Винилацетат инициированная

Эмульсионную полимеризацию винилацетата в воде проводят при 65-90 °С в присут. защитных коллоидов (напр., поливинилового спирта, гидроксиэтилцеллюлозы) или ПАВ и окислит.-восстановит. инициирующих систем, ползшая водные дисперсии П. [c.616]

Реакция сополимеризации инициирована >-облучением. С- стирол. АН—акрилонит. рил. ВА—винилацетат, ММА—метилметакрилат, ЦН-хлопок—цианэтилированный хлопок, СЗ—степень замещения. [c.232]

Сополимеризация стирола с 1—2 мол.% винилацетата приводит к образованию полистирола, содержащего ацетатные группы, расположенные на большом расстоянии одна от другой. В результате гидролиза ацетатных групп был получен полимер, содержащий соответствующим образом расположенные гидроксильные группы, которые могут инициировать привитую полимеризацию окиси этилена. Ответвления из звеньев [c.301]

При взаимодействии дифениламина, дибензиламина, а также бензил-амина с перекисью бензоила реакции осложняются, потому и в качестве конечных продуктов, кроме бензойной кислоты, получаются другие вещества, отличные от продуктов реакций алифатических аминов с перекисью бензоила (ПБ) [4—6]. Впоследствии Л. Хорнером с сотр. [7, 8] было показано, что бензольные растворы диметиланилина и ПБ поглощают кислород и что эта система инициирует полимеризацию стирола, между тем как анилин и метиланилин этими свойствами не обладают. Последние скорее ингибируют инициированную перекисью бензоила полимеризацию стирола. В нашей лаборатории было показано [9], что система ПБ-дифениламин поглощает окись азота и с малой эффективностью инициирует полимеризацию винилацетата, а также метилметакрилата. [c.260]

Системы перекись—амины второй группы инициируют полимеризацию винилацетата с большей или меньшей эффективностью как в растворе, так и в эмульсии при температурах ниже температуры термического распада перекисей. [c.262]

От вторичных и первичных аминов третичный аминоспирт отличается тем, что его реакция с ПБ, но-видимому, имеет радикально-цепной характер порядок реакции меняется с изменением исходных концентраций компонентов. Это значит, что в результате замедленного акта распада комплекса ТЭА—ПБ под воздействием молекулы растворителя или амина, образуются свободные радикалы, которые продолжают реакцию. В пользу такого предположения говорит и тот факт, что система ПБ—ТЭА инициирует полимеризацию винилацетата и гидрохинон ингибирует эту реакцию, высказанное предположение можно выразить следующей схемой элементарных актов [c.273]

Первоначальные качественные исследования показали возможность получения полистирола и полиметилметакрилата под действием нейтронов [170, 171], у-лучей [170] и рентгеновских лучей [172]. Позднее Дейнтон [173] исследовал количественно полимеризацию акрилонитрила в разбавленных водных растворах, облученных у-лучами и рентгеновскими лучами, инициирующими образование свободных радикалов. Серия исследований, охватывающих ряд полимеров и растворителей при различных видах радиации, была проведена в лаборатории Мага. Прево [174] изучил возможность дозирования рентгеновских лучей при помощи полимеризации винилацетата. [c.230]

Борфторид диазония и другие вещества инициируют полимеризацию винилацетата [481, 482]. [c.359]

Полимеризацию винилацетата можно инициировать перекисью о-метоксибензоила [664]. [c.458]

При радиолизе растворов полиметилметакрилата в винил-ацетате и стироле скорость полимеризации увеличивается с повышением концентрации полиметилметакрилата и проходит через максимум при содержании его —60% При глубине полимеризации —5—10% полимеризация винилацетата начинает идти с ускорением, что связано, по-видимому, с эффектом геле-образования. Основная фракция полимера, полученного при радиолизе раствора полиметилметакрилата в винилацетате, содержит смесь полиметилметакрилата и блоксополимера. С помощью меченного показано, что средняя длина полиметил-метакрилатной части цепи блоксополимера на —35% меньше, чем в исходном полиметилметакрилате. На основании этого авторы делают вывод о том, что образование —70% блоксополимера инициируется макрорадикалами, образующимися при разрыве полиметилметакрилата по главной цепи. В этом случае обрыв цепи происходит в результате диспропорционирования или передачи. Радиационные выходы радикалов из чистых мономеров составляют для стирола 0,41, для винилацетата 5,65. [c.101]

При исследовании полимеризации винилацетата в массе и в растворе в присутствии металлического лития при 150° С найдено, что полимеризация в массе требует большего индукционного периода инициируют полимеризацию также системы [c.585]

Предложен [а. с. СССР 444780] способ получения привитых полимеров на модифицированных ионами переходных металлов (путем ионообменной реакции) алюмосиликатах и силикагеле, которые выступают в роли компонентов окислительно-восстановительных систем, инициирующих полимеризацию в растворах и эмульсиях [404]. На поверхности е +- и Сг +-содержаш,их алюмосиликатов в присутствии пероксидных соединений происходит полимеризация акрилонитрила, винилацетата, 4-винилпиридина, акриламида, причем часть полимеров прививается к твердой поверхности. [c.224]

Исследована кинетика полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата в массе и в смесях с этилацетатом, бензолом и четыреххлористым углеродом под действием -( излучения Со ". Определены выходы первичных радикалов, инициирующих полимеризацию, на 100 эв поглощенной энергии. [c.194]

Полимеризация в присутствии инициаторов. Превращение молекул мономера в свободные радикалы под действием высокой температуры или облучения протекает медленно. Увеличение интенсивности инициирующего воздействия обычно приводит к деструкции мономера, в результате которой могут образоваться и вещества, тормозящие процесс полимеризации. Подобные явления наблюдались, например, в случае полимеризации винилацетата, винилхлорида, винилиденхлорида, ви-нилпирролидона под действием высоких температур. [c.97]

Полученные таким путем радикалы R способны инициировать радикальную полимеризацию таких мономеров, как стирол, бутадиен, изопрен, винилацетат, метилметакрплат, винилхлорид. При аналогичном окислении иона S04 активными центрами полимеризации являются уже не радикалы, а анион-радикалы [c.91]

Интересный метод получения привитых сополимеров целлюлозы, не содержащих гомополимеров, разработан 3, А. Роговиным с сотр. [14]. Он состоит в нагревании целлюлозы с сернокислым эфиром 4-р-оксиэтилсульфониланилина и последующем диазотировании продуктов реакции макрорадикалы, образующиеся при разложении диазосоединения, инициируют полимеризацию акрилонитрила, винилацетата, метилметакрилата, эфиров винилфос-финовой кислоты и др. [c.276]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

К присадкам (П.) 1 й группы относятся антидетонаторы (напр., тетраметил- и тетраэтилсвинец) и инициирующие П. (напр., изопропилнитрат), повышающие соотв. октановое и цетановое числа П., снижающие склонность бензинов к нагарообразованию, вапр. триметилфосфат противодым-ные П. к дизельным топливам, вапр. метиланилин, ацетонитрил. Во 2-ю группу П. входят антиокислители (напр., производные фенола и в-фенилендиамина) деактиваторы металлов (напр., J,N -ди aлицилидeнэтилeнднaмин), подавляющие их каталитич. действие на окисление топлив диспергенты (напр., нафтенаты или сульфонаты Ва и Са), замедляющие образование нерастворимых продуктов окисления. К П. 3-й группы относятся противоизносные П. (амины, фенолы, нафтолы и др.), улучшающие смазывающие св-ва топлив антикоррозионные (напр., масляный р-р сульфоната Са и окисленного петролатума), снижающие коррозионное воздействие топлив на металлы и электрохим. коррозию метадлов в присут. воды. В 4-ю группу входят депрессорные П. (напр., полиметакрйлаты, сополимеры этилена с винилацетатом мол. м. 1800—5400), снижающие т-ру застывания котельных и дизельных топлив П., препятствующие выделению кристаллов льда в реактивном топливе, напр, этил- и метилцеллозольвы, Примен. [c.478]

Интересный метод решения вопроса о механизме обрыва цепи был предложен Бэмфордом и Дженкинсом [50]. Эти авторы инициировали полимеризацию термическим разложением Т1Т -азо-(т-Циан- н. валериановой кислотой) при 90° С. В результате отщепления молекулы азота указанное соединение образует радикалы НООС(СН2)2С ( Hз)( N), которые и оказываются конечной группой полимерных молекул. В образовавшихся полимерных молекулах гидроксил в конечной группе замещался на хлор действием хлористого сульфурила, после чего полимерные молекулы сшивались друг с другом при помощи бифункциональных реагентов — 1,6-гександиола или 1,10-декандиола. При обрыве путем диспропорционирования каждая полимерная молекула содержит одну карбоксильную группу и, следовательно, реакция с диолом может привести лишь к удвоению молекулярного веса полимера. При обрыве путем соединения радикалов каждая полимерная молекула содержит две карбоксильные группы и конденсация с диолом должна привести к сшиванию многих молекул и, следовательно, к значительному увеличению молекулярного веса. Поставленные опыты показали, что молекулярный вес полимера стирола, полученного при 100° С, после конденсации увеличивается примерно в И раз, тогда как молекулярный вес полимеров метилметакрилата, метилакрилата и винилацетата увеличивается лишь в 2 раза. [c.98]

Неинициированная полимеризация. Одна из главных трудностей, возникающих при изучении этого мономера, состоит в том, что образцы мономера, использованные различными исследователями, в зависимости от метода очистки сильно различаются, например, по характеру ультрафиолетового спектра поглощения [73]. В первых кинетических работах, посвященных полимеризации винилацетата, обычно наблюдались большие индукционные периоды, что было связано с присутствием следов случайных ингибиторов, которые трудно удалить обычными методами очистки [101]. Только подвергнув очищенный материал предварительной частичной полимеризации, можно получить мономер, дающий воспроизводимые скорости без индукционных периодов. По той же самой причине некоторые особенности, наблюдавшиеся в ранних исследованиях термической полимеризации, были, несомненно, связаны с неполной очисткой, и Катбертсон, Джи и Ридел [102] предположили, что термическая полимеризация инициируется перекисными инициаторами, образующимися из микроколичеств альдегида, остававшегося в мономере. Моно- [c.109]

Полимеризация. Под действием излучения соответствующей длины волны может происходить полимеризация многих диеновых и этиленовых соединений. Имеется, очевидно, два пути, по которым может происходить полимеризация Поглощенное излучение может привести к разрыву этиJ[eнoвoй связи с образованием бирадикала, который инициирует полимеризацию, или же поглощенное излучение может вызвать некоторое фоторазложение, в результате которого образуются свободные радикалы или атомы, инициирующие полимеризацию. В некоторых случаях экспериментальные данные указывают на очень близкое соотношение между фотохимической полимеризацией и радикальной полимеризацией. Например, при фотополимеризации винилацетата получаются полимеры такого же типа, что и полимер, образующийся при полимеризации, инициируемой перекисью [237, 238] [c.272]

Длина волны излучения, необходимого для полимеризации, значительно изменяется при переходе от одного мономера к другому. Для простых винил-галогенидов [237, 238, 241, 242] требуется излучение в области длин волн 2100—2800 Л, тогда как винилацетат [237, 238], производные акриловой кислоты 1243] и диены [244] могут полимеризоваться под действием излучения в пределах 3000—6000 Л. Чтобы осуществить полимеризацию под действием излучения в достаточно длинноволновой области спектра, позволяющей использовать приборы из стекла гшрекс, часто добавляют такие вещества, как ацетон [245], гексахлорэтан [244] и алифатические а юсоединения [246]. Эти вещества разлагаются фотохимически, образуя свободные радикалы, которые затем инициируют полимеризацию. [c.272]

Способность органических соединений образовывать свободные радикалы иод влиянием излучений была широко использована для иницииро-ваипя радикальной полимеризации [288—295]. Таким образом была проведена полимеризация ряда мономеров этилена [10, 288, 296, 297, 305— 307], пропилена [298], стирола [269, 299—301], метилметакрилата [269, 299— 303], акрилонитрила [301, 304], винилацетата [299, 300], винилхлорида [295, [c.73]

Процессы механохимического синтеза, осуществляющиеся благодаря способности макрораднкалов инициировать полимеризацию винилацетата, проводились в инертной среде при 63— 65°. Авторы подчеркивают, что в отсутствие механохимических макрорадикалов инициирование полимеризации мономеров не происходит. Механизм процесса может быть схематически записан следующим образом [c.267]

Как указано выше, относительные количества гомополимеров и привитого сополимера зависят от химической природы полимера, мономера и инициатора. Однако существуют системы, не чувствительные к характеру инициатора [83]. Было показано, что в процессе полимеризации метилметакрилата в присутствии полистирола, инициируемом перекисью бензои-ла, образуются значительные количества привитого сополимера при использовании же в качестве инициаторов азо-бис-изобутиронитрила или перекиси третп-бутила количество образующегося привитого сополимера значительно меньше. Подобный результат был получен и при изучении реакций прививки на каучук, причем, как было найдено, перекись бензоила является эффективным инициатором реакции прививки, в то время как азосоединения не инициируют реакцию образования привитого сополимера [84]. В противоположность этому, при полимеризации винилацетата в присутствии полиметилметакрилата независимо от химической природы инициатора образуются значительные количества привитого сополимера [83]. Таким образом, по реакционной способности первичные радикалы, т. е. радикалы, которые образуются при распаде инициатора, [c.265]

Полимеризацию большей части непредельных соединений (например, стирола, винилацетата, метилметакрилата, каучукового латекса и т. д.) можно ускорить путем добавки перекиси водорода или других перекисных соединений [152]. Это действие обусловлено свободными радикалами, образующимися от разложения перекиси, поскольку эти радикалы, как известно, способны инициировать полимеризациониые цепи. Варьирование концентрации и природы используемой перекиси, а также экспериментальных условий позволяет в значительной мере видоизменять средний молекулярный вес и другие свойства продукта. Скорость образования радикалов из перекиси может быть значительно повышена путем применения так называемых редокс-систем , обеспечивающих возможность достижения значительных скоростей полимеризации при температурах гораздо ниже обычных. Этим путем можно получать полимеры, обладающие превосходными физическими свойствами (например, холодный каучук ). Типичная редокс-система содержит соль многовалентного металла, иапример железа, в сочетании с таким восстановителем, как сахар. Начальные реакции могут быть написаны следующим образом [c.511]

Новым типом инициаторов являются полимерные перекиси, получаемые из различных полимеров. Уотчер [34] установил, что полиметилметакрилат, длительное время хранившийся на воздухе, обнаруживает высокое содержание перекисей и хорошо инициирует полимеризацию метилметакрилата и других мономеров. Алкилированный полистирол, как показал Месробиан [35], после окисления образует привитые сополимеры при эмульсионной полимеризации метилметакрилата, винилацетата, бу-тилметакрплата, инициированной редокссистемой. [c.34]

В качестве телогенов используют вещества, содержащие связи элемент — элемент, способные к гомолитич. расщеплению. Наиболее изучены в Т. телогены, реагирующее с разрывом связей С—Н, С — галоген, 8—Н, К— галоген, 81—Н. Мономерами служат непредельные соединения, способные полимеризоваться (этилен, а-олефины, винилхлорид, винилацетат, перфтор-этилен, хлорфторэтилены, а также аллиловые и акриловые соединения, диены и их производные). Инициирование осуществляется обычными для радикальной полимеризации методами. Способ инициирования и природа инициирующей системы определяют температурный интервал реакции, ее скорость и, в нек-рых случаях, направление. [c.295]

Фурукава, Цурута и Иноуэ [661] установили, что триэтилбор инициирует полимеризацию винилацетата в растворе н. гексана. Авторы предполагают, что полимеризация протекает по карб-анионному механизму. Марвел и Вулфорд [662] установили, что [c.457]

Диалкилы кадмия, боралкильные соединения в присутствии кислорода инициируют радикальную полимеризацию винилацетата, акрилонитрила, метилметакрилата, стирола [c.23]

Четвертичные аммониевые соли инициируют радикальную полимеризацию винильных соединений Образование свободных радикалов при распаде аммониевых солей подтверждено следующими фактами бензохинон подавляет полимеризацию метилметакрилата в присутствии аммониевых солей сополимер метилметакрилата и стирола в присутствии диметилфенилбен- иламмонийхлорида содержит 47°/о стирола и 53% метилмета-как при сополимеризации по радикальному механизму, чо что при хранении винилацетата или акрилонит-)ным количеством бензола, меченным С , зизацию винилацетата и акрилонит-я достигает 5,8%) 2 . [c.24]

В воде поверхность мицелл состоит из гидрофильных голов молекул мыла, а гидрофобные хвосты направлены внутрь мицеллы. После добавления гидрофобного мономера, например, стирола, его молекулы диффундируют во внутреннюю гидрофобную часть мицелл. Затем добавляют небольшое количество гидрофильного инициатора, являющегося источником свободных радикалов. Гидрофильный свободный радикал может случайно попасть из водной среды в гидрофобную внутреннюю часть мицеллы. Попав туда, он инициирует одиночную растущую цепь. По мере того как растущая цепь расходует молекулы мономера, находящиеся в мицелле, новые молекулы мономера диффундируют из водной среды внутрь мицеллы, питая эту единственную растущую цепь. По мере того как содержание мономера в водной среде сн-ижается, все больше молекул мономера переходит в водную среду из мицелл, в которых нет растущих цепей. В результате мицеллы, в которых полимеризация не идет, сжимаются и исчезают, по мере того как мицеллы, в которых идет полимеризация, набухают. Относительные концентрации различных компонентов в системе таковы, что, если бы второй радикал вошел в мицеллу, в которой идет полимеризация, обрыв цепи произошел бы почти сразу. Таким образом, любая мицелла в любой момент содержит либо только один свободный радикал, либо совсем его не содержит. Это позволяет получить максимальные длины цепей продукта, являющиеся оптимальными. Кроме стирола были полимеризованы многие другие олефины полученные полимеры нашли широкое применение для производства самых разнообразных литых, прессованных или тканых изделий, В число мономеров, использованных для полимеризации, входит ви-нилхлорид, винилацетат, метилметакрилат и акрилонитрил. [c.79]

Осика [182] изучал привитую сополимеризацию нескольких виниловых мономеров на хлорированном изотактическом полипропилене. Сополимеризацию инициировали УФ-облуче-нием. ИК-спектры полученного полимера показали, что на хлорированном полипропилене прививаются метилметакрилат, акриламид, винилацетат и стирол, но все, кроме первого, в очень небольших количествах. Авторы предполагают, что привитая сополимеризация протекает по двум конкурирующим механизмам 1) прививка на полимерный радикал, образовавшийся при расщеплении связи С—С1 и 2) прививка, инициированная гидроперекисями, образовавшимися на третичных атомах углерода в аморфных областях. Кроме привитой сопо-лймеризации протекают реакции дегидрохлорирования, дехло рированйя и сшивания. [c.31]

В работе 225] прививка стирола к полиэтилену осуществлялась методом предоблучения. При этом полиэтиленовая пленка облучалась на воздухе дозами 10—20 Мрад. Выше указывалось, что при облучении полиэтилена на воздухе в нем образуются органические перекиси и гидроперекиси, которые стабильны при комнатной температуре, но при нагревании разлагаются с образованием перекисных радикалов. Если разложение происходит в присутствии мономеров, то образующиеся радикалы инициируют их прививку. При прививке стирола к полиэтилену и последующем сульфировании или аминировании были получены соответственно катионитная и анионитная мембраны с обменной емкостью до 4 мг-экв г. Для получения мембран с обменной емкостью до 5,5 -иг-экв/г полиэтиленовую пленку, к которой привит полистирол, подвергали фосфорилиро-ванию треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия. Мембраны с хорошими механическими свойствами и обменной емкостью 5,5 мг-эт г были получены полимеризацией на облученных полиолефиновых пленках смесей мономеров (стирол-винилацетат или стирол-винила1 1етат- [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология