4 капли раствора ферроина или дифениламина СИЛИ 10—15 капель раствора N-фенилантраниловой кислоты или дифениламин-(ульфоната) и титруют раствором соли Мора. [c.39]

Ход определения. 0,5—5 мл сточной воды (в зависимости от содержания органических веществ) вносят в плоскодонную шарообразную колбу емкостью 100 мл, всыпают 100 мг сернокислого серебра, приливают 20 мл 0,4 н. сернохромовой смеси и кипятят на песчаной бане ровно 5 минут по секундомеру. Во время кипения горло колбы закрывают воронкой, чтобы объем смеси оставался неизмененным. Производить кипячение в конических колбах не следует, так как из-за большой поверхности дна происходит выпаривание смеси и разложение бихромата калия. По окончании кипения содержимое колбы охлаждают, разбавляют дистиллированной водой, переносят в коническую колбу, доводят объем до 100 жл, прибавляют 2 мл фосфорной кислоты, 7—8 капель дифениламина и титруют 0,2 н. раствором соли Мора до перехода окраски из синей в зеленую. Параллельно проделывают контрольный опыт для этого в такую же колбу всыпают навеску сернокислого серебра, приливают 20 жл сернохромовой смеси и проделывают все вышеуказанные операции. Разность между количеством мл раствора соли Мора, ушедшим на титрование контрольной и испытуемой пробы, представляет собой количество сернохромовой смеси, ушедшей на окисление органического вещества в данном объеме сточной воды. [c.78]

Бихромат калия значительно труднее реагирует с органическими веществами, чем перманганат поэтому и п))едложено применять этот реактив с дифениламином в качестве индикатора. Для определения железа (II) в силикатах автор поступает следующим образом. К обычному платиновому тиглю подбирают плотно прилегающую крышку из прозрачного бакелита, снабженную бакелитовой трубкой для введения двуокиси углерода и маленькой бакелитовой воронкой для вливакия кислоты и удаления паров. В тигель помещают 0,5 г грубо измельченной пробы, смачивают водой п обрабатывают 10 мл 12 н. соляной кислоты или 18 н. серной кислоты. Опускают в тигель маленькое колечко из платиновой проволоки, чтобы предупредить толчки, плотно закрывают крышкой и пропуск,ают двуокись углерода по крайней мере 10 мин, пока смесь не дойдет постепенно до кипения. Ток двуокиси углерода прекращают, как только начнет выделяться пар. Тогда тотчас же прибавляют через воронку 7 мл 48%-ной фтористоводородной кислоты и осторожно кипятят 10—15 мин. Когда разложение закончится, что можно видеть через прозрачную крышку, снова пропускают ток двуокиси углерода и охлаждают до комнатной температуры. Прибавляют через воронку отмеренное количество титрованного раствора бихромата калия (в избытке), снимают крышку, обмывают ее над тиглем и выливают раствор на твердую борную кислоту, находящуюся в. фарфоровом тигле, покрытом изнутри церезином. Титруют тотчас же титрованным раствором сульфата железа (II), применяя дифениламин в качестве индикатора [c.998]

Пипеткой (или бюреткой) отбирают 25 мл 0,1 н. раствора К2СГ2О7 в колбу для титрования 1 (рис. 14), добавляют воды до 50 мл, затем 10 мл Н2504 (1 1), 5 капель дифениламина или фенилантраниловой кислоты и титруют раствором соли титана до перехода фиолетового окрашивания в слабо-зеленое. Можно поступить наоборот, т. е. бихроматом калия титровать устанавливаемый раствор соли титана в тех же условиях. При этом фиолетовый цвет раствора титана будет переходить в зеленоватый, а в конце титрования появится фиолетовое окрашивание в присутствии дифениламина или вишнево-красное окрашивание в присутствии фенилантраниловой кислоты. [c.102]

При выполнении анализа объемным вариантом метода раствор после-добавления гипофосфита кипятят, отфильтровывают Ьсадок мышьяка, промывают его сначала разбавленной (1 3) соляной кислотой, содержащей немного гипофосфита, потом 5%-ным раствором хлорида аммония, растворяют в отмеренном количестве 0,01 н. или 0,1 н. раствора иода и после добавления в избытке раствора бикарбоната натрия оттитровывают избыток иода титрованным раствором мышьяковистой кислоты. Можно также растворять мышьяк в отмеренном количестве 0,01 н. или 0,1 н. раствора бихромата калия и оттитровывать избыток последнего титрованным раствбром соли Мора в присутствии дифениламина или фенилантра-ниловой кислоты в качестве индикатора. В колориметрическом варианте метода анализируемый раствор после добавления гипофосфита не кипятят, а нагревают определенное время на водяной бане. Выделяющийся в коллоидной форме элементарный мышьяк окрашивают раствор, который потом колориметрируют. [c.316]

Это утверждение не вполне справедливо. Как показали исследования Ю. Ю. Л у р ь е [Труды VI Менделеевского съезда, т. II, вып. 2, 1933], при большом количестве ванадия (IV) в растворе наблюдается явление, обратное отмеченному S hoellenberger для ионов железа (III) (см. сноску 1, стр. 447). При большой величине отношения V /V восстановительный потенциал ванадия (IV) настолько велик, что ванадий обесцвечивает синее окисленное соединение дифениламина поэтому на титрование железа расходуется излишнее количество бихромата калия и результаты определения железа получаются повышенными. По этой причине при титровании железа в присутствии ванадия надо вводить в раствор фторид-ибны, связывающие ванадий (IV) в комплексные анионы. Прим. ред. [c.448]

Метод Фурмана исследовался многими авторами В частности, изучались свойства индикатора дифениламина и продуктов его окисления, значение фосфорной кислоты и фторидов при титровании и т. д. Установлены оптимальные условия титрования (кислотность среды, разбавление и т. д.) и разработаны многочисленные прописи применительно к анализу руд и специальных сталей различных марок. Из теоретических положений необходимо отметить лишь следующее. Роль фосфорной кислоты в растворе не ограничивается обесцвечиванием присутствующего железа (III). Для получения точных результатов количество фосфорной кислоты должно по 1 райней мере вдвое превышать то, которое требуется для исчезновения желтой окраски. Это объясняется тем, что окислительный потенциал раствора, содержащего ионы железа (II) и (III), настолько возрастает к концу титрования вследствие резкого увеличения отношения концентраций [Fe +]/[Fe ], что синее окрашивание дифениламина может или появиться слишком рано (если титрование проводится бихроматом калия), т. е. до того, как все железо (II) окислилось, или исчезнуть слишком поздно (если титрование проводится солью Мора), т. е. после того, когда весь ванадий восстановится. В обоих случаях для ванадия получаются повышенные результаты. Фосфорная кислота, связывая ионы Fe + в комплекс, устраняет это явление. [c.519]

Метод Шеленбергера. В 1931 г. был предложен метод определения железа (II) в горных породах по этому методу титрование проводится бихроматом калия в присутствии дифениламина в качестве внутреннего индикатора. В этом случае присутствие фтористоводородной кислоты в растворе не только не мешает получению резкой и правильной конечной точки титрования, как это имеет место при титровании пер-мавганатом, но, наоборот, способствует ей (см. гл. Железо , стр. 446 и сноску на стр, 447). После титрования железа (II) можно, прибавив борную кислоту, оттитровать все железо раствором хлорида титана (III). [c.1002]