Амперометрическое титрование определяемого вещества

Для практики наибольший интерес представляет последний случай позволяющий с помощью амперометрического титрования определить концентрацию полярографически неактивного вещества. [c.111]

Методом амперометрического титрования определяют практически все элементы периодической системы Д. И. Менделеева, а также многие органические вещества обладающие окислительно-восстановительными свойст- вами. [c.267]

Химические методы анализа не утратили своего значения благодаря надежности, высокой точности, а также относительной простоте приборов и техники выполнения анализа. За последние годы в СССР и за рубежом разработано и внедрено в промышленное производство, исследовательскую и лабораторную практику значительное количество приборов и оборудования для проведения качественного и количественного анализа. Ниже рассматриваются некоторые из них. Приборы позволяют производить объемное и амперометрическое титрование, определять микроколичества воды в различных веществах, серы в нефтепродуктах, азота, спирта в спиртосодержащих жидкостях, пределы воспламенения горючих газов и паров, разделять вещества с достаточной степенью чистоты. [c.237]

Этот метод основан на измерении диффузионного тока, изменяющегося в процессе взаимодействия титруемого вещества с реагентом по мере добавления последнего. По кривым амперометрического титрования определяют точку эквивалентности. [c.237]

Амперометрическое (полярографическое) титрование является одной из разновидностей полярографии. При помощи амперометрического титрования определяют точку эквивалентности. Этот. метод титрования основан на измерении величины диффузионного тока, изменяющегося в процессе взаимодействия определяемого вещества с реагентом по мере добавления последнего. [c.271]

Среди электрохимических методов анализа по широте применения и распространенности особое место занимает полярография (см. гл. Vni) и многочисленные ее видоизменения. На основе полярографии развит метод амперометрического титро-й а н и я. Конец титрования определяют по падению до нуля предельного диффузионного тока по определяемому веществу в ходе его осаждения, связывания в комплекс и т. п. Если же это вещество электрохимически не активно, то в качестве осадителя или комплексообразователя подбирают соединение, которое может окисляться пли восстанавливаться. Тогда после осаждения или связывания в комплекс определяемого вещества в цепи появляется ток. [c.279]

В зависимости от того, какой из участков реакции дает предельный ток при заданном потенциале, изменение тока при титровании будет различным (рис. 12.7). Кривая / отвечает тому случаю, когда определяемое вещество полярографически активно, а титрант не дает полярографических волн. При титровании ток уменьшается за счет связывания титруемого вещества титрантом. Кривая 2 отвечает амперометрическому титрованию полярографически неактивного вещества титрантом, дающим диффузионный ток. В этом случае ток в начале титрования практически отсутствует (имеется лишь остаточный ток) и появляется тогда, когда достигается конечная точка титрования (к. т. т.). После к. т. т. сила тока увеличивается пропорционально концентрации добавляемого титранта. Кривая 3 характеризует титрование, в котором определяемое вещество и титрант способны давать полярографические волны при заданном потенциале электрода. В этом случае сила тока сначала уменьшается до к. т. т., а после нее увеличивается. Имеются и другие типы кривых амперометрического титрования. Наибольший интерес из них представляет кривая 2, показывающая, что амперометрическим титрованием можно определить те вещества, которые не удается анализировать [c.216]

Фиксирование конечной точки титрования проводят, как правило, с помощью физико-химических методов (потенциометрическое, кондуктометрическое, амперометрическое титрование). Однако целый ряд органических веществ можно определять с визуальным наблюдением конца титрования по появлению, исчезновению нли изменению окраски титруемого раствора, по возникновению или исчезновению помутнения или по изменению окраски добавленного индикатора. [c.213]

Метод анализа, родственный полярографии — амперометрическое титрование проводят при постоянном потенциале фд, соответствующем наступлению предельного тока (рис. 63). Эквивалентную точку определяют по изменению величины диффузионного тока. Преимущество этого метода перед обычным титрованием состоит в том, что с его помощью можно определять значительно меньшие количества вещества. Кроме того, амперометрическое титрование можно проводить в мутных или окрашенных растворах. Этим методом можно определять вещества, которые сами не участвуют в электродной реакции, но могут быть оттитрованы восстанавливающимися (или окисляющимися) реагентами, [c.297]

Методом амперометрического титрования можно определять многие катионы и анионы, а также органические вещества. Метод амперометрического титрования отличается рядом преимуществ перед методом полярографии. Одним из таких преимуществ является то, что с помощью метода амперометрического титрования можно определять [c.339]

Амперометрическое титрование. Метод заключается в измерении силы тока в ячейке с одним или двумя поляризуемыми электродами в зависимости от, количества добавленного титранта. Величина приложенного напряжения должна находиться в области предельного тока титруемого вещества или титранта. Точка эквивалентности определяется по резкому возрастанию или уменьшению силы тока. [c.348]

При любом варианте амперометрического титрования конечная точка определяется по изменению силы тока, протекающего через электрод. В связи с этим электрод (ртутный капельный или платиновый) обычно называется индикаторным электродом. На индикаторном электроде в зависимости от того, является ли он катодом или анодом, протекает одна из обычных электрохимических реакций — восстановление или окисление. Так как сила тока при полярографических и амперометрических определениях обычно весьма мала — порядка нескольких микроампер, то количество вещества, успевающего прореагировать на индикаторном электроде за время электролиза (т. е. за то время, в течение которого проводится определение), оказывается настолько незначительным, что можно им пренебречь и считать, что изменение концентрации при [c.20]

Амперометрическое титрование обладает одной важной особенностью электродная реакция, которая служит для индикации конечной точки титрования, зависит от того, какой потенциал будет установлен на индикаторном электроде в данном растворе химическая же реакция между титруемым и титрующим веществами будет протекать совершенно независимо от того, какой материал выбран для индикаторного электрода и какой установлен на нем потенциал, если, конечно, компоненты раствора не взаимодействуют с материалом электрода (например, ртуть мо-жет непосредственно окисляться перманганатом, особенно в кислой среде). Поэтому,, выбирая тот или иной потенциал индикаторного электрода, можно добиться селективной электродной реакции и, следовательно, наблюдать за изменением силы тока при анализе данного вещества в присутствии различных других веществ. В этом отношении амперометрическое титрование резко отличается от кондуктометрического, которое позволяет определять только общую электропроводность, обусловленную всеми присутствующими в растворе электролитами. [c.21]

С другой стороны, как указывалось выше, амперометрическое титрование можно применять и для определения весьма малых количеств вещества. В этом отношении оно также имеет известные преимущества перед полярографическим методом. Последний рекомендуется, как правило, для определения концентраций порядка 10 —10 М при меньших концентрациях волна, обусловленная определяемым ионом, становится слишком маленькой, а увеличение чувствительности гальванометра приводит к усилению влияния остаточного тока, затрудняющего определение. При помощи амперометрического титрования можно определять концентрации порядка 10 и даже 10 М (несколько микрограмм в титруемом объеме раствора), пользуясь кривыми формы б. [c.24]

Величина коэффициента диффузии определяется в первую очередь природой диффундирующего вещества. Если, например, во время амперометрического титрования при данном потенциале на [c.37]

Амперометрическое титрование позволяет быстро определять многие катионы, даже если они не дают полярографических волн. Рабочими растворами служат растворы неорганических и органических осадителей или комплексообразователей, например, растворы ферроцианида калия, оксихинолина, купферона, диэтилди-тиокарбамата натрия, рубеановодородной кислоты, 1-нитрозо-2-наф-тола, этилендиаминтетрауксусной кислоты и др. Большинство этих веществ способно окисляться или восстанавливаться на электродах, и точку эквивалентности фиксируют по появлению тока после завершения основной реакции в растворе. Так, ионы магния. [c.260]

Наиболее часто применяются комп-лексоны, преимущественно комплексен III. Комплексон III образует со многими ионами металлов малодиссоциирующие комплексные соединения. Титруют по предельному току определяемого иона. Определяются висмут, железо, никель, свинец,-цинк, медь, марганец, кобальт, ртуть, кадмий, индий. Устойчивость комплексов этих металлов с комплексоном III различна, поэтому титруют при определенной кислотности среды. Амперометрическое титрование возможно, для определения полярографически неактивных веществ, когда ни титруемый ион, ни реагент не дают диффузионный ток. Для этого в анализируемый раствор вводят специальный ион-индикатор, способный к электродной реакции. Индикатор реагирует с реагентом после того, как прореагируют определяемые ионы. Титрование в этом случае проводят при потенциале, соответствующем предельному току индикатора. Например, при амперометрическом титровании алюминия раствором фторида в качестве индикатора применяют раствор соли железа [c.165]

Одним из методов количественного полярографического анализа является амперометрическое титрование. Оно основано на изменении величины предельного диффузионного тока, которое происходит при взаимодействии титруемого вещества с ре- л агентом. Регистрируя при по- Т стоянном потенциале ртутного капельного электрода измене-. у ние величины диффузионного тока по мере добавления pea- гейта, можно найти конечную точку титрования. Последняя определяется графически из кривой зависимости величины диффузионного тока от объема добавленного реагента. [c.359]

Следует отметить, что амперометрическое титрование мол ет давать удовлетворительные результаты только до определенного предела концентраций определяемого вещества, так как осадок, образующийся при больших концентрациях титруемых растворов, вредно влияет на ход титрования. Допустимые пределы титруемых концентраций должны быть определены предварительно. [c.494]

С помощью полярографии и амперометрического титрования (соответствующие приборы охарактеризованы в табл. 22) определяют качественный и количественный состав веществ, исследуют их физико-химические свойства, механизм и кинетику химических и электрохимических реакций. [c.277]

Амперометрическому титрованию должен предшествовать выбор потенциала, отвечающего предельному току исследуемого раствора или реагента (либо обоих веществ). В ряде случаев эта величина может быть известна заранее из литературных данных, в других случаях ее определяют экспериментально, предварительно снимая I—ф-кривую. Для более точного проведения титрования необходимо следить за постоянством скорости вытекания капель ртути из капилляра. [c.129]

Сопоставлением количества миллилитров комплексона, пошедших на амперометрическое титрование двух аликвотных частей раствора после разложения пробы, можно определить числа атомов циркония и серы в исходном органическом веществе. Их соотношение остается постоянным для одного и того же вещества, но выделенного с кристаллизационными молекулами различной природы. Установление же числа вступивших в молекулу сульфо-групп методами процентного анализа гораздо дольше и сложнее. Аналогично можно найти и отношение железа к свинцу в органическом продукте, присоединившем неопределенное количество молекул воды. В этом случае амперометрическое титрование проводим также комплексоном, но каждой аликвотной части — по волне соответствующего металла железа при pH 2 и потенциале —0,04 в, а свинца — при pH 6 и потенциале —0,6 в. [c.163]

На кафедре аналитической химии Казахского университета, которой длительное время заведовал М. Т. Козловский, выполняются исследования в области электрохимических методов анализа. Изучен, например, механизм полярографических процессов в растворах соединений элементов VI группы, разработаны методы определения молибдена в присутствии вольфрама. На кафедре редких металлов детально исследуется процесс амперометрического титрования, разработаны способы определения благородных, редких и цветных металлов. Предложен новый тип электрода — минерально-пастовый, позволяющий определять природу и количество вещества, замешенного в пасту. Исследуется процесс электродного восстановления— окисления взвесей труднорастворимых веществ. Результатом многолетнего труда в этой области явилась книга О. А. Сонгиной Амперометрическое титрование , выдержавшая два издания. Совершенствуются методы фазового анализа руд цветных и редких металлов. [c.208]

При использовании более разбавленных растворов (что принципиально возможно для амперометрического титрования) могут быть определены соответственно меньшие количества вещества. [c.131]

Успешно развивается применение электрохимических индикаторов для определения конечной точки титрования (Fe +, u +) [23, 33—35], что дает возможность определять элементы, которые не анализируются полярографически, и исключить влияние многих металлов с низкой полуволной например Индикатор должен иметь более положительный потенциал восстановления, при котором ни титруемое вещество, ни реагент не дают полярографических волн. На титрование индикатора расходуется некоторое количество фтор-иона, поэтому приходится вводить поправку, величина которой определяется путем титрования индикатора с определяемым элементом [36]. Развивается амперометрическое титрование в неводных средах и с применением двух индикаторных электродов [25]. [c.137]

Методом амперометрического титрования может быть определено любое вещество, дающее предельный ток. Вещества, сами по себе индифферентные, могут быть оттитрованы этим методом, если применяемый реагент дает предельный ток (т. е. восстанавливается или окисляется на электроде). [c.170]

Этот метод имеет преимущества перед полярографическим результаты его не зависят от характеристики капилляра, среды присутствия посторонних ионов [2, 16], изменения температуры в пределах нескольких градусов, а главное — амперометрически могут определяться вещества, которые сами не восстанавливаются, а восстанавливается титрующий реагент и ряд других элементов. Отличительной чертой современного амперометрического титрования является применение твердых электродов тан-талового [17], вольфрамового [18], палладиевого [19], алюминиевого [1, 20т 21], висмутового [22], нихромового [23], платинового [24—26] и графитового [27—31]. Особенно перспективны вольфрамовый (методика № 60) и графитовый [32], поскольку поверхность их легко очищается, а посторонние процессы, например восстановление растворенного кислорода, проходят при более отрицательных потенциалах, чем на платине. [c.137]

Таким образом, прежде чем проводить амперометрическое титрование, необходимо определить экспериментально и установить потенциал, соответствующий области диффузионного тока для эле-ктроактивиого вещества, копцептрация которого изменяется в процессе титрования. [c.232]

Вместо индикаторов можно пользоваться данными, полученными путем контроля (измерения) подходящей физической величины, которая в пределах скачка претерпевает значительные изменения. Такой величиной может служить электродный потенциал, если он определяется редоксипарой титруемого вещества или реагента. Такой вид титрования называют потенциометрическим титрованием. Если нахождение скачка осуществляют путем измерения предельного диффузионного тока, говорят об амперометрическом титровании. Когда для этой цели используют светопоглощение титруемого раствора, метод называют фотометрическим титрованием. В случае радиометрического титрования измеряют радиоактивное излучение. [c.164]

Для амперометрического титровання пригодны реакции комплексообразования, осаждения, а также редоксиреакции. Концентрация титруемого раствора обычно порядка 10 моль/л. Определять можно не только неорганические, но и органические вещества например, для этой цели можно использовать реакции бромирования фенолов. [c.287]

Применение двух поляризуемых электродов позволяет отказаться от солевых мостиков, необходимых при использовании электродов сравнения. Поэтому данный метод широко применяется для титрования в неводных средах, например, при определении воды по Фишеру. При помощи титрования с двумя поляризованными электродами можно проводить многие окислительно-восстановительные титрования, выполняемые в обычном амперометрическом титровании. Кроме того, метод с двумя электродами находит широкое применение при индикации конечной точки в кулонометрическом титровании. Шконец, следует упомянуть и о том, что при титровании с двумя поляризованными электродами можно определять последовательно несколько веществ, подобно тому, как это делается в обычном амперометрическом титровании, но с более резкими перегибами кривой в точках эквивалентности. [c.514]

Основное преимущество этого метода заключается прежде всего в том, что он позволяет титровать с достаточной четкостью не только сильные кислоты и основания, но также слабые, очень слабые кислоты, основания, их соли и многокомпо-иентные смеси часто без их предварительного разделения. Так, этот метод позволяет определять физиологически активную часть в солях алкалоидов. Кроме того, методом неводного титрования можно определять вещества, плохо растворимые в воде. Нахождение точки конца титрования в неводных средах может осуществляться индикаторным, потенциометрическим, жондуктометрическим, амперометрическим и другим методами. [c.30]

На чем основано потенциометрическое титрование 2. Как устрое каломельный электрод 3. Как определяют потенциометрическн марганец в цветных сплавах 4. На чем основан кулонометрический анализ 5. На чем основано кондуктометрическое титрование 6. На чем основа полярографический анализ 7. Какие вещества анализируют полярогра " фическим анализом 8. Что такое амперометрическое титрование [c.267]

Амперометрическое титрование можно проводить даже в том случае, если ни одно из веществ, участвующих в реакции, и ни один из продуктов реакции между ними не дает электродной реакции. В этом случае титрование возможно по так называемому индикаторному методу, предложенному Рингбомом и Вилькманом. Этот метод заключается в следующем если требуется определить ион, не дающий электродной реакции, при помощи иона, также не способного ни восстанавливаться, ни окисляться на электроде, то к исследуемому раствору добавляют небольшое количество такого вещества, которое было бы способно давать электродную реакцию и, кроме того, взаимодействовало бы с тем же реактивом, но лишь после того, как закончится реакция с определяемым ионом. Примером является разработанное Ю. И. Усатенко и Г. Е. Беклешо-вой . 3 определение алюминия, бериллия и циркония при помощи титрования раствором фторида калия в присутствии индикатора — трехвалентного железа. Алюминий, бериллий и цирконий образуют более прочные фториды, чем железо, и поэтому реагируют с фторид-ионом в первую очередь когда же они будут практически полностью связаны фторидом, последний начнет реагировать с железом (И1). При этом величина силы тока, обусловленная присутствием железа (П1), начнет уменьшаться, и кривая титрования будет иметь форму, изображенную на рис. 3. Четкость подобной кривой титрования определяется тем, в какой мере железо (П1) соединяется с фторидом в данной среде при реакции последнего с определяемым ионом. [c.18]

Характерной чертой амперометрического титрования является то, что оно позволяет проводить определение различных веществ в весьма разбавленных растворах. Пользуясь гальванометром высокой чувствительности, можно с большой степенью точности определять амперометрически различные вещества в концентрации до 10" М. При амперометрическом титровании, кроме того, исключаются цветные индикаторы, а следовательно, устраняются и ошибки, часто связанные с их применением. Амперометрическое титрование, подобно потенциометрическому и кондуктометрическому, позволяет проводить определение в мутных и окрашенных растворах. При этом нужно иметь в виду, что чувствительность амперометрического метода значительно выше потенциометрического, так как при больших разбавлениях скачок потенциала уже не может достигнуть заметной величины. [c.22]

При амперометрическом титровании катодная предполяризация электрода может привести к тому, что сила тока восстановления титрующего (или титруемого) вещества-окислителя, вследствие его взаимодействия с адсорбированным водородом, окажется настолько малой, что определить конечную точку титрования будет очень трудно. Проведение амперометрических определений будет значительно затруднено также и в том случае, если катодная предполяризация не проводилась, но если в исследуемом растворе по той или иной причине содержится молекулярный водород, так как он будет анодно окисляться и тем самым обусловит высокий начальный ток. Кроме того, в этом случае может проис- [c.50]

Титрование тиосульфатом применяется как для определения самого иода, так и для других определений, основанных на реакции между иодидом и веществом, вытесняющим иодид из его соединений, в частности для определения меди, железа (III), мышьяка (V) и т. д. Эти методы описаны в соответствующих разделах. Следует подчеркнуть, что амперометрический метод определения свободного иода является более точным, чем обычный объемный метод с применением крахмала Ноульз и Лоуден провели специальное исследование, показавшее, что амперометрическое титрование иода тиосульфатом позволяет определять от 20 до 40 мкг иода в 50—200 мл раствора с большей точностью, чем другие методы электрометрического титрования. Следует иметь в виду, что Ноульз и Лоуден наблюдали довольно заметные (соизмеримые с определяемыми количествами иода) потери иода вследствие улетучивания во время титрования. Поэтому лучше добавлять избыток тиосульфата и титровать его обратно иодатом калия. [c.217]

Бейерман применил для определения бихромата не амперометрическое титрование, а прямую амперометрию он измерял изменение силы тока, протекающего между двумя электродами, на чистом фоне и при внесении исследуемого раствора. Аналогичный метод описан выше в разделе Фтор и может быть применен также, по данным его автора к ряду элементов, обладающих высоким окислительным потенциалом. Метод позволяет определять субмикрограммовые количества вещества, но пока еще он разработан недостаточно и, насколько нам известно, не введен в практику. [c.341]

В амперометрическом титровании используют измерение полярографического предельного тока для определения эквивалентной точки титрования. С помощью этого метода можно проследить любую быструю и воспроизводимую реакцию между органическими соединениями, например нейтрализацию или окисление — восстановление. Иногда можно определить вещества, медленно реагирующие с реагентом, если взять избыток этого реагента и измерить затем его непрореагировавщий остаток. [c.352]

Амперометрически определяют фтор-ион в воздухе и водах [21, 37], природном флюорите [45], травильных растворах [43] и других объектах [24, 50]. Широко применяется амперометрическое титрование при определении воды по Фишеру в различных продуктах и фторидах — NaF, NH4HF2, апатите и других веществах [51—55]. Указывается, что для определения воды в криолите метод непригоден [51]. [c.138]

Метод амперометрического титрования широко применяют в аналитической практике. Он отличается большей точностью, чем обычное титрование, и позволяет определять вещества при концентрации 10" —10 моль1л он также применим для титрования окрашенных и мутных растворов. [c.271]

II ряжении или при контролируемой силе т о-к а. В нервом случае и меряют ток, поддерживая постоянным или непрерывно изменяя напряжение, накладываемое на электролитич. ячейку. Если определяемое вещество способно к реакции на электроде, то на кривой сила тока напряжение (точнее, сила тока — потенциал электрода) наблюдается диффузионная волна окисления или восстановления. Высота волны, при прочих равных условиях, пропорциональна концентрации вещества. Это явление широко используется в полярографии при проведении амперометрического титрования и т. д. Во втором случае задают ток и изхмеряют изменение потенциала индикаторного электрода во времени (см. рис.). Падение до нуля концентрации определяемых частиц вблизи электрода вызывает резкий сдвиг его потенциала. Переходное время в простейшем случае определяется объемной концентрацией частиц поэтому по величине переходного времени можно определять начальную концентрацию в-ва. Измерения обычно проводят на ртутном капельном электроде или на платиновом микроэлектроде, вращающемся или неподвижном. [c.326]