Разложение органических веществ кислородом под давлением

Разложение исходных продуктов — первая стадия переработки — в большинстве случаев проводится химическими реагентами в растворах (при атмосферном давлении и в автоклавах) или при высоких температурах (сульфатизация, хлорирование, сплавление, Спекание, обжиг). Из реагентов применяются кислоты (серная, со- яная, азотная и др.), едкие щелочи, соли, газообразный хлор, иногда органические вещества. В процессах обжига химическое воздействие осуществляется кислородом воздуха, оксидом углеро- [c.89]

В природе А. образуется при разложении органических веществ, содержащих азот. В промышленности А. получают прямым синтезом его из азота и водорода при температуре около 550° С и под давлением 35 10 Па на железном катализаторе. С воздухом и кислородом А. образует взрывоопасные смеси. Жидкий А. вызывает на коже тяжелые ожоги, очень опасен для глаз. А. используют для производства азотной кислоты, солей аммония, карбамида (мочевины), цианистоводородной кислоты, кальцинированной соды, в органическом синтезе, для приготовления нашатырного спирта, в холодильных установках, для азотирования стали и др. А. и соединения аммония применяют как удобрения. Жидкий А. растворяет щелочные и щелочноземельные металлы, образующие в нем темно-синие растворы с металлическим блеском. [c.23]

Отклонения действительной концентрации кислорода от равновесной вызываются а) физическими влияниями, налример резким изменением барометрического давления, изменением температуры воды, аэрацией воды в плотинах б) физико-химическими и химическими влияниями, например, поглощением кислорода при электрокоррозии металлов и потреблением его на химическое окисление веществ, содержащихся в воде или соприкасающихся с ней в) биохимическими влияниями, которые в естественных условиях преобладают, как, например, потреблением кислорода при аэробном микробиальном разложении органических веществ или, наоборот, выделением кислорода при поглощении СОг организмами. [c.70]

К группе процессов, уменьшающих содержание кислорода в воде, относятся реакции потребления его на окисление органических веществ биологическое (дыхание организмов), биохимическое (дыхание бактерий, расход кислорода при разложении органических веществ) и химическое (окисление Мп , N02 , N11/, СН4, Н28). Скорость потребления кислорода увеличивается с повышением температуры, количества бактерий, других водных организмов и веществ, подвергающихся химическому и биохимическому окислению. Кроме того, уменьшение содержания кислорода в воде может происходить вследствие выделения его в атмосферу из поверхностных слоев, но только в том случае, если вода при данных температуре и давлении окажется пересыщенной кислородом. [c.47]

Те ника безопасности в процессах окисления определяется главным образом тем, что окислительные агенты дают с органическими веществами взрывоопасные смеси или являются соединениями, склонными к разложению. Взрывоопасные свойства газообразных смесей углеводородов с воздухом и о температурах вспышки жидких углеводородов приведены в гл. I. Близк I к ним по пределам взрывоопасных концентраций и другие органические вещества (спирты, кетоны, альдегиды), причем эти пределы становятся более широкими при использовании чистого кисло )Ода. При жидкофазных реакциях окисления взрывоопасность тем больше, чем выше давление паров органического вещества, образующего взрывоопасные смеси с воздухом или кислородом. [c.355]

Нефть представляет собой смесь углеводородов парафинового, нафтенового и ароматического рядов с небольшими включениями органических соединений кислорода, азота и серы. Первичная переработка нефти на нефтезаводах состоит в перегонке нефти на ряд фракций. Перегонку зачастую ведут в присутствии водяного пара и аммиака (последний вводят для предотвращения коррозии). Остатком перегонки (так называемой первичной или прямой гонки) являются битум или гудрон. Источником образования сточных вод при перегонке нефти является конденсат пара, вводимого в перегонные колонны. Конденсат характеризуется высоким содержанием сероводорода и аммиака (до 5000 мг/л каждого из этих веществ). Дальнейшая переработка нефти, проводимая с целью увеличения выхода светлых нефтепродуктов (бензина и керосина), заключается в крекировании (нагреве до высоких температур под давлением или в присутствии катализаторов) или же гидрировании (обогащении водородом) более тяжелых фракций. Перечисленные выше технологические процессы переработки нефти (прямая перегонка, крекинг, гидрирование) потребляют большое количество охлаждающей воды для конденсаторов и холодильников. При использовании конденсаторов непосредственного смешения (так называемых барометрических конденсаторов) отходящая вода загрязнена нефтепродуктами, а также водорастворимыми продуктами разложения, например, жирными кислотами, меркаптанами и т. д. [c.444]

РаО, 5Рб и др.), позволяющей повышать концентрацию озона в кислороде без опасности взрыва. Газообразный озон хорошо хранится при 50—112 ниже нуля под небольшим избыточным давлением. В этом случае особое значение имеет отсутствие загрязняющих органических веществ, серы и ряда металлов, которые ускоряют термический распад озона. Имеет значение и материал сосуда пригодны стекло, некоторые пластические массы и стали, металлы высокой чистоты. В указанных условиях при —78 саморазрушению подвергается не более 10- % озона в день. Иногда чистый озон хранят в баллонах из нержавеющей стали под давлением 5 сг и при —78°. Баллоны заполняют пустотелыми цилиндриками из чистейшего алюминия (содержание примесных металлов менее 10 5%). Размер полостей цилиндриков не превышает 250—300 мкм. Если в каких-либо местах баллона возникают условия для энергичного разложения озона со взрывом, то цилиндрики локализуют взрыв, препятствуя распространению его по всему объему баллона. Опасность взрыва исключается даже при повышении температуры до комнатной, но, правда, при этом намного возрастает скорость разложения озона. [c.102]

Среди сухих способов разложения проб органического вещества наиболее распространены прокаливание органического вещества на воздухе в муфельной печи при температуре 500—550°С (с последующим анализом полученной золы) сжигание органического вещества в токе кислорода окисление вещества в закрытой калориметрической бомбе , наполняемой кислородом под небольшим давлением окисление органического вещества в закрытом сосуде перекисью натрия сплавление вещества с окисляющими щелочными плавнями, например со смесью едкого натра и нитрата калия (в серебряном тигле). [c.276]

Проба анализируемой сточной воды в смеси с активным илом размещается в сосуде 1, в котором устанавливается емкость 3 с раствором щелочи, предназначенной для удаления СОг, выделяющейся при анализе. Окислительный процесс органиче.ских веществ, содержащихся в анализируемой пробе, сопровождается потреблением растворенного кислорода и последующей диффузией последнего из газовой фазы в жидкость. Изменение давления газовой фазы в сосуде автоматически контролируется по отклонению уровня жидкости в одном из колен. Это ведет к включению усилителя, блока реле, электрочасов, вторичного прибора и блока питания. В результате работы электролизера и подачи в сосуд кислорода, выделяющегося на аноде в процессе разложения электролита, давление газовой фазы повышается и при значении, равном первоначальной величине давления в сосуде и компенсационной колбе, электролизер автоматически отключается, прекращая подачу кислорода в сосуд. По мере дальнейшего потребления кислорода цикл действия прибора повторяется вплоть до полного окисления органических веществ в анализируемой пробе. [c.240]

Если при разложении пользоваться напряжением от 8000 до 47 ООО V, то метан, этан и этилен превращаются в ацетилен, водород и другие вещества . В случае применения метана ацетилен и водород образовывались в отношении 1 5 этан давал разнообразные вещества, в числе которых был водород, ацетилен, метан и этилен этилен дал водород и ацетилен в отношении 2 1 и некоторое количество метана. Пары гептана при 4—12 мм давления под действием дуги низкого напряжения (300— 600 V между никелевыми электродами) дали водород и какой-тО продукт конденсации 2. Последний практически совершенно не обладал упругостью пара, был слегка растворим в органических растворителях и медленно поглощал кислород из воздуха. [c.283]

При скоростном методе вещество подвергают быстрому пиролизу при недостатке кислорода. Продукты термического разложения вещества окисляют в пустой трубке для сожжения большим избытком кислорода при атмосферном давлении. Скорость потока кислорода может колебаться от 35 до 50 мл мин и требует точной регулировки. Соблюдение этих условий обеспечивает сожжение вещества любого состава за 10—15 мин. без дополнительной затраты времени на вытеснение продуктов сожжения в поглотительные приборы. Аппаратура значительно упрощается. Отпадает необходимость в гранате и регуляторе давления. Взвешивание поглотительных приборов, наполненных кислородом, естественно, применяется и при скоростном определении. Если в органическом соединении, кроме углерода, водорода и кислорода, присутствуют другие элементы, то продукты их окисления или они сами улавливаются в специальных поглотителях вне трубки для сожжения. Такой принцип работы позволяет определять одновременно с углеродом и водородом другие элементы, например галоиды или серу [5, 101. [c.171]

Основным, чаще всего применяемым методам разложения органических веществ является окисление. В простейшем оформлении оно заключается в сожжении органического вещества в кислороде [86] без катализатора или в присутствии платины [604] по Копферу [364]. Прегль [555] и другие авторы [63, 236, 306, 595, 648 применили в микроанализе метод сожжения в кислороде в присутствии платинового катализатора. Кариус [98—101] впервые применил окисление органического вещества концентрированной азотной кислотой под давлением. Этот способ, несмотря на многие недостатки, сохранился по сей день как классический метод определения галоидов. Эмих и Донау [171] приспособили этот метод для микроаналитических определений. Бобиньи и Шаванн [26] разработали способ окисления органического вещества концентрированной серной кислотой и бихроматом калия. Эта методика пригодна только для определения хлора и брома, так как иод остается в окислительной смеси в виде нелетучей йодноватой кислоты. В дальнейшем эта методика была лриспособлена для микроанализа [151, 506, 662, 729]. Фольгард [687] окислял органическое вещество, нагревая его с карбонатом натрия и селитрой. Прингсгейм [559] применил нагревание с перекисью натрия. [c.96]

Современная паука считает, что нефть имеет органическое происхождение и что исходным материнским веществом для образования нефти явились растительные и животные микроорганизмы (планктон и бентос), обитавшие в древних мелководных морях. К продуктам распада этих организмов примешивались остатки более высокоорганизованной водной растительности и животного мира, а также органические остатки, приносимые в морские водоемы с суши. Накапливаясь на морском дне и перемешиваясь с миперальпыми веществами, они образовывали мощные толщи илистых отложений, в которых под воздействием кислорода и бактерий происходило разложение органического вещества с образованием химически устойчивых жидких и газообразных продуктов. Последние постепенно накапливались в осадочных слоях и под воздействием ряда факторов (катализаторы, радиоактивные элементы, повышенная температура, давление и др.) нретерпевали дальнейшие химические превращения в восстановительной среде с образованием [c.82]

ОПЕП- показывает, что из всех газов наибольшее значение для жизнедеятельности населяющих почву микроорганизмов имеют кислород и углекислый газ. Потребителями кислорода в почве являются не только микроорганизмй, но и корни растений и все животное население почвы. Причем не исключено участие кислорода в некоторых химических реакциях, протекающих в почвах. Накопление СО2 в почве может происходить за счет биологических процессов (разложение органического вещества), в результате химического разложения карбонатов, а также из грунтовььх вод. Соотношение между кислородом и СОа в конечном итоге зависит не только от скорости потребления и продуцирования втих газов в почве, но и от скорости газообмена между почвенпым и атмосферным воздухом. Скорость же газообмена почвы зависит от изменения температуры, барометрического давления, влияния ветра, изменения уровня грунтовых вод и влажности почвы, а также от скорости диффузии газа в порах почвы. [c.29]

Органические вещества обычно реагируют с пероксидом натрия очень энергично, поэтому нет необходимости расплавлять смесь, а достаточно нагреть ее и даже не всю, а только часть. Реакция быстро распространяется по всей пробе [5.1615]. Для предотвращения потерь летучих компонентов, а также потерь вследствие разбрызгивания разложение обычно проводят в закрытых сосудах. Можно использовать калориметрическую бомбу с электрическим зажиганием (см. рис. 5.7), которую наполняют кислородом под давлением, а также небольшие бомбы из никеля (5.1616, 5.1617] или никеля с 0,3% марганца [5.1618] без приспособления для зажигания (рис. 5.25) [5.1562]. Микроколичества образца массой 3—6 мг смешивают с 3—4 г пероксида натрия, а макроколичества ( 500 мг) с 10—12 г окислителя. Очень активные вещества следует анализировать микрометодами, при этом берут большой избыток реагента (5—6 г КазОа). Для разложения 0,1 мг пробы с помощью 150 мг пероксида натрия предложена специальная микробомба [5.1619]. Смесь поджигают нагреванием дна бомбы небольшим пламенем. [c.246]

В процессе окисления обеззоленного активного угля кислородом с ростом температуры постепенно возрастает поглощение кислорода, сопровождающееся повышением способности активного угля нейтрализовать основания [20, 21]. Напротив, при постепенном нагревании окисленных углей в определенных температурных интервалах происходит выделение ди- или моноксида углерода, сопровождающееся восстановлением кислого характера поверхности. Пури [21] и Бартон [22] в многочисленных опытах показали присутствие определенных комплексов , которые, в зависимости от продуктов разложения, получили название СО-комплексов или СОг-комплексов . Одновременное измерение кислотных свойств позволило, например, идентифицировать разлагающийся примерно при 200 °С СОг-комплекс как одновалентную слабую кислоту. Наряду с химическими свойствами поверхности, характер и концентрация поверхностных оксидов влияют на адсорбционное поведение активных углей. Можно показать, что СОа-комплекс определяет полярные свойства, которые повышают сорбционную способность относительно метанола. СО-комплекс способствует увеличению адсорбции бензола. Кислые поверхностные оксиды придают активному углю гидрофильные свойства, которые проявляются в повышенной способности поглощать пары воды при низких парциальных давлениях и увеличении теплоты смачивания водой [23]. При окислении активных углей в водном растворе хлором в условиях, типичных для дехлорирования сильно хлорированной воды, наблюдается определенное повышение концентрации кислых поверхностных оксидов, сопровождающееся снижением адсорбционной способности по отношению к различным органическим веществам [24]. Кюн и Зонт-хаймер [25] исследовали 5 промышленных активных углей и [c.18]

В общих чертах процесс состоит в том, что определенную навеску анализируемого соединения растворяют в подходящем растворителе, например в ледяной уксусной кислоте, хлористом метиле, хлористом этиле или четыреххлористом углероде. Раствор наливают в сосуд 3 в количестве, необходимом, чтобы получить такое же гидростатическое давление, какое имело место в том случае, когда в обоих сосудах 3 и /С находился 5%-ный раствор иодистого калия. Обычно оба сосуда 3 л И погружают в охлаждающие бани. Затем пускают в ход озонатор и газы пропускают через установку для разложения озона в течение примерно 5 мин., пока в аппарате не установится равновесие. После этого озонированный кислород пропускают через раствор испытуемого вещества в течение времени, необходимого по расчету. Так как поглощение озона всеми органическими соединениями происходит недостаточно быстро для того, чтобы улавливать его количественно, то часто бывает необходимо вести процесс озонирования дольше. Присутствие непредельного соединения нередко можно обнаружить, взяв небольшую пробу реакционной смеси и прибавив к ней разбавленный раствор брома в чегыреххлористом углероде. Озонирование продолжают до тех пор, пока проба с бромным раствором не будет отрицательной. [c.390]

Аналогично гидропиролнзу протекают процессы и при пиролизе угля в атмосфере других газов, например метана (ме-танолиз), или в присутствии малых количеств кислорода (окислительный пиролиз) [51, 52]. Возникающие при термическом разложении фрагменты молекул угольного вещества взаимодействуют с этими газами. Это приводит к насыщению радикалов и к относительному уменьшению массы образующегося твердого остатка. Повышение давления углубляет термическое расщепление органической массы угля. [c.158]

В качестве катализатора для реакций полимеризации этилена, пропилена и бутадиена, получения тетраэтилсвинца и других в последние годы широкое применение находят металлоорганические соединения типа триалкилалюминия (катализатор Циглера). Низшие гомологи алюминийорганических соединений (триметил и триэтилалюминий) термически малоустойчивы и непрерывно выделяют газы, повышающие давление в сосудах. На воздухе они мгновенно загораются, а реакция с водой протекает со взрывом. При попадании на кожу эти вещества вызывают тяжелые ожоги продукты их разложения сильно поражают органы дыхания. Высшие гомологи алюминийорганических соединений менее опасны. На практике используются триизобутилалюминий или хлорзамещепные продукты, например диизобутилхлорид алюминия. Такие продукты при соприкосновении с воздухом бурно выделяют газообразные вещества, но труднее воспламеняются. Растворы этих веществ в органических обезвоженных растворителях успешно применяются в качестве катализаторов при проведении реакций полимеризации в атмосфере осушенного и свободного от кислорода аргона или азота, хорошем охлаждении реакционной массы и надежном стравливании избыточных газов. Применение высших гомологов алюминийорганических соединений несколько замедляет течение реакции, но значительно снижает опасность производства. [c.211]

Полученное таким образом соединение представляет собою белый рыхлый порошок без запаха, который по данны.м Тейлора и Ринкенбаха -, будучи спрессован под давлением 1000 кг, достигает плотности только 0,91, хотя удельный вес кристаллического вещества равен 1,57. Чувствительность к удару значительно меньше, чем чувствительность гремучей рт ти, но воспламенению поддается не менее легко, а вспышка, как и у гремучей ртути, сопровождается глухим ударом. Запрессованный в капсюль гексаметилентрипероксиддиамин уже в количестве от 2 г и выше развивает максимальную скорость разложения от простого воспламенения пламени или искрой. Если учесть большой недостаток кислорода (92,39 ), действие этой перекиси является относительно бризантным в отношении же работоспособности она едва достигает работоспособности динитробензола, также имеющей отрицг тельный кислородный баланс, равный 95,2 . Взрывы продукта на пластинках (рис. 19) определенно указывают на то, что органические перекиси, помимо прочих присущих им отрицательных свойств, не могут иметь практического значения. [c.490]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология