Шпинели зависимость от температуры

Разработаны теоретические основы конструирования шпинельных гетерофазных катализаторов горения ВКС. Зависимость температуры появления особых точек повышенной активности шпинелей от состава позволяет подбирать катализатор для узких температурных областей горения ВКС. [c.61]

Приведенная качественная картина в действительности была получена на основе строгого математического описания в рамках теории эффекта Яна—Теллера (глава VI) и обш,ей теории фазовых переходов в кристаллах. Структурные фазовые переходы, обязанные кооперативному эффекту Яна — Теллера и кооперативному псевдоэффекту Яна —Теллера, рассмотрены в работах [281—284, 291, 292, 423—431]. Исследованы различные классы кристаллов (перовскиты, шпинели и др.) и определены их основные характеристики, в частности, зависимость температуры фазового перехода (температуры Кюри) от констант вибронной связи и параметров взаимодействия центров в кристалле. [c.293]

Авторы заметили ярко выраженную зависимость скорости образования шпинели от температуры сжижения газа (рис. 75). Для одного и того же газа кинетика реакции зависит от давления газа. Зависимость скорости реакции от давления паров воды, прослеженная от 760 до 6 10" мм рт. ст., представлена на рис. 76. [c.123]

Данные табл. 19 показывают, что при введении в сплав 1 % А1 окалина имеет такую же структуру, как у двойного сплава. На образцах сплавов с 4,18 и 7,22 % Л1 в области температур 700 - 1000°С образуются окалины, состоящие из окислов со структурой шпинели, причем период решетки шпинели изменяется в широких пределах в зависимости от температуры и места расположения окисла в окалине. Чем ближе расположен слой к границе в металлом, тем меньше период решетки шпинели. [c.64]

В зависимости от строения молекул реакционная способность таких катализаторов по отношению к глубокому окислению различна. По скоростям дожигания и глубине превращения в одинаковых условиях все классы углеводородов можно расположить в следующий ряд олефины > нормальные парафины > разветвленные парафины > ароматические. Соответственно температурные условия процесса дожигания для них неодинаковы. Наиболее активным катализатором является платина (30—80°). Окислы металлов и их соединения (шпинели) окисляют углеводороды при более высоких температурах (200—400°). Модифицирование поверхности таких контактов позволяет значительно повысить их активность и снизить [c.234]

Восстановление катализаторов. Известно, что восстановление активного компонента в никелевых катализаторах, приготовленных различными методами, зависит от температуры и времени восстановления, а также от вида химического соединения никеля. Катализаторы в зависимости от метода приготовления содержат никель в виде окислов или в форме шпинели с алюминием. Нанесенные катализаторы, такие как ГИАП-3, ГИАП-17 и смешанные катализаторы ГИАП-5 и ГИАП-16 состоят преимущественно из NiO, а катализаторы типа ГИАП-15 — шпинели. [c.38]

Указанные особенности позволяют объяснить изменения магнитных характеристик в зависимости от режимов охлаждения. Действительно, для феррита из материала 1,3 ВТ незначительное изменение статических параметров петли гистерезиса с изменением температуры начала разрежения соответствует сравнительно мало- Му изменению величины у в пределах однофазной шпинельной структуры. Вместе с тем импульсная квадратность сердечников иУ 1й]/г), являющаяся более чувствительной характеристикой к изменению дефектности шпинели [189], значительно снижается по [c.144]

Время полного испарения примеси при фиксированной температуре отгонки зависит от скорости потока газа, величины навески анализируемого вещества и абсолютных количеств примеси и колеблется от 0,5 до 2 ч. Низкая температура отгонки является причиной сильной зависимости кинетики испарения примесей от вида основы. Например, 2п легко отгоняется в токе водорода из окислов металлов, металлических индия и галлия, но трудно — из силикатов, шпинелей, металлического алюминия [1301]. Степень испарения Сс1 из закиси-окиси урана не превышает 50—60% в условиях, когда из других материалов Сё испаряется быстро и полно [c.249]

Интересно, что зависимость приведенного поля /г " = = ЯЗ ( 7 )/Я5п(0) от температуры Т/Тс для этих шпинелей оказалась аналогичной температурной зависимости намагниченности ионов хрома с 5 магнитными соседями в В-подрешетке [134]. [c.50]

На основе связующих № 2 и 3 могут быть получены термостойкие клеи-цементы [20]. С этой целью в связующие путем простого механического перемешивания вводят наполнители и химические добавки, активирующие процессы отверждения. В зависимости от требований, предъявляемых к клеевому соединению, следует применять различные наполнители. Например, для получения клеев-цементов, способных эксплуатироваться в условиях воздействия высоких температур, используют связующие в сочетании со стабилизированной двуокисью циркония, плавленой двуокисью кварца и др. Температура отверждения таких клеев-цементов составляет 150 °С и выше. Для композиций, способных отверждаться при более низких температурах, следует использовать наполнители типа шпинели. Свойства клеев-цементов на основе алюмохромфосфатного связующего с СгОз и различных наполнителей, приведены ниже [c.119]

Авторы измерили [47, 49, 51] равновесные парциальные давления кислорода при различных температурах для равновесия вюстит— металл (Ре)Ро, и вюстит — шпинель (РезО Ро и вывели аналитические выражения этой температурной зависимости. [c.108]

Определялись полные среднеквадратичные смещения ст+дин при 300 и 163°К по измерению угловой зависимости интегральной интенсивности отражений трех групп кристаллической решетки шпинели. Методика измерения интенсивности была проверена на монокристалле кремния, для которого было получено значение дебаевской характеристической температуры 560 5 "К (555 К [3]). [c.13]

Изменение 5102. Зависимость температуры плавления и Вязкости расплава от содержания в шихте 5102 иллюстрируется соответственно рис. 3 и 4. При недостатке кремния из расплава выделяются примесные минералы периклаз, шпинель, форстерит, фтористый калий, а при избытке кремния — фторхондродит и стеклофаза. В области с недостатком кремния фторфлогопит является первичной кристаллизующейся фазой. Большой недостаток кремния в шихте приводит к его дефициту в слюде, который компенсируется вхождением алюминия в тетраэдрические позиции. Избыток кремния приводит к образованию слюды с недостатком фтора и магния. [c.18]

На основании этих противоречий можно предложить для ряда случаев иную трактовку механизма действия полупроводниковых, или точнее неметаллических, катализаторов. Она исходит из современных представлений теорий комплексообразования (теории поля лигандов и теории кристаллического поля) и механизма электропроводности путем перезарядки ионов в кристалле. Последний предложен Вервейем [18] для обратных шпинелей , а затем Мориным [19] — для окислов металлов с незаполненными 3<а -уровнями электронов. Можно предполагать, что подобного рода механизм электропроводности возможен не только для окислов (в том числе тройных систем окислов [20]), но и для широкого круга полупроводниковых соединений переходных металлов. Возникновение в таких соединениях электропроводности связано с присутствием в них ионов одного и того же металла в различных валентных состояниях и в эквивалентных позициях кристаллической решетки. Концентрация носителей заряда в подобных полупроводниках может приближаться к величинам, характерным для металлов, однако энергия активации электропроводности может достигать у них значительной величины, что вызывает резко выраженную зависимость электропроводности от температуры. Относительно высокие значения энергии активации проводимости валентных полупроводников обусловлены подвижностью носителей тока, а не их концентрацией, которая практически не зависит от температуры. Если механизм электропроводности связан с перезаряд- [c.36]

Рис. 24. Зависимость величины у в формуле Мп1рез-104+7 от катиониого состава шпинели и давления кислорода (указано иа кривых в атм.) при температуре °С а— 1400 6— 1200 в—1100 г — 1000 <3 — 900

Согласно правилу фаз система, состоящая из газа и конденсированной фазы фиксированного состава, независимо от действительного числа компонентов имеет одну степень свободы. Это означает, что для сохранения этого фиксированного состава (он может соответствовать любой степени дефектности) из двух переменных (температура и давление) лишь одна является независимой, тогда как вторая — ее функция, например ро, —ЦТ). Следовательно, при синтезе феррита любому изменению температуры в процессе спекания и термической обработки должно соответствовать изменение давления кислорода в атмосфере так, чтобы это давление было равно равновесному для феррита данного состава. Разумеется, что в зависимости от природы феррита и степени его дефектности функция ро, =/( ) должна иметь различный вид. Вместе с тем для феррита со структурой шпинели удалось найти некоторые общие закономерности [2], облегчающие выбор контролируемой атмосферы спекания. В первую очередь следует отметить, что для различных ферритов со структурой шпинели Ме Ме Рез-д -4,04 1 7, характеризующихся одинаковым значением у, парциальная мольная энтальпия кисдорода почти одинакова. Например, когда у 0 (состояние, которое у многих ферритов достигается на низкокислородной границе шпинельного поля) АЯо = —144 4 ккал1г-моль. Постоянство относительной парциальной мольной энтальпии кислорода в ферритах различного химического состава в известной мере свидетельствует о том, что энергия связи кислородных ионов в решетке мало зависит от природы двухвалентных катионов. Это явление довольно просто объяснить в рамках чисто ионной модели строения ферритов. Ионы Со +, Ре +, N 2+, М 2+, Мп +, имеющие одинаковый [c.132]

На оси абсцисс отложено обратное значение абсолютной температуры, а на оси ординат — логарифм давления кислорода в газовой фазе, выраженного в атмосферах. В изученном интервале температур и давлений кислорода на диаграммах различаются три области двухфазное (не считая газовой фазы) поле шпинели и вюстита, поле однофазной шпинели и двухфазное поле шпинели и твердого раствора на основе а-Ре20з-Жирными линиями обозначены фазовые границы, а тонкими — изоконцентраты кислорода — зависимость 1 Ро, =/(1/Т) для образцов с фиксированным значением у в формулах [c.140]

Модель Нееля, представляющая магнитную структуру шпинелей в виде двух антипараллельных магнитных подрешеток 8а и 16й (коллинеарная модель), проста и удовлетворительно объясняет многие магнитные свойства ферритов. Неель первым распространил теорию молекулярного поля на двухподрешеточную модель феррит-шпинелей [18]. При этом были объяснены, нанример, типы кривых температурной зависимости намагниченности насыщёния, зависимость обратной магнитной восприимчивости от температуры в парамагнитной области (выше точки Кюри) и т. д. [c.20]

Возможность образования смешанных шпинелей, с одной сюроны, увеличивает возможное число ферритов с различными магнитными свойствами, но с другой, — значительно усложняет получение ферритов с заданными свойствами. При температурах 800° С и выше равновесное распределение катионов в узлах устанавливается быстро, и в зависимости от режима охлаждения (закалка, медленное охлаждение) можно получать структуры с определенной степенью обращенности. Отклонения от заданного режима, естественно, будут вызывать изменения обращенности шпинели, а следовательно, и разброс магнитных свойств (табл. 1.7). [c.21]

На рис. П1.3 показаны области метастабильных при обычных температурах твердых растворов шпинелей с РвзОд. По причине метастабильности указанная пунктиром граница может значительно изменять свое положение в зависимости от режима охлаждения [c.81]

Реакции с двумя твердыми исходными фазами чрезвычайно многочисленны, поэтому можно ограничиться лишь немногими примерами. Особое значение имеют тугоплавкие соединения, например шпинели или силикатные соединения, которые из-за их высокой температуры плавления часто удается получить только путем твердофазных реакций (т.е. за счет диффузии в твердом состоянии), а не из расплавов. Сюда относятся системы СаО—SiOz, MgO—SiOs, aO—АЬОз, ЗЮг—AI2O3. В зависимости от исходного состава системы и термодинамических параметров состояния возможно образование весьма разнообразных продуктов реакции. Хедвалл, Хюттиг и Яндер исследовали многочисленные модельные системы, чтобы изучить кинетику твердофазных реакций. [c.421]

Перед синтезом осажденные железо-медные катализаторы обычно обрабатывают На, СО, МНз или смесями СО Ц-На- Предварительная обработка не оказывает влияния на активность катализаторов, однако существенно сказывается на селективности, стабильности и на продолжительности разработки [10, 83, 84]. В зависимости от продолжительности нагревания катализаторов в токе водорода при 230—250° С окислы железа либо почти полностью восстанавливаются до металла, либо до ГеО и соединений типа шпинелей РеО-ЕеаОз, СиО-ГеаОз, М 0-Геа0з, МпО-РеаОз [61, 85]. При обработке окисью углерода или смесью СО На образуется магнетит и карбид Хэгга, а при обработке аммиаком — магнетит и нитриды железа [80]. По сравнению с катализаторами, восстановленными смесью СО -[-На, катализаторы, обработанные водородом и особенно аммиаком, способствуют образованию продуктов более низкого молекулярного веса со значительным содержанием спиртов. Однако обработка смесью СО+Нг снижает чувствительность катализаторов к отравляющему воздействию сернистых соединений [86]. Азотированные катализаторы более стабильны, чем восстановленные водородом или смесью СО -[-Нг- Чем больше содержание щелочи и меньше меди, тем выше температура и больше продолжительность восстановления [83]. Присутствие СОа и особенно паров НаО приводит к снижению активности железо-медных катализаторов. После восстановления поверхность. [c.12]

Неэквивалентные позиции могут возникать не только при замещении магнитных ионов немагнитными, но и в тех случаях, когда в окружении данного иона находятся магнитные ионы разного типа. В работе [И] при исследовании шпинелей СоРег-О4 и МпРс204 было обнаружено сильное уширение линий месс-баз эровских спектров, относящихся к ионам Ре в В-подре--шетке. Это связано с наличием нескольких типов ионов Ре +, каждый из которых имеет свое значение поля Яэфф на ядре железа. В данных шпинелях это возникает из-за различного окружения ионов Ре в В-узлах ионами Ре и Со + (или Мп +), находящимися в А-подрешетке. Разложение сложного спектра при помощи ЭВМ позволило выделить 5 наиболее интенсивных зеемановских компонент — одну в А-подрешетке и Т1етыре в В-подрешетке (см. рис. Аа и 46). Относительная интенсивность линий В-компонент задавалась формулой, аналогичной соотношению (1) /(п)=С (1—где С — биномиальный коэффициент п — число ионов Ре + в А-узлах к — их концентрация. Здесь п = 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0. Соответствующее число ионов Со + (или Мп +) равно (6—га) =0, 1, 2, 6. Для каждой компоненты было получено значение сверхтонкого магнитного поля и изомерного сдвига в интервале температур 4,2—500° К и построена температурная зависимость полей Яэфф для компонент А, В1, В2, ВЗ и В4. Установлено, что при фиксированной температуре величина поля Яэфф (В) уменьшается с увеличением числа ионов Со + (или Мп +) в А-подрешетке. Кроме того, различие в полях Яэфф для различных неэквивалентных мест увеличивается с ростом температуры. Это означает, что суперобменные взаимодействия Со (А)—Ре (В) и Мп(А)—Ре(В) меньше, чем Ре(А)—Ре(В). [c.16]

Интересной особенностью магнитных свойств системы ферритов-хромитов никеля является существование точки компенсации на кривой зависимости намагниченности от температуры [59]. Не менее интересен вопрос о магнитной структуре этих шпинелей. Измерения мессбауэровских спектров в сильном внешнем магнитном поле (Яо = 70 кэ) показали [58], что если феррит никеля NiPe204 является коллинеарным ферримагнети-ком, то введение хрома приводит к неколлинеарному расположению спинов ионов Ре " в А- и В-подрешетках. Из относительной интенсивности уР зонансных линий, соответствующих [c.29]

Подробное исследование шпинелей РеСгг04 и РеУ204 в интервале 5—300° К показало, что ниже Тс существует аномальный ход температурной зависимости магнитного поля на ядрах ионов Ре +, а также аномалия квадрупольного расщепления [81—84]. Аномалия А для РеУ204 объясняется ромбическими искажениями решетки, что подтверждается рентгеновскими данными. Такие искажения приводят к отклонению ГЭП от аксиальной симметрии, а также к аномальной температурной зависимости Яэфф, связанной с переходом магнитной структуры при низких температурах к структуре конического типа. [c.36]

Большое число работ посвящено исследованию шпинели 0еРе204. Эта шпинель также является нормальной, но в отличие от РеУг04 и РеСгг04 ионы Ре + здесь находятся только в В-узлах. Значительное квадрупольное расщепление спектров наблюдается уже при комнатной температуре [79, 85]. В работах [86, 87] установлено, что А <0 и мало меняется в интервале 4—300° К заметный спад АЕ наблюдается лишь выше 400° К. Для объяснения полученных данных необходимо рассмотреть положение В-нона в структуре шпинели (см. рис. 16). Кристаллическое поле, действующее на ион Ре2+(В), складывается из сильного кубического поля, создаваемого октаэдрическим окружением ближайших ионов 0 , и слабого триго-нального поля ближайших соседних ионов Ре +(В). Под действием тригонального поля и происходит расщепление уровней t2g на дублет и синглет, разделенные энергией А (см. рис. И). Отрицательный знак квадрупольного расщепления означает, что наинизшим уровнем является синглет. Энергия расщепления А, рассчитанная из сравнения экспериментальной зависимости АЕ(Т) с теоретической, оказалась равной 1470° К- Аналогичные расчеты А, выполненные в работе [88], дали, однако, значение А= (1650 50)° К. [c.37]

Сравнение экспериментальных и расчетных зависимостей АЕ(Т) и Нзфф(Т) в ферримагнитной области температур позволило сделать некоторые выводы об анизотропии магнитных свойств трех исследованных шпинелей, а также об их магнитной структуре. Был вычислен угол 0 отклонения направления поля Яэфф от тригональной оси Ог (ось симметрии тензора ГЭП) и [c.37]

Во многих таких случаях окисление было параболическим, т.е. таким, когда скорость окисления определялась скоростью диффузии ванансий в окисле. Однако такие слои тоже подвержены растрескиванию. Мак-Калаф, Фонтана и Бек установили [352], что на хромоникелевых сталях 18Х8Н и нержавеющих хромистых сталях 16Х образуется шпинель с хорошими защитными свойствами (предположительно РеО-СггОз). На кривых зависимости скорости окисления от времени при температурах 815— 980° С, имевших на начальной стадии параболическую форму, после некоторого времени возникал перегиб с резким повышением скорости окисления, причем известно, что последнее было обусловлено разрушением защитного слоя. Такие трещины в слое шпинели быстро затягивались окислом, состоящим главным образом из РегОз. [c.192]

В зависимости от наличия слоев вновь образовавшегося продукта на границах МеО — МеРе204 (рис. 2.1, е), РсгОз — МеРб204 (рис. 2.1,6) или одновременно на обеих границах (рис. 2.1, г) можно судить о компонентах, диффундирующих через слой шпинели. Однако из данных, полученных по методу Тубанда, еще нельзя сделать однозначного вывода о том, какие частицы диффундируют —молекулы, атомы или ионы, так как опыт показывает только направление массопереноса. Хотя таблеточный метод позволяет проводить и количественные из.мере-ния — взвешиванием таблеток до и после опытов, но из-за того, что эти измерения можно проводить при относительно низких температурах, когда не происходит спекания таблеток друг с другом, практическая применимость этого метода ограничена. [c.44]

Для правильного определения технологичёского режима охлаждения марганцевых ферритов необходимо знание фазовой диаграммы МпО — РегОз в координатах состав — температура — давление. К сожалению, такая диаграмма не построена. В то же время в литературе имеются обширные исследования равновесий ферритов Мп Рез л 04+б в координатах состав — давление кислорода при постоянных температурах (рис. 3.14). В области составов, соответствующих стехиометрической шпинели (xAil), наблюдается аномальное изменение хода зависимостей, что связывается с равновесием Мп + + Ре + Мп + -f-+ Fe+. [c.87]

Циглера, Таммана и других, предусматривающих обратную зависимость между скоростью реакции и ее продолжительностью. Эти различия способа линеаризации экспериментальных данных согласуются с предпосылками, сделанными при выводе различных кинетических уравнений. Если температура, при которой осуществляется реакция (3.44), не превышает температуру формирования решетки гематита, то последняГя является относительно устойчивой даже при наличии высокой концентрации неравновесных дефектов. Слой шпинели, возникающей при взаимодействии гематита с MgO, во всех случаях характеризуется несовершенством структуры, отражающим несовершенство структуры исходных оксидов (в первую очередь гематита) [34]. Поскольку при невысоких температурах осуществления реакции (3.46) несовершенства кристаллической решетки относительно устойчивы, должнб быть устойчивы во -времени и дефекты образующейся шпинели. В этом случае реакционную смесь можно рассматривать как систему, в которой устанавливались локальные равновесия, не зависящие от факторов времени, и получить параболическую зависимость, выражаемую уравнением (3.18). [c.183]

Смотреть страницы где упоминается термин Шпинели зависимость от температуры: [c.197] [c.43] [c.43] [c.56] [c.380] [c.380] [c.701] [c.133] [c.110] [c.34] [c.11] [c.37] [c.38] [c.81] [c.31] [c.63] [c.211] [c.228] [c.131] [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология