Основания органические, константы диссоциации

Константы диссоциации слабых кислот и оснований позволяют количественно характеризовать их силу. По этому показателю кислоты и основании можно расположить в определенные ряды. Например, некоторые органические кислоты составляют следующий ряд щавелевая — 6-10" винная — 10 , лимонная — 8-10 муравьиная — 2-10 уксусная — 2-10 бензойная — 7-10 фенол (карболовая кислота) — 1,3-10 . Неорганические кислоты образуют ряд хромовая — 2-10 , мышьяковая — 6 10 сурьмянная — 4 10 борная — 7-10 ", алюминиевая — 6-10 - и т. д. [c.64]

КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ и ОСНОВАНИЙ в водных РАСТВОРАХ [c.83]

Константы диссоциации органических кислот, фенолов и оснований (при 25") [c.235]

КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ 8 ВОДНЫ РАСТВОРАХ [c.85]

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Константы диссоциации органических кислот, ( иолов и оснований (при Р) 235 [c.278]

Поскольку все эти алкалоиды являются слабыми органическими основаниями (константы диссоциации их лежат в пределах 10 —10 ), определение их методом нейтрализации в водной среде затруднено. Поэтому ГФХ, например для кофеина, рекомендует метод неводного титрования в среде протогенных (кислых) растворителей, каким является безводная уксусная кислота. [c.364]

Представление о распространении индукционной поляризации в молекуле и о степени поляризации отдельных связей можно получить на основании сравнения констант диссоциации ряда хлорзамещенных органических киСлот, отличающихся по расстоянию менаду карбоксильной группой и хлором [c.141]

В Присутствии воды (рис. 141)1. Пластикации способствуют также органические и неорганические основания с константой диссоциации больше 10 , в частности окись магния, дифенилгуанидин, диортотолилгуанидин, пиридин и др- В ряде случаев после обработки на вальцах наблюдается дальнейшее увеличение пластичности. Однако длительное хранение (3—4 месяца) пластицированного хлоропренового каучука возвращает ему исходную эластичность. [c.387]

Приведенные методики применены для определения большинства аминов, алкалоидов и гетероциклических азотсодержащих соединений. Органические основания с константами диссоциации более чем 10 можно титровать в уксусной кислоте. При константах, лежащих между 10" и в качестве растворителя применяют уксусный ангидрид. [c.456]

КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ И ОСНОВАНИЙ [c.82]

Спектральный метод определения констант диссоциации слабых органических кислот основан на различии в спектрах поглощения аниона и молекулы кислоты, т. е. если какая-либо органическая ки- [c.74]

IV. Константы диссоциации органических оснований в водных растворах (t = 25 С) [c.313]

КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЙ [c.240]

КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ОСНОВАНИЯ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ [c.99]

Спектральный метод определения констант диссоциации слабых, органических кислот основан на том, что спектры аниона и молекулы кислоты различаются, т. е. максимумы поглощения аниона и молекулы наблюдаются при разных длинах волн. По оптическим плотностям растворов при разных длинах волн можно определить равновесную концентрацию анионов и молекул. При постепенном изменении pH растворов оптические плотности максимумов полос поглощения изменяются. При а=1 в спектре наблюдается только одна полоса поглощения, соответствующая поглощению аниона А . При низком значении pH диссоциация кислоты практически подавлена и а=0, в спектре останется полоса, принадлежащая поглощению кислоты НА. [c.80]

Потенциометрическое определение не только смеси кислот или оснований с близкими константами диссоциации, но и смеси ряда сильных кислот успешно можно осуществить в неводных растворах благодаря дифференцирующим свойствам различных органических растворителей (см. гл. XI). [c.42]

Дифференцирующие растворители, вызывающие у смесей кислот или оснований заметное различие констант диссоциации. Такие растворители, как ацетон, диоксан, уксусный ангидрид, дифференцирующие, так как они по-разному изменяют константы диссоциации растворенных в них веществ для одного вещества увеличивают в большей степени, чем для другого (например, в случае смеси нескольких органических кислот или оснований). Это позволяет четко и последовательно оттитровывать отдельные вещества, находящиеся в анализируемой смеси веществ ( 159). [c.51]

Возможность синтетического получения ионитов различной активности, а также применения жидкостей с разной величиной рн позволяет использовать этот способ как для избирательного извлечения кислот или оснований из растворов их смесей, так и, для дробного вымывания их из поглотителя. В связи с этим при ионообменной хроматографии смеси кислот или оснований и проявлении полученной хроматограммы отдельные компоненты будут располагаться в столбике поглотителя на различной высоте в соответствии со степенью их диссоциации. Некоторые данные о константах диссоциации органических кислот и оснований приведены в табл. 68. [c.234]

Если мы представим себе органические основания — амины, как аммиак, в котором производится последовательное замещение водорода, то мы видим, что первая СНд-группа увеличивает константу диссоциации более, чем на целый порядок, вторая СНд-группа—несколько менее третья СНд-группа вызывает уменьшение на один порядок, а четвертая СНд-группа в четвертичных аммониевых основаниях увеличивает константу диссоциации до величины, характерной для щелочей. Несколько более положительной, чем метильная, является, этильная группа отрицательной (ослабляющей) группой является оста- ток, содержащий ненасыщенную группу — двойную связь, 6 а такжег фенильная группа. Если в цикл входит азот, то наблюдается увеличение константы диссоциации. Введение второй аминогруппы сначала подавляет константу диссоциации первой ступени диамина однако,, константа диссоциации возрастает с увеличением длины цепи, повиди- [c.178]

Определение констант ионизации летучих органических оснований [43, 44, 46, 47]. Основность летучего вещества В, как известно, может быть охарактеризована константой диссоциации сопряженной кислоты ВН+ [c.254]

Поскольку кремнезем растворяется в области pH 10,7—11,0 и выше, то могут быть приготовлены силикаты органических оснований, имеющих константы диссоциации, большие чем 10" . Некоторые из видов кремнезема способны растворяться в водных растворах более слабых оснований с константами диссоциации 10 —10 [123—125]. Меррил и Спенсер [124] сообщили о приготовлении ряда водорастворимых силикатов четвертичных аммониевых оснований путем добавления измельченного силикагеля к основному раствору. Однако все такие соединения, по-видимому, имеют величину отношения 2 1, выраженную по аналогии с щелочными металлами, в виде SIO2 (NR4)20. [c.206]

Органические основания, зачастую более слабые по сравнению с силикатами четвертичного аммония, присутствуя в растворе совместно с гидроксидом щелочного металла, оказывают различное стабилизирующее воздействие на кремнезем. Так, они способны удерживать коллоидный кремнезем в форме чрезвычайно малых частиц. Была показана [144] возможность сохранять золи кремнезема с величиной удельной поверхности 950—1800 м2/г, что соответствует размеру частиц всего лишь 2—3 ни при отношении SIO2 Na20 в интервале от 7 1 до 20 1, за счет присутствия органического основания с константой диссоциации по крайней мере 10 2 и концентрацией 0,1 — [c.211]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Представление о распространении индукционной поляризаци в молекуле и Х) степени поляризации отдельных связей можно полу чить на основании сравнения констант диссоциации ряда хло]э замещенных органических кислот, отличающихся по расстояник между карбоксильной группой и хлором [c.130]

Линейные корреляции формулируются как принцип линейных соотношений свободной энергии (ЛССЭ), который применяется для создания количественной теории органических реакций [29, 30]. Эта теория базируется на трех известных уравнениях уравнении Бренстеда, связывающем скорость каталитической реакции с константой диссоциации катализирующей кислоты (основания) уравнении Гаммета — Тафта, связывающем скорости однотипных реакций с индуктивными, стерическими и другими эффектами заместителей в гомологическом ряду соединений уравнении Поляни—Воеводского—Семенова, связывающем энергию активации взаимодействия радикала и молекулы с тепловым эффектом этой реакции в ряду однотипных превращений. [c.158]

Применяя титрование в неводных или полуневодных (в водноорганических) растворителях, можно провести дифференцированное потенциометрическое определение не только многоосновньцс кислот и смесей кислот или оснований, имеющих близкие значения констант диссоциации в водной среде, но и смеси некоторых сильных кислот из-за дифференцирующих свойств различных органических растворителей (см. раздел "Титрование в неводной ср)еде"). [c.70]

Нитрозофенилгидроксиламин можно представить как производное гидроксиламина NH OH, в котором один атом водорода при азоте замещен нитрозогруппой —N0, а другой фенильным радикалом —С Н . Гидро-ксиламин является слабым основанием. Введение радикала —С Н,, как и в других случаях, усиливает кислотные свдйства соединения. Б связи с этим нитрозофенилгидроксиламин является довольно сильной кислотой в сравнении с другими органическими кислотами. Константа диссоциации нитрозофенилгидроксиламина К = 5,3-10Эта кислота неустойчива в свободном виде в кислых растворах, особенно при нагревании, она довольно быстро разлагается, причем частично образуются смолистые продукты, затрудняющие отделение осадков при фильтровании. Поэтому реактив применяют в виде устойчивой аммонийной соли и пользуются свежеприготовленным I профильтрованным раствором последней. При осаждении ионов металлов из кислых растворов стараются не вводить большого избытка реактива. Осаждение ведут без нагревания. [c.102]

В уксусном ангидриде бензоат натрия подвергается сольволизу практически полностью. Бензойная кислота, как и другие органические кислоты, не проявляет кислотных свойств в этом растворителе. Образуется эквивалентное бензоату количество ацетата натрия, который является одним из наиболее сильных оснований (Ксв= = 10-2). Сила слабого основания кофеина значительно увеличивается в уксусном ангидриде (/Ссв= 10 ), поэтому становится возможным его титрование. Отношение констант диссоциации ацетата натрия и кофеина (Ксв,/Ксв,), характеризующее различие в силе этих двух соединений, равно 10 . В связи с достаточно большой величиной Ксв,1Ксп, в уксусном ангидриде становится возможным дифференцированное титрование смеси бензоата натрия и кофеина. В первую очередь титруется хлорной кислотой бензоат натрия, во вторую очередь — кофеин. На кривой титрования обнаруживаются два скачка потенциала. [c.115]

Свойствам кислот в основных растворителях посвящено много работ, но только в немногих из них сила кислот определена количественно. Краус и Брей, а также Смит (1927) вычислили константы диссоциации ряда мпнеральных и органических соединений в аммиаке на основании данных об электропроводности. Подсчет констант они произвели по несколько видоизмененному уравнению Оствальда, экстраполируя результаты на нулевую ионную силу. [c.282]

Весьма интересно влияние давления на ионное равновесие водных растворов электролитов. Исследования, выполненные при 25°С и при давлениях до 300 МПа, показали, что константы диссоциации целого ряда органических кислот в водных растворах возрастают при увеличении давления от атмосферного до 300 МПа в среднем в 3,5 раза, а для некоторых оснований (например, КН40Н) в 12...14 раз. Отсюда видно, что диссоциация исследованных соединений сопровождается уменьшением объема. Причиной этого является гидратация (в общем случае сольватация) образующихся ионов в гид-ратной (сольватной) оболочке, окружающей ион, молекулы растворителя расположены более плотно (электрический заряд на ионе), чем в объеме растворителя. Исследования показали, что уменьшение объема при диссоциации большинства кислот составляет 10...12 см /моль При более высоких давлениях константа диссоциации возрастает весьма сильно константа диссоциации ЫН40Н прн 45 °С увеличивается при росте давления от атмосферного до 1200 МПа более чем в 500 раз. Отсюда можно заключить, как возрастает химическая активность данного соединения в условиях высокого давления. В качестве еще одного примера возрастания степени диссоциации слабых электролитов с повышением давления можно привести данные, согласно которым константа диссоциации пиперидина в метиловом спирте при 45 С возрастает в 1000 раз при увеличении давления с атмосферного до 1200 МПа. [c.116]

Возможные ошибки при определении pH колориметрическим методом. Неточности определения pH могут зависеть от солевой ошибки, обусловленной высокой концентрацией солей в растворе, изменяющей растворимость и диссоциацию индикатора от белковой ошибки, связанной с наличием в растворах белковых веществ (кровь, плазма и др.), так как белки, обладающие амфотерными свойствами, взаимодействуют с кислотными и основными индикаторами, а также адсорбируют индикатор (при этом происходит изменеиие общей концентрации его в испытуемом растворе) от индикаторной ошибки, связанной с добавлением значительных количеств индикаторов, которые, являясь слабыми кислотами или основаниями, сами могут, особенно в незабуференных растворах, изменять значение pH от спиртовой ошибки, так как исследуемые растворы, содержащие спирт или другие органические растворители, могут изменять растворимость и степень диссоциации самих индикаторов от температурной ошибки, зависящей от изменения константы диссоциации индикатора при колебаниях температуры в средах, подлежащих определению pH так, например, п-нитро-фенол имеет при 0°С р/С=7,30, а при 50° С р/(=6,81. [c.89]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология