Ненасыщенные активированные

С целью повышения степени очистки от азота, расчетную длину (высоту) адсорбера увеличивают на величину слоя адсорбента, при котором он остается ненасыщенным. Адсорбционную способность силикагеля или активированного угля периодически восстанавливают путем регенерации, которую проводят откачкой газа, поглощенного адсорбентом, с подогревом последнего до 100— 200°С или продувкой адсорбента чистым водородом. [c.59]

Цепными реакциями называются химические реакции, в которых появление активной частицы вызывает большое число превращений неактивных молекул вследствие регенерации активной частицы в каждом элементарном акте реакции. В ходе цепной реакции активирование одной частицы приводит к тому, что не только данная частица, но последовательно целый ряд других частиц вступает в реакцию, в результате чего, кроме продуктов реакции, возникают новые активные частицы. Активными частицами могут быть свободные атомы, ионы, радикалы и возбужденные молекулы. Свободные радикалы представляют собой частицы, содержащие хотя бы один неспаренный электрон и поэтому обладающие ненасыщенными валентностями. [c.353]

Давно известно, что циклогексен легко образует циклогексан и бензол при кипячении с активным палладиевым катализатором /26/ , Аналогично протекают превращения гомологов циклогексена. Хорошо зарекомендовали себя катализаторы, содержащие 5% Рь, 5%Pd на активированном древесном угле, а также никель на кизельгуре. Интересно отметить, что циклоалкены способны гидрировать другие органические соединения за счет водорода, выделяющегося в процессе ароматизации, причем ненасыщенные циклические системы более эффективно выступают в роли доноров водорода, чем соответствующие циклогексаны, обсуждавшиеся выше. Для проведения такого сопряженного гидрирования достаточно простого кипячения раствора гидрируемого вещества в циклогексене в присутствии активного гидрирующего катализатора. Акцепторами [c.79]

Было предложено выделять ацетилен охлаждением смеси газов до низкой температуры с последующей ректификацией или адсорбцией твердыми поглотителями, такими, как активированный уголь или силикагель. Применению первого способа препятствуют следующие свойства ацетилена твердый ацетилен сублимируется при —83,6° (760 мм рт. ст.), а плавится при —81,8°. Второй способ применим для очистки ацетилена от примесей таких ненасыщенных углеводородов, как диацетилен, метилацетилен и дивинил [12]. Оба описанных способа выделения ацетилена (ректификация и адсорбция) связаны с риском его взрыва. [c.280]

Для явлений хемосорбции и катализа интерес представляет не вся поверхность, а лишь ее полезная часть , на которой и протекает активированная адсорбция, причем интенсивность последней топографически и энергетически неравноценна. Степень ненасыщенности атома в поверхностном слое зависит от его положения в кристаллической решетке. Если атом находится в ее плоской части, он ненасыщен только в направлении, перпендикулярном к поверхности. Если же атом находится на ребре, в углу кристалла или иа участке с малым радиусом кривизны, он значительно менее связан с поверхностью и, наоборот, будет обладать большей ненасыщенностью, а отсюда большей способностью к адсорбции. Г. Тейлор (1926 г.) дает следующую условную схему строения поверхности восстановленного никеля [c.109]

Однако на основании ряда опытов [111] было доказано, что диссоциативный механизм в этом случае неприемлем реакция идет по ассоциативному направлению и состоит из следующих четырех процессов 1) активированной адсорбции Dj или Н с расщеплением их на атомы и одновременно 2) активированной адсорбции ненасыщенного соединения путем разрыва двойной связи с образованием двух новых связей с двумя активными центрами на катализаторе [c.429]

И НОСЯЩИХ название диеновых синтезов или ре акций Дильса — Аль-дера . Они заключаются в том, что соединение, имеющее углерод-углеродную двойную или тройную связь, активированную соседней ненасыщенной группой (С = 0, СООН и т. д.), диенофил , присоединяется к веществу с сопряженными двойными связями, диену при этом присоединение ироисходит к обоим концам системы сопряженных связей с образованием шестичленного гидроароматического кольца. [c.790]

Соответствующие данные приведены в табл. 3. При более высоких температурах увеличиваются как количество адсорбированного водорода, так и скорость адсорбции. Как следует из данных табл. 3 и рис. 2, на котором показана также скорость адсорбции водорода, эта селективная адсорбция ненасыщенных углеводородов и водорода на сульфиде вольфрама представляет собой активированную адсорбцию. [c.266]

Реакция присоединения к активированным ненасыщенным системам 565 [c.565]

РЕАКЦИЯ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К АКТИВИРОВАННЫМ НЕНАСЫЩЕННЫМ [c.565]

Газообразные ненасыщенные углеводороды [133] (гомологичные олефины и ацетилены) могут быть разделены как на активированном угле, так и на [c.513]

Реакция. Каталитическое присоединение альдегидов к активированным олефинам типа а, Р-ненасыщенных кетонов, нитрилов, сложных эфиров (реакция Штеттера) [506]. Присоединение алифатических альдегидов катализируется солями тиазолия, ароматических и гетероароматических альдегидов-цианид-ионами. Вариант катализа цианид-ионами соответствует обращению полярности карбонильной группы альдегида посредством образования циангидрин-аниона. [c.225]

Простые эфиры целлюлозы получают методами 0-алкилирования целлюлозы, активированной набуханием в щелочи (мерсеризацией). Методы алкилирования можно разделить на три фуппы алкилирование с расходом щелочи действием алкилгалогенидов и алкилсульфатов алкилирование без расхода щелочи с помощью реакций присоединения циклических и ненасыщенных соединений алкилирование без расхода щелочи при действии гидроксиметильных соединений. [c.609]

Исследования в области каталитического гидрирования окиси углерода в течение первой половины XX в. развивались все более и более быстрыми темпами. Первыми вехами на пути этих исследований двились работы Сабатье и Сандерана [24] по синтезу метана на никелевых катализаторах и открытие Баденской анилиновой и содовой фабрикой [4] реакции между водородом и окисью углерода. В результате этой реакции образовывался жидкий продукт, содержавший спирты, альдегиды, кстоны, жирные кислоты и некоторое количество насыш енных и ненасыщенных алифатических углеводородов. Она протекала при давлениях 100—200 ат и температурах 300—400° в присутствии окисей кобальта и осмия, активированных щелочью и нанесенных на асбест . Последующие исследования привели к разработке в 1923—1925 гг. промышленного синтеза метанола. Начиная с 1923 г. и до настоящего времени, проводятся обширные работы по изучению процесса Фишера-Тропша в лабораторном и полузаводском масштабах. [c.519]

Особенно жесткие требования предъявляют к чистоте бензола. В нем должны отсутствовать сернистые и ненасыщенные соединения, а также влага, остаточное содержание которой не должно превышать 0,0027о (масс.). Для этог исходный и возвратный бензол подвергают предварительной осушке, используя отгонку воды в виде азеотропной смеси с ароматическим углеводородом. Содержание воды в бензоле после азеотроПной перегонки можно снизить до 0,002—0,006% (масс), что вполне достаточно для успешного проведения процесса. Однако, целесообразно совмещать азеотропную ректификацию с доосуш-кой бензола на активированном оксиде алюминия, так как содержание влаги в бензоле снижается при этом до 0,0005% (масс.), что уменьшает расход AI I3 до 7—8 кг на 1 т этил-бензола. i [c.231]

Бензил75-гидропероксициклопентен-1 образуется при 60 °С. С повышением температуры автоокисления до 80 С начинает окисляться углерод бензильной группы, находящейся в а-положении к ненасыщенной связи цикло-пентенового кольца. При этом получается до 10% 1-(а-ги-дропероксибензил)-циклопентена-1. При дальнейшем окислении одна из моногидроперекисей, частично присоединяя кислород к углероду, активированному ненасыщенной связью циклопентенового кольца или ароматическим кольцом, переходит в дигидроперекись. Моногидроперекиси превращаются в соответствующие спирты, а также в кетоны (5—10%). Дигидроперекись переходит в соответствующий диол. [c.219]

Аутоксидация по непредельным связям имеет место в случае соединений, имеющих тенде1Щию к полимеризации, т. е. обладающих активированными пли сопряженными двойными связями. При -пом образуются полимерные перекиси, в которых молекулы кислорода чередуются с ненасыщенными молекулами по схеме [c.235]

Рис. 10.10. Изотерма поверхностного избытка (Г) в растворах поверхностно-активного вещества. Структура поверхностного слоя а — чистый растворитель б — ненасыщенный мономолекулярный слой ПАВ в — насыщенный мономолекулярный слой ПАВ. ный уголь и силикагель. Поглощающая способность угля подмечена еще в ХУП веке. Однако лишь в 1915 г. Н. Д. Зелинский разработал способ получения активных углей, предложив их в качестве универсальных поглотителей отравляющих веществ, и совместно с Э. Л. Кумантом сконструировал угольный противогаз с резиновой маской. Один из первых способон активирования древесного угля состоял в обработке его перегретым паром для удаления смолистых веществ, образующихся при сухой перегонке древесины и заполняющих поры в обычном угле. Современные методы получения и т .следования активных углей в нашей стране разработаны М. М. Дз бининым. Удельная поверхность активных углей достигает 1000 на грамм. Активный уголь является гидрофобным адсорбентом, плохо поглощает пары воды и очень хорошо — углеводороды.

Процессом, включающим стадии одноэлектронного переноса и димеризации промежуточных продуктов — свободных радикалов или анион-радикалов, является электрохимическое восстановление в протонных и апротонных средах ароматических и гетероарома-тических альдегидов и кетонов (бензальдегида, ацетофенона, бензофенона, тиофенового альдегида и др.). Подобные закономерности характерны также для реакций катодного восстановления ненасыщенных соединений с активированной двойной углерод-углеродной связью (а, р-ненасыщенные карбоновые кислоты и их производные). [c.247]

Молекулы NO2 и HNO2 обладают ненасыщенными химическими связями и поэтому являются активированными частицами. Отсюда понятно, что обе приведенные реакции характеризуются большими единичными скоростями. Суммирование уравнений этих реакций показывает, что результирующий процесс сводится к окислению германия азотной кислотой и образованию молекул NOa- Единичная скорость результирующего процесса определяется концентрацией активированных частиц, т. е. молекул NOj. При указанном выше механизме реакции концентрация этих молекул в поверхностном слое травителя должна непрерывно увеличиваться, что, в свою очередь, увеличивает скорость [c.113]

Другой процесс циклизации, основанный на внутримолекулярном алкилировании ацетоуксусного эфира, был использован Хунсдиккером (1943) для синтеза цибетона. Исходным веществом служила ie-кис-лота, получаемая из шеллака, — так называемая алейритовая кислота, Это соединение содержит концевую первичную гидроксильную группу и две вицинальные гидроксильные группы вблизи середины цепи, что дает возможность ввести необходимую двойную связь. Алейритовая кислота превращается в ненасыщенную ш-бромкислоту, которая в виде хлорангидрида конденсируется с ацетоуксусным эфиром. После кислотного расщепления образующегося диацилуксусного эфира получается вещество, которое имеет активированную метиленовую группу рядом с концом цепи, благодаря чему при высоком разбавлении удается провести внутримолекулярную циклизацию. Образующийся циклический -кетоэфир при гидролизе и декарбоксили])овании дает цибетон [c.81]

Однако механизм Вейганда не объясняет, почему реакция останавливается с введением двух остатков фенилгидразина. В самом деле, не ясно, почему, например, фенилозазон VIII не подвергается дальнейшей внутримолекулярной реакции окисления — восстаиовления с участием третьего углеродного атома Известно, что при взаимодействии глюкозы с фелинговой жидкостью расходуемое количество последней значительно выше вычисленного для окисления одной альдегидной группы, что указывает на продолжение окисления углеводной цепи в результате активирования положения, соседнего с центром ненасыщенности. Согласно нашим предположениям, фенилозазон стабилизуется вследствие образования хелата I [c.535]

Для образаван ия ацеталей из а, 3-ненасыщенных карбонильных соединений требуются особые условия, поскольку у этих соединений может легко происходить присоединение спирта к активированной двойной связи, причем образуются ацетали Р-алкоксикарбоиильных соединений. [c.64]

Соединения с активированной двойной связью располагаются примерно в следующий ряд по уменьшающейся активности а,р-ненасыщенные альдегнды>а,р-ненасыщенные кетоны>а,р-не- [c.202]

Ряд реакций сопряженного присоедипения обсуждался в разд. 17.9. Б данном разделе мы рассмотрим еще нримеры сопряженного присоединения, поскольку первоначально реакция Михаэля являлась катализируемым основанием присоединением вещества, содержащего активную метиленовую группу, к а,р-ненасыщенным эфирам и другим активированным ненасыщенным молекулам. Обобщенный пример реакции Михаэля первоначального типа показан ниже [c.178]

Реакциями конденсации триазинона Ц) с фурфуролом и с бензальдегидом получены 5-фурфурилиден- и 5-бензилиден-4-фенил-1,2,4-триазиноны-6 (37,38). Исходя из строения триазинона, можно предположить, что водород в положении -5 триазинового кольца будет обладать повышенной активностью вследствие электроноакцепторного действия атома азота с одной стороны и группы С=0 с другой. При действии альдегидов на соединения с реакционноспособными метиленовыми группами, активированными действием подобных заместителей, происходят процессы, аналогичные альдольной конденсации, продукты которой легко теряют воду с образованием ненасыщенных соединений. В качестве конденсирующих средств необходимо [c.15]

При димеризации а, -ненасыщенных карбонильных соединений с двумя углерод-углеродными двойными связями фотохимически астивируются обе связи, но отсюда не следует, что для осуществления димеризации обе двойные связи обязательно должны быть активированы. В недавно выполненных исследованиях. показано, что условия рассматриваемых реакций не такие жесткие, как можно было бы предполагать. При этом необходимо различать два фактора 1) углерод-углеродную двойную связь, способную активироваться под действием облучения, и 2) близко расположенную, но не всегда активированную двойную связь. Возможность фотохимического синтеза напря-женных мостиковых систем, которые не всегда можно получить [c.391]

Для реакции циклоприсоединения хлорсульфонилизоциана-та к алкенам Граф [ЮЗ] сначала предложил двухстадийный механизм. Согласно этому механизму, прежде всего образуется 1,4-биполярное соединение [см. уравнение (5.35)], которое затем в результате замыкания цикла превращается в -лактам (а также за счет переноса протона от К и Ы превращается в побочный продукт — ненасыщенный амид). Впоследствии Морикони [104] предложил механизм почти согласованного разрешенного правилами симметрии [ 2з+ 2а]-циклоприсоединения, инициируемого, вероятно, образованием л-комплекса, которое осуществляется через биполярный активированный комплекс, изображенный в нижней строке уравнения (5.35). [c.229]

Синтезу -альдегида С14 было посвящено много исследований Хейльбро-на, причем для этого соединения была установлена формула XVI [263— 267], как а, -ненасыщенного альдегида для него характерны полосы с частотами 1630—1680 см в спектре комбинационного рассеяния [266, 268], которые типичны для а, -непредельных карбонильных соединений. Полученный из этого вещества а, -непредельный спирт окисляется активированной двуокисью марганца в растворе гексана снова в альдегид С14 в отличие от неспособных к этой реакции , 7-непредельных спиртов [269]. Альдегид i4 при озонировании почти не дает героновой кислоты [265 ], образование которой характерно для -ионона. Получены и дополнительные доказательства в пользу такой структуры -альдегида С14 ( XVI) [270]. [c.176]

Окислительное -pa ш,eплeниe жирных кислот начинается с активации жирной кислоты в результате ее реакции с аденозин-5 -трифосфатом (АТФ) и коферментом А (см. с. 91). При этом образуется ацил-КоА с макроэргической связью и одновременно АТФ превращается в аденозин-5 -фосфат и неорганический пирофосфат. Следующая стадия расщепления жирных кислот — дегидрирование активированной формы жирной кпслоты до а, -ненасыщенной кислоты в связанной с коферментом А форме [c.562]

Бензол(бензен) представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом. Вместе с толуолом и изомерными ксилолами он может быть выделен из газов коксования при пропускании последних через высококипящие бензоидные углеводороды или путем адсорбции на активированном угле. Такой так называемый бензол-сырец загрязнен тиофеном (см. раздел 2.3.3) и его гомологами, а также ненасыщенными углеводородами, которые невозможно отделить простой перегонкой. Поэтому перед дальнейшей переработкой бензола должна быть проведена его предварительная очистка (рафинирование). В настоящее время бензол получают во все больших масштабах из так называемого пиролизного бензина, получаемого в качестве побочного-продукта при производстве этилена пиролизом алканов, а также из бензинов риформин-га. [c.267]