Винилацетат, сополимеризация малеиновым ангидридом

При полимеризации кислородсодержащих гетероциклов наиболее часто используются предшественники стабилизаторов, содержащие способные к сополимеризации эпоксидные группы, обычно в виде статистического сополимера глицидилметакрилата с лаурилметакрилатом. Для достижения удовлетворительной устойчивости желательно, чтобы минимальная молекулярная масса такого сополимера была 50 ООО. Ангидридные группы в статистических сополимерах винилацетата и малеинового ангидрида также способны участвовать в сополимеризации. [c.243]

Продукт сополимеризации винилацетата с малеиновым ангидридом [c.501]

Как известно, гомополимеризация малеинового ангидрида протекает лишь под действием у-лучеи, высокого давления или в атмосфере азота при большом избытке инициатора, добавляемого в процессе синтеза [89, 90]. Однако он легко вступает в реакции сополимеризации с самыми различными мономерами циклическими эфирами, винилацетатом, акрилонитрилом, ви-нилхлоридом, олефинами, диенами, винилбутиловым эфиром и рядом других [91—93]. Наибольший интерес представляет сополимеризация малеинового ангидрида с виниловыми мономерами, приведенными в табл. 2 приложения, позволяющая получать продукты с пленкообразующими свойствами. [c.57]

Величины Г1 и г-2 характеризуют реакционную способность мономеров. Если Г1 > 1, то йц >/212, и макромолекула содержит преимущественно звенья мономера М . Наоборот, чем более /-1 приближается к нулю, тем больше величины констант ка и кг (т. е. скорости реакций присоединения мономеров к чужим радикалам), и в растущей макромолекуле чередуются звенья мономеров М1 и Мг. Когда Г1 и Г2 равны нулю, один из мономеров не присоединяется к своему радикалу и образуется, по существу, гомополимер одного мономера, содержащий единичные звенья другого. Такой случай характерен, например, для сополимеризации стирола, винилхлорида или винилацетата с малеиновым ангидридом. Присоединение молекул малеинового ангидрида к своему свободному радикалу невозможно из-за стерических препятствий. В результате сополимеризации получается полимер следующего состава [c.103]

Таким образом, при сополимеризации можно ввести в структуру сополимера звенья мономера, который вообще не способен к гомополимеризации (малеиновый ангидрид), но нельзя получить сополимер из двух мономеров, каждый из которых способен полимери-зоваться, но реакционноспособности их так сильно различаются, что они образуют отдельно гомополимеры из каждого мономера (стирол и винилацетат). [c.62]

При полимеризации мономеров со смешанными функциями или при сополимеризации двух мономеров с различными функциональными группами образуются полифункциональные полимеры, по химическим свойствам аналогичные соответствующим низкомолекулярным соединениям со смешанными функциями. Например, у- и б-оксикислоты легко отщепляют молекулу воды с образованием пяти- и шестичленных лактонов. При щелочном омылении сополимера малеинового ангидрида и винилацетата [c.214]

Провести сополимеризацию винилацетата (ВА) и малеинового ангидрида (МА) при 65° С в присутствии 0,5 вес. % или при 75° С в присутствии 0,3 вес. % (от мономеров) ПБ или ДАК в условиях одного из следующих вариантов [c.308]

Процесс сополимеризации аналогичен процессу полимеризации, но отличается рядом технологических трудностей. Некоторые мономеры, например стирол или винилацетат, не способны сополимери-зоваться, хотя каждый в отдельности нормально полимеризуется, образуя полистирол и поливинилацетат. Можно получать сополимеры из стирола и малеинового ангидрида, хотя в отдельности малеиновый ангидрид не полимеризуется. Этот способ дает возможность получать полимеры из мономеров, каждый из которых в отдельности не способен полимеризоваться. [c.28]

Фторзамещенные стиролы способны к полимеризации в гранулах при диаметре капель 1—2 мм образуются полимеры с молекулярным весом 9 370. При эмульсионной полимеризации удалось получить полимеры фторсодержащих стиролов с молекулярным весом, достигающим 74 000. По растворимости и прочим свойствам эти полимеры сходны с полистиролом. Обнаружено также, что фторсодержащие стиролы вступают в реакцию сополимеризации со стиролом, винилацетатом, метилметакрилатом и малеиновым ангидридом. [c.37]

Несмотря на то что простые виниловые эфиры полимеризуются только по ионно-цепному механизму, они легко вступают в реакцию радикально-цепной сополимеризации с другими виниловыми соединениями. Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты, акрилонитрилом, инил-хлоридом, винилиденхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Интересна сополимеризация простых виниловых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов радикально-цепной полимеризации. Оба компонента не образуют гомополимеров, но легко сополимеризуются в присутствии перекисей. Реакцию можно проводить в среде мономеров и в растворителях. Очень вязкие растворы сополимеров в воде используют для отделки текстильных изделий, для обработки кож, стабилизации суспензий. [c.360]

В тех случаях, когда эффект сополимеризации оказывается весьма существенным, эмпирические зависимости Tg от концентрации узлов сетки, которые наблюдали для эпоксидных полимеров, полученных отверждением эпоксидных олигомеров ангидридами дикарбоновых кислот [49], и для полиэфирных смол, полученных отверждением ненасыщенных полиэфиров на основе малеиновой кислоты с помощью винильных мономеров (стирол и винилацетат) [23, 50], являются несколько более сложными. [c.206]

Марвел, Джейкобс и другие [760] обнаружили, что полимеры метил-, этил-, н.бутил-, изобутил- и трет, бутилтиоакрилатов полимеризуются при 70 в присутствии азобисизобутиронитрила и представляют прозрачные пластики с температурой размягчения выше, чем у соответствующих акрилатов. Эти эфиры сополимеризуются со стиролом, акрилонитрилом, винилацетатом, метилакрилатом, малеиновым ангидридом, винилизобутило-вым эфиром и бутадиеном. Константы сополимеризации метил-тиоакрилата и бутадиена при 70 соответственно равны [c.472]

Данчу [730] приводит метод сополимеризации малеинового ангидрида с винилацетатом. Такой сополимер применяется для шлихтования тканей из найлона [986], а также входит в состав композиций для изготовления литейных форм [1064]. [c.511]

Полярографическое определение различных диэфиров малеи-нрвой кислоты описано Акимовым, Бусевым и др. [157]. В работе fl68] полярографический метод был применен для изучения реакции сополимеризации малеинового ангидрида со стиролом и с ви-нилацетатом. В первом случае частично заполимеризованный продукт кипятился с водным буферным раствором (рН=3) до полной 1 ептизации, после чего проводилось полярографическое определение малеиновой кислоты по калибровочной кривой, которая строилась по растворам, содержащим определенные количества полимера. Во втором случае определению малеиновой кислоты не мешало присутствие винилацетата. Однако определят полярографически винилацетат, по мнению авторов [158], не представляется возможным. В связи с этим рекомендуется проводить определение суммы компонентов методом ацидиметрического титрования и количество винилацетата рассчитывать по разности. Ошибка определения 3 отн.%. [c.102]

Путем совместной полимеризации удается вводить в молекулу полимера новые функциональные группы и получать продукты, свойства которых обусловлены этими группами. Различия свойств могут быть вызваны также изменением относительного расположения молекулярных ц пей вследствие соседства полярных групп. Так, в соединениях, полученных путем совместной полимеризации винилхлорида и малеинового ангидрида, атомы хлора более подвижны, чем в поливинилхлориде. Сополимеризация гликольмалеинатов с виниловыми производными приводит к образованию смол, твердость и эластичность которых зависят от примененного катализатора, температуры процесса и соотношения компонентов. Таким лутем могут быть получены продукты, устойчивые в водных растворах. Можно также изменить растворимость поливинилхлорида сополимери-зацией с малеиновыми эфирами насыщенных спиртов. При сополимеризации винилацетата с малеиновым ангидридом получаются твердые, слабоокрашенные смолы, растворимые в аце- [c.403]

При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза — со-полимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [c.59]

Депрессорные присадки представляют собой высокомолекулярные соединения, способные предотвращать образование пространственной структуры при низких температурах, которая является причиной снижения текучести топлива. Существуют депрессоры двух типов. Первые базируются на сополимерах этилена с винилацетатом, получаемых сополимеризацией этих компонентов при высоком давлении. Иногда их модифицируют малеиновым ангидридом и другими агентами. Эффективность такой присадки определяется молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением, относительным количеством винилацетатных групп и длиной нормальной парафиновой цепи, то есть значением степени полимеризации п). Этиленвинида-цетатные сополимеры эффективно снижают температуру застывания топлив и предельную температуру их фильтруемости. [c.374]

Полученные виниловые эфиры перфторкислот легко сопо-лимеризуются с винилацетатом и метилметакрилатом. Сополимеризация их со стиролом, акрилонитрилом и малеиновым ангидридом затруднена. [c.370]

Виниловые смолы. Широкое распространение в качестве исходного материала для защитных покрытий в химической, пищевой и судостроительной промышленности получили виниловые смолы. Применяют большей частью виниловые смолы на основе винилхлорида или винилацетата, а также продукты сополимеризации этих мономеров. Наиболее широко используют сополимеры винилхлорида и винилацетата, содержащие 867о винилхлорида, 13% винилацетата и 1% малеинового ангидрида, добавка которого способствует улучшению адгезии покрытий к металлам. [c.422]

Исследована сополимеризация N-винилуретана с винилацетатом, акриловой кислотой, винилпирролидоном и малеиновым ангидридом 1 . 1626 JJ Ы-винил-Ы -этилмочевины с метилметакрилатом и стиролом [c.750]

По окончании сополимеризации охлажденные ампулы вскрывают, сополимер растворяют в этилацетате или ацетоне и осаждают в стакане в петролейный эфир или гексан. Если вязкос гь сополимера незначительна, осаждение проводят без добавки растворителя. По мере осаждения сополимер переносят в стакан с чистым осадителем, промывают и сушат в предварительно взвешенных чашках Петри в вакуум-эксикаторе при комнатной температуре. В высушенном сополимере определяют содержание звеньев малеинового ангидрида или винилацетата и рассчитывают состав сополимеров. [c.309]

Состав тройных и многокомпонентных сополимеров может быть рассчитан на основе констант сополимеризации двойных смесей Такие расчеты известны, например, для сополимеров, состоящих из винилхлорида, стирола и акрилонитрила, винилхлорида, стирола и метилакрилата Рассчитаны также составы тройных азеотропных смесей мономеров (т. е. смесей, которые сополимеризуются с образованием сополимера того же состава). Так, мольные соотношения азеотропных смесей винилхлорид—винилиденхлорид—триметилако-нитат составляют 53,34 4,29 42,37 для смеси винилхлорид— малеиновый ангидрид—2-хлораллилацетат—0,01 49,99 50,00 для смеси винилхлорид — винилацетат—трис-(триметилсилокси)-винил-силан — 72,10 21,38 6,52. [c.264]

Для получения сополимеров винилхлорида с улучшенной адгезией к различным материалам, повышенной гидрофильностью или накрашиваемостью в макромолекулу вводят карбоксильные, гидроксильные, амидные или другие полярные группы. Для введения в полимер карбоксильных групп винилхлорид сополимеризуют с такими мономерами, как малеиновый ангидрид (или малеиновая кислота) 1 . В промышленности известен сополимер винилхлорида с 15% винилацетата и примерно 1% малеиновой кислоты. Сополимер винилхлорида с винилацетатом, предназначенный для изготовления лаков, иногда частично омыляют 1 с целью образования в нем некоторого количества гидроксильных групп. Гидроксильные группы можно вводить в сополимер также путем сополимеризации винилхлорида с оксиэтилфумаратом виниловым эфиром этиленгликоля пропиленгликольмоноакрилатом 1 и др. [c.276]

Алкилтиолакрилаты легко полимеризуются в присутствии инициатора-перекиси бензоила—наблюдается блочная полимеризация, в присутствии персульфатов—эмульсионная полимеризация. Гомополимеры подобны соответствующим акрилатам, но они обладают более высокой температурой размягчения и менее клейки, чем акрилаты. Они способны к реакции блочной сополимеризации со стиролом, акрилонитрилом, винилацетатом, метилакрила-том и, вероятно, с малеиновым ангидридом. Сополимер с изобутилвиниловым эфиром образует только метилтиолакрилат. [c.27]

Сополимеры на основе малеинового ангидрида и другие ионогенные защитные коллоиды. Малеиновый ангидрид неспособен к гомополимеризации в обычных условиях. Однако он обладает достаточной активностью при сополимеризации с другими виниловыми мономерами, что позволяет получать сополимер с регулярным чередованием звеньев малеинового ангидрида со звеньями второго мономера. Поэтому сополимеры на основе малеинового ангидрида выгодно отличаются постоянством своего состава от других ионогенных высокомолекулярных защитных коллоидов (например, от сополимеров на основе акриловой или метакриловой кислот). На ионогенных защитных коллоидов при суспензионной полимеризации винилхлорида наиболее часто используются сополимеры малеинового ангидрида со стиролом или с винилацетатом . Первый применяется в виде как полных, так и неполных натриевых солей сополимера, например [c.72]

Сополимеры винилхлорида, используемые в качестве пленкообразующих вешеств, получают радикальной сополимеризацией винилхлорида с такими соединениями, как винилацетат (СН2=СН— О—СО—СНз), винилиденхлорид ( H2= l2) и малеиновый ангидрид. Основная цель сополимеризации — получение материалов, сочетающих в себе ценные свойства поливинилхлорида (высокая химическая стойкость) с хорошей растворимостью в органических растворителях, а иногда и с высокой адгезией. Сополимеризация позволяет в ряде случаев получать термореактивные покрытия. [c.330]

Сополимеризация ВП проводится в растворе с винилацетатом, акриловыми мономерами, винилхлоридом, малеиновым ангидридом, кротоновой кислотой, стиролом, кротоновым альдегидом и др [c.124]

Сополимеры из 1 мол. диэфира малеиновой кислоты (со спиртами, содержащими 4—10 атомов углерода) и 0.1—0.5 мол. винилацетата или винилбензоата, получаемые в присутствии перекиси бензоила (0.5—2%) при температуре 100—125°, представляют собой высоковязкие синтетические смазочные масла (Амер. п. 2570788). Такие масла смешиваются во всех отношениях с нефтяными маслами. Например, масло, полученное при сополимеризации 51 ч. диоктилмалеината и 3.2 ч. винилацетата в присутствии 0.54 ч. перекиси бензоила при температуре 125°, после растворения в бензоле, отгонки с бензолом не вошедшего в реакцию винилацетата и фильтрования герез глину, имеет точку текучести (ASTM) ниже —18° и показатель вязкости 141.8. Сополимер малеинового ангидрида с винилацетатом, эфиризованный нормальными алифатическими спиртами (содержащими 12—18 атомов С), добавляется (в количестве 0.01—10%) к маслам (Амер. п. 2616851), понижая точку текучести и повышая вязкость. [c.154]

Михаил, Биттман и Райзеа [252] полимеризовали и сополимеризовали ненасыщенный полиамид, полученный из малеинового ангидрида и эти-лендиамина. Сополимеризация производилась обычным способом со следующими мономерами стиролом, винилацетатом, акрилоиитрилом и ал-ли,яамином. [c.211]

Сополимеризация имеет место, когда полимеризуют смесь двух или более мономеров так, что структурные единицы каждого входят в общую цепь. Такие сополимеры имеют свойства, совершенно отличные от свойств смеси индивидуальных гомополимеров (полимер одного мономера). Высокая селективность свободных радикалов отражается в предпочтении, обнаруживаемом при росте радикалов в процессе сополимеризации. Так, малеиновый ангидрид не образует гомонолимора, но дает высокомолекулярный продукт сополимеризации со стиролом, бутадиеном и винилацетатом. В этих сополимерах имеется почти совершенное чередование единиц мономеров. [c.581]

Сополимеры пропилена с акрилонитрилом [153, 155], этилена с окисью углерода, двуокисью серы и рядом других мономеров (акрилонитрилом, винилацетатом, винилиденхлори-дом, винилпирролидоном, малеиновым ангидридом, метилакрилатом, метилметакрилатом, метилвинилкетоном, трифторхлор-этиленом) могут быть получены радиационной сополимеризацией [152, 154, 155]. [c.45]

Этилен легко сополимеризуется со многими ненасыщенными соединениями при тех давлениях и температурах, при которых он полимеризуется раздельно [30]. Вторыми компонентами при сополимеризации могут быть виниловые соединения, которые сами способны полимеризоваться с образованием высоко-полимеров, например стирол, метилметакрилат, винилацетат а также такие вещества, которые при свободнорадикальной полимеризации образуют только низкомолекулярные полимеры, как например пропилен, и, наконец, вещества, не способные к раздельной полимеризации примерами соединений последнего класса могут служить окись углерода 131] и малеиновый ангидрид [32]. Второй компонент можно просто загружать в реакционный сосуд вместе с этиленом и инициатором, но, поскольку это может привести к образованию двухфазной системы, в которой полимеризация будет протекать раздельно в чистом газообразном этилене и в жидкой фазе, состоящей главным образом из второго компонента, иногда удобно прибавлять третий, инертный компонент последний служит растворителем обоих мономеров, что обеспечивает более равномерную полимеризацию. [c.57]

Сополимеризация конъюгированных диенов с простыми ненасыщенными виниловыми соединениями приобрела большое значение для техники, как это показывает пример ставшего известным сополимера бутадиена со стиролом — буна 8. Для многих пар мономеров определены так называемые параметры сополимеризации главным образом путем исследования состава сополимера при известной концентрации мономера и степени конверсии ниже 10%. Тогда параметры представляют собой выражаемые числами величины, характеризующие реакционную способность мономеров по отношению к растущей цепи. Из параметров, представленных в обширных таблицах, можно установить с большей или меньшей степенью точности возникновение одного из трех возможных предельных случаев [6], например статистическое или идеальное распределение (бутадиен — стирол), азеотропное распределение (винилацетат — изонропенилацетат) и чередующаяся сополимеризация (стирол — малеиновый ангидрид). Большинство сополимеров содержит компоненты в неупорядоченной, т. е. статистической последовательности, и очень редки чередующиеся сополимеры. [c.498]

Первые работы Бовея и Тиерса [56] показали, что техника ЯМР может дать информацию о последовательности мономерных звеньев в полимерной цепи (гл. VII, разд. 14). Такие данные представляют наибольший интерес при исследовании сополимеров, так как они позволяют определить статистические законы, управляющие ростом цепи. Распределение мономерных звеньев в сополимере при радикальном процессе обычно подчиняется статистике марковских цепей нулевого порядка [57]. Это классический тип сополимеризации, и исследования методом ЯМР сополимеров этилена с винилхлоридом и этилена с винилацетатом подтверждают ожидаемое распределение звеньев [58]. В анионной сополимеризации можно ожидать различные статистические законы может сказываться влияние предпоследнего звена (разд. 7) или растущий конец может существовать в различных формах, находящихся в динамическом равновесии друг с другом. В последнем случае распределение не подчиняется статистике марковских цепей [59, 60]. Недавно Керн и Шефер [61] исследовали методом ЯМР сополимеризацию окиси пропилена и малеинового ангидрида. Они получили сополимеры на семи различного типа гомогенных катализаторах. [c.542]

Известны сополимеры простых виниловых эфиров с эфирами акриловой кислоты,акрилонитрилом,винилхлоридом,винили-денхлоридом, хлоропреном, бутадиеном, изопреном, винилацетатом. Большой интерес представляет сополимеризация простых эфиров с малеиновым ангидридом в присутствии инициаторов свободнорадикальной полимеризации. Оба эти компонента не образуют гомополимеров, тогда как смесь их очень легко сополимеризуется в присутствии перекисей с образованием однородных по составу сополимеров. Реакцию сополимеризации можно проводить в блоке или в растворе. При эквимолекулярном соотношении исходных компонентов выход полимера колеблется от 40 до 80%, в зависимости от свойств исходного винилового эфира. Сополимеры образуют очень вязкие водные растворы, которые используют для отделки текстильных изделий, обработки кож, стабилизации суспензий. [c.581]