Толуол хлорной кислотой

Хлорирование толуола с помощью хлорноватистой кислоты в водном растворе при 25 °С в присутствии хлорной кислоты как катализатора протекает в 60 раз быстрее хлорирования бензола. Продуктом реакции является смесь 2-, 3- и 4-хлортолуолов в соотношении, равном 74,6 2,2 23,2 [47]. Этот способ хлорирования толуола может рассматриваться как целенаправленный метод получения 2-хлортолуола. [c.24]

Дильс и Альдер получили соли пирилия при нагревании ароматических углеводородов (толуола, ксилола и др.) со смесью уксусного ангидрида и 70%-ной хлорной кислоты. Образование этих солей авторы объясняют следующим образом. Сначала образуется смешанный ангидрид уксусной и хлорной кислот СНз—СО—О—СЮ,. Этот ангидрид действует на углеводород, образуя соответствующий кетон, например [c.159]

В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

Толуол, 0-, м.-, га-ксилолы и мезитилен реагируют с хлором в водном растворе уксусной кислоты, содержащей хлорную кислоту. Скорость всех этих реакций не зависит от концентрации углеводорода. Объясните эти наблюдения. Какой из указанных углеводородов будет реагировать с наибольшей скоростью [c.106]

В качестве окислителей применяют йодноватую кислоту, дымящую серную кислоту, азотную кислоту и перхлорат серебра. В качестве веществ, связывающих иодистоводородную кислоту с образованием соли, применяют окись ртути, щелочи, калиевые соли слабых кислот и буру. Иод применяют главным образом в виде растворов в метиловом или этиловом спирте или в водном растворе иодистого калия. Для удаления избытка иода из реакционной смеси используют водный раствор иодистого калия, щелочь или ртуть. Избыток иодистого водорода можно окислить в иод перекисью водорода, а затем удалить иод одним из описанных выше способов или отогнать его с водяным паром . Описание общих методов непосредственного иодирования см. . Органическое соединение, подлежащее иодированию, растворяют в эфире или бензоле и действуют смесьЮ иода и перхлората серебра последнее служит для связывания йодистого водорода. Этот метод дает хорошие результаты даже при низких температурах. Для связывания выделяющейся хлорной кислоты применяют карбонаты кальция или магния. По этому методу из толуола в темноте и при низкой температуре получают иодтолуол, на свету же иод вступает в боковую цепь. [c.179]

Второй тип реакций — замена водорода в ароматических соединениях на ртуть при действии солей кислородсодержащих кислот, таких, как ацетат ртути, на углеводород. Этот процесс известен как процесс меркурирования . Бензол реагирует с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте при 110°, образуя ацетат фенилртути [27]. Толуол при комнатной температуре медленно реагирует с ацетатом ртути, образуя ацетат толилртути скорость реакции может быть значительно увеличена добавлением следов хлорной кислоты. При помощи ацетата ртути могут меркурироваться с образованием металлоорганических производных ртути и другие ароматические углеводороды и такие гетероциклические соединения, как тиофен, фуран и пиридин (см. Ртуть , гл. 5). [c.73]

При титровании основных соединений обычно используют объемный раствор хлорной кислоты в ледяной уксусной кислоте, хотя В особых случаях удобнее использовать раствор хлорной кислоты в диоксане. При титровании кислых соединений часто применяют объемный раствор метилата лития в растворе метанол — толуол. Для многих случаев удобно использовать (раствор гидроокиси тетрабутиламмония в толуоле метилат натрия, (ранее широко применявшийся, часто может давать вызывающий затруднения желатинообразный осадок. [c.151]

К раствору, содержащему 4 г67%-ной хлорной кислоты в 30 мл уксусного ангидрида, добавляют порциями 5 г глюконата кальция так, чтобы температура реакционной смеси была в пределах 38—40°. После прибавления всего вещества смесь подогревают на водяной бане при той же температуре до полного растворения соли. По охлаждении до комнатной температуры смесь выливают в ледяную воду, продукт экстрагируют хлороформом (3 раза по 20 мл). Хлороформенные вытяжки промывают водой, сушат над безводным сульфатом натрия. Затем хлороформ отгоняют в вакууме водоструйного насоса при 40°. Остаток перекристаллизовывают из толуола. Получают до 6,5 г (выход около 69% от теоретического) продукта, т.пл. ПО—111° [аЬ + 11,5°. [c.18]

Ацетилирующие смеси и продукты ацетилирования. В производстве для ацетилирования активированной целлюлозы используют ацетилирующие смеси, содержащие три компонента ацетилирующий агент (уксусный ангидрид) катализатор (серную или хлорную кислоту) растворитель или разбавитель. Если смесь содержит растворитель ацетата целлюлозы (ледяную уксусную кислоту или хлорированные углеводороды, такие как дихлорэтан, дихлорметан) процесс заканчивается в гомогенной среде с получением гомогенного раствора ацетата целлюлозы в ацетили-рующей смеси - сиропа. Такой метод называют гомогенным ацетилированием, хотя фактически реакция идет гетерогенно. Если же в состав ацетилирующей смеси входит разбавитель, не растворяющий ацетат целлюлозы (бензол, толуол, четыреххлористый углерод), ацетилирование начинается и заканчивается в гетерогенной среде. Такой метод называют гетерогенным ацетилированием. Растворители и разбавители увеличивают жидкостный модуль и тем самым умеряют подъем температуры в начале процесса, вызванный экзотермическим характером реакции ацетилирования. [c.605]

При получении бензола или толуола перегонку прерывают, когда температура дистиллята достигает 35°, после чего остаток эфира удаляют экстрагированием двумя порциями 60%-ной хлорной кислоты (примечание 3). Если оба слоя трудно полностью отделить друг от друга, то водный слой встряхивают с некоторым количеством соответствующего немеченого углеводорода, который присоединяют затем к основной фракции. Органический слой промывают водой, раствором соды, водой и высушивают под хлористым кальцием. В заключение бензол или толуол дважды перегоняют при атмосферном давлении над натрием на маленькой колонке Подбильняка. [c.574]

Авторы работы [1085] разработали простой метод определения одно- и трехвалентного таллия при нх совместном присутствии в растворе сперва определяется ТР+ без предварительного окисления хлорным железом, а в растворе, оставшемся после экстракции окрашенного комплекса толуолом, определяют Т1+, окисляя его трехвалентным железом. Этот метод проще ранее предложенного, по которому Т1+ рекомендуется осаждать бихроматом из раствора хлорной кислоты при 0° С [1145]. [c.424]

Реакция меркурирования очень интересна сама но себе. Исследование распределения изомеров при меркурировании толуола и нитробензола перхлоратом ртути в водном растворе хлорной кислоты дало ])аспределе-ние изомеров, подобное получаемому при других типичных реакциях электрофильного замещения [183]. Такие же результаты были получены с ацетатом ртути в ледяной уксусной кислоте.. [c.459]

Растворы ароматических сульфокис.чот в полярных растворителях сильно ионизированы [1]. Так, нанример, определение степени ионизации по электропроводности растворов и скорости каталитического разложения этилдиазоацетата, п-толуол- и л-азо-бензолсульфокислот в ледяной уксусной кислоте [1в] показало, что эти кислоты ионизированы слабее, чем хлорная кислота, но сильнее, чем серная. 2,4-Диметоксибензолсульфокислота несколько менее активна, чем серная кислота, но активнее, чем азотная. [c.197]

Перхлорат ртути является гораздо более эффективным моркуриругощпм средством, чем являющийся ковалентпым соединением ацетат ртути. Толуол мер курируется ацетатом ртути при комнатной температуре с незначительной скоростью, по в присутствии небольшого количества хлорной кислоты взаимодействие значительно ускоряется (в 2000 раз) [102J. [c.653]

Количественное определение. Растворяют около 0,18 г препарата (точная навеска) в 10 мл уксусного ангидрида Р и 20 мл толуола Р и титруют хлорной кислотой (0,1 моль/л) ТР, как описано в разделе Неводное титрование , метод А (т. 1, с. 149). Каждый миллилитр хлорной кислоты (0,1 моль/л) ТР соответствует 19,42 мг 8HloN402. [c.91]

Количественное определение. Растворяют около 0,05 г испытуемого вещества (точная навеска) в смеси 10 мл уксусного ангидрида Р и 20 мл толуола Р и титруют хлорной кислотой (0,02 моль/л) ТР, определяя конечное значение потенциометрически методо.м А, описанным в разделе Неводное титрование (т. 1, с. 151). Каждый мнллилит) хлорной кислоты (0,02 моль/л) ТР соответствует 7,988 мг 22H25N06. [c.94]

В главе П1 были описаны продукты, получаемые присоединением органических веществ к перхлоратам металлов, например продукты присоединения пиридина и комплексы бензола и толуола с перхлоратом серебра. В данном разделе будут рассмотрены общие свойства и дана характеристика только чисто органических перхлоратов, таких, как перхлораты аминов, соли оксония карбоння и диазония, сложные эфиры (эфиры хлорной кислоты) и недавно открытые перхлорил-соединения. Бэтон и Прейл собрали хорошую библиографию и составили подробный литературный обзор по этим соединениям. [c.71]

В другом варианте метода Мирта и Венкатарамана [39, 54] при определении влажности крахмала и хлопка содержащуюся в них воду предварительно отгоняют в виде азеотропной смеси с диоксаном, толуолом или ксилолом и полученный дистиллят количественно переносят в 1 М раствор уксусного ангидрида в пиридине. [Пиридин служит катализатором гидролиза уксусного ангидрида, а также связывает выделяющуюся кислоту см. уравнения (2.40, а—в). ] После завершения гидролиза добавляют избыток анилина и анализ продолжают так же, как описано выше. Подобную методику использовал Ризец [53 ] для определения воды в пиридине. К 5 мл образца прибавляют 2 мл очищенного уксусного ангидрида, реакционную смесь нагревают в течение 15 мин при 100 °С. Затем в колбу прибавляют 5 мл анилина и титруют 1 н. раствором щелочи. В таких же условиях выполняют холостой опыт. Для определения воды в уксусной кислоте Дас [19], возможно, применил более быстрый и точный титриметри-ческий метод с использованием уксусного ангидрида. После завершения гидролиза уксусного ангидрида к реакционной смеси добавляли избыток анилина и не вступивший в реакцию анилин определяли прямым титрованием хлорной кислотой. Подробная методика приготовления реагента приведена в разд. 2.2.1. [c.50]

В качестве примера рассмотрим титрование смесей толуол сульфоновой кислоты с азотной, хлорной кислоты с соляной и хлорной с серной в уксусной кислоте в качестве среды. В воде титрование таких смесей невозможно, по в уксусной кислоте соотношение в силе кислот изменяется настолько, что становится возможным их достаточно точное раздельное титрование. [c.537]

Добавляют 50 мл концентрированной соляной кислоты и 4 мл суспензии цннк-толуол-3,4-дитиола и оставляют стоять на 15 мин. Экстрагируют селеновый комплекс 10 жл смеси этиленхлорида и четыреххлористого углерода 1 1. Собирают органическую фазу в пробирку из боросиликатного стекла 150 X 25 мм со стеклянной пробкой. Снова экстрагируют 5 мл смеси и экстракты объединяют. К экстрактам добавляют 1 мл 72%-ной хлорной кислоты, 10 капель азотной кислоты и вводят стеклянный шарик. Выпаривают органические растворители, помещая пробирку в стакан с кипящей водой емкостью 5 л. Обрабатывают остаток азотной и хлорной кислотами, нагревая до появления паров хлорной кислоты, как и ранее, затем добавляют воду и кипятят для удаления следов азотной кислоты. После этого добавляют около 20 мл воды. [c.405]

Рис. 32. Соотношение между фактором парциальной скорости и фактором селективности Рпри электрофильном замещении водорода в толуоле (катализ меркурирования хлорной кислотой).

Было исследовано взаимодействие образующегося при электролизе вещества с различными органическими растворителями. Обнаружено, что оно хорошо растворяется (без химического взаимодействия) лишь в предельных, полностью галоидзамещенных углеводородах типа некоторых фреонов и I 4. С бензолом, толуолом, ацетоном и различными маслами оно реагирует со взрывом, что свидетельствует об исключительно высокой окислительной способности. При 0° С вещество медленно реагирует с водой с образованием серной и хлорной кислот и молекулярного кислорода. Эта реакция была положена в основу идентификации вещества. Количественный и качественный анализы продуктов взаимодействия нового соединения с водой показали, что указанные продукты восстановительного гидролиза получаются в соотношении 4 г-экв H2SO4, 2 г-экв НСЮ4 и 6 г-экв О2. [c.162]

Электролитами в реакциях гидроксилирования служат обычно хлорная кислота [96, 97] и ее соли — перхлораты лития [95] или натрия [93]. Обычно концентрация хлорной кислоты не превышает 2 моль/л, а перхлоратов — 0,1—0,5 моль/л. При гидроксилировании в водных эмульсиях толуола и крезола электролитом служит 30%-ная серная кислота [98, 99]. Бутадиен-1,3 может гидроксилиро-ваться как в сернокислых, так и в щелочных растворах [100]. [c.360]

Биркенбах и Губо [243] предложили общий метод прямого иодирования. Он состоит в обработке иодируемого органического вещества в эфирном или бензольном растворе суспензией хлорнокислого серебра и элементарным иодом. Хлорнокислое серебро при этом играет роль средства, связывающего иодистый водород. Метод имеет то преимущество, что позволяет удовлетворительно работать при низких температурах, т. е. в мягких условиях. Для жирноароматических углеводородов, как,например,толуол,на холоду и б темноте происходит замещение в ядре, на свету же, наоборот, наблюдается также замещение и в боковой цепи, о чем можно заключить по образованию смолистых побочных продуктов. Для связывания освобождающейся хлорной кислоты добавляют окись магния, окись кальция или их карбонаты. Это имеет также то преимущество, что образующиеся перхлораты де11ствуют как [c.104]

Вероятно, наиболее интересные особенности выявились при изучении реакций галогенирования. Вслед за начальным указанием, что бромирование бромбензола, катализируемое иодом, не имеет изотопного эффекта [2], установили, что изотопный эффект отсутствует при бромировании бензола положительными частицами, вероятно, Н2ОВГ+, образующимися из бромноватистой и хлорной кислот [126]. Не было найдено изотопного эффекта при бромировании молекулярным бромом фенола [127], анизола [128], толуола и пентаметилбензола, (последних двух в присутствии безводного хлористого цинка [129]). Небольшие эффекты были найдены при бромировании бромом 3-бромдурола в нитрометане (%//гв = 1,4) [130] [c.470]

Более 99,9. торня извлекается нз 0,1 и. азотной нли хлорной кислоты 0,038 М раствором DEHPh г, толуоле в виде комплекса ThA.,(HAo)., нли ТЬА(НЛо) ,Х. где X —нитрат- или, воз.можно, иер.хло-рат-ион [1497]. [c.271]

Методика. Раствор скандия в 2 н. соляной или хлорной кислоте зстряхивак1т с двумя порциями 0,1 раствора ди-2-этилгексилфос-форной кислоты в толуоле. Следы тяжелых редкоземельных элементов можно удалить из экстракта, промыв его равным объемом 2 н. соляной КГ1СЛ0ТЫ. [c.307]

В противоположность более ранним сообщениям меркурирование подчиняется тем же правилам ориентации, что и некоторые другие процессы электрофильного замещения. В толуоле входящий атом ртути в основном ориентируется в орто- и параположения, а нитробензоле — в лета-положение. Однако уксуснокислая ртуть не очень избирательна в своих атаках и становится все менее избирательной при более высоких температурах в этих условиях образуются значительные количества всех трех изомеров. Ионизированный перхлорат ртути более специфичен при 23° в 60%-ном растворе хлорной кислоты он меркури-рует нитробензол на 89% в лгета-положение [104]. Объяснение различия в поведении этих агентов заключается в том, что ион ртути — не только более сильный меркурирующий агент, чем в основном ковалентно построенный ацетат ртути, но и в том, что ион ртути более чувствителен в отношении распределения электронной плотности в органической молекуле. [c.132]

Меркурирование толуола уксуснокислой ртутью происходит крайне медленно при комнатной температуре, но эту реакцию можно ускорить в 2000 раз прибавлением небольшого количества хлорной кислоты. Здесь, по-видимому, реагирующей частицей является НдОСОСН , селективность которой столь же велика, как и Hg+2. Перхлорат натрия обладает гораздо меньшим каталитическим действием. Селективность при меркурировании (катализировано оно или нет) больше, чем при введении изо-пропильного радикала (Фридель — Крафте) или при сульфировании, но меньше, чем при нитровании или хлорировании (в по- [c.132]

Для определения Основного вещества в ТАМАМ и ТАБАХ применили ацидиметрическое титрование в неводной среде. Титрование проводили безводной хлорной кислотой в среде толуол — ледяная уксусная кислота по индикатору кристаллическому фиолетовому. Известно [8], что в ледяной уксусной кислоте ЧСА в виде перхлоратов, иодидов, бромидов и хлоридов не титруются. Амины в виде оснований титруются непосредственно кислотой. Слабо диссоциированные ЧСА — тиоцианаты или ацетаты титруются безводной хлорной кислотой. [c.127]

В качестве сырья для получения ацетилцеллюлозы используют хлопковую целлюлозу и высококачественную древесную целлюлозу. Перед ацетилированием целлюлозу подвергают активации — набуханию в воде или в ледяной уксусной кислоте, а затем обрабатывают ацетилирующей смесью. Ацетилирующая смесь всегда содержит три компонента 1) ацетилирующий агент (уксусный ангидрид), 2) катализатор, ускоряющий реакцию (серную или хлорную кислоту), 3) растворитель или разбавитель. Если в смесь входит растворитель триацетата (ледяная уксусная кислота или метиленхлорид СИгСЬ) ацетили-рование заканчивается в гомогенной среде. В результате реакции образуется вязкий раствор — сироп, из которого можно ацетилцеллюлозу высадить. Если в смеси содержится разбавитель, не растворяющий триацетат (бензол, толуол), ацетилиро-вание идет гетерогенно и продукт сохраняет волокнистую структуру. [c.133]

Методика. Образцы сыворотки смешивают с 70%-ной хлорной кислотой и экстрагируют полученный раствор, встряхивая его в течение часа с 2,5-10 М раствором дифенилсиландиола в толуоле. К органической фазе прибавляют 2,5 М раствор гидроксида натрия и смесь встряхивают в течение часа. Водную фазу нейтрализуют 2,5 М хлороводородной кислотой и добавляют 0,05 н. буферный раствор гистидина (pH 6,1). Сконструирован специальный прибор, позволяющий работать с очень маленькими объемами анализируемых жидкостей. Стандартные растворы готовят разбавлением 0,1 М раствора фторида натрия (№ 940906). Концентрацию фторид-ионов в образцах либо определяют непосредственно, применяя микропроцессор- [c.128]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология