Никель, сульфид адсорбция

Для некоторых серусодержащих молекул получены спектральные доказательства адсорбции на поверхности никеля [31. Это исследование показало, что адсорбция протекает с разрывом СН-связей и адсорбцией образованных радикалов. Методом инфракрасной спектроскопии исследовалась адсорбция тиофена на обессеривающих катализаторах [3). Исследование адсорбции тиофена на цеолитах и окиси алюминия показало, что при адсорбции возможно его разложение [41. Метод инфракрасной спектроскопии применялся для изучения адсорбции алифатических сульфидов на поверхности окиси хрома [5, 6). Изучение адсорбции тио< на на поверхности монтмориллонита показало, что тиофен на поверхности монтмориллонита адсорбируется за счет и-связей тиофенового кольца [c.141]

Интенсивность действия каталитического яда тем выше, чем больше энергия его химического взаимодействия с активным компонентом катализатора, чем труднее его химическая регенерация или десорбция яда. Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель — оксид хрома соединениями серы, селена и теллура растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических (Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы (меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цеии органического радикала фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних (или параллельных) стадий процесса. Практически важным случаем является дезактивация катализаторов побочными продуктами реакции, отлагающимися на поверхности, например закоксовывание катализаторов нефтехимических про- [c.305]

Заключение. Оба катализатора дают достаточно близкие константы скорости, мало различаются по коэффициентам адсорбции и благоприятствуют протеканию ароматизации. Различие между ними заключается в первую очередь в более высоком (примерно в три раза) абсолютном значении коэффициента адсорбции для сульфида никеля, что практически означает увеличение скорости при применении этого катализатора. Максимальная скорость была достигнута при отношении Ряц 1Р 4. в промышленных условиях процесс обычно проводят при более высоких значениях а, что несколько снижает начальную скорость, но вместе с тем замедляет и дезактивацию катализатора. [c.7]

N 382 пирофорный никель, полученный нагреванием гидрата закиси никеля до 350° в токе водорода сернистый газ превращает пирофорный никель в смесь сульфида и окиси, в присутствии водорода одновременно происходит восстановление окиси в металлический никель, а сульфида (№8) в N 382 длительный контакт газов при 250° приводит к превращению пирофорного никеля В N 382, который для опытов адсорбции готовился нагреванием N 8 при 300° в токе водорода в течение трех часов [c.340]

Иногда адсорбцию ингибитора могут облегчить и сами металлы, а также некоторые компоненты, содержащиеся в коррозионной среде. Давно замечено, что органические катионы лучше адсорбируются на стали и никеле, чем на чистом железе. Объясняется это тем, что в стали содержится сера, а также ряд сульфидных соединений, которые при коррозии в кислом электролите поставляют сульфид-ионы, облегчающие адсорбцию органических катионов. Поэтому ингибиторами защитить от коррозии сталь, являющуюся, в принципе, менее коррозионностойкой, легче, чем чистое железо, [c.125]

По механизму вторичного ингибирования, очевидно, действует и тиокарбамид как уже указывалось (см. стр. 125), тиокарбамид и его производные под влиянием выделяющегося на электроде водорода восстанавливаются или окисляются кислородом воздуха с образованием сероводорода, аммиака, ионов серы и органических катионов. Защита в значительной степени обусловлена продуктами превращения тиокарбамида и его производных, в частности, сульфид-ионами, которые облегчают защиту по механизму, рассмотренному выше. Допускают, что в процессе ингибирования принимают участие и невосстановленные молекулы тиокарбамида, которые адсорбируются благодаря образованию электронной связи между атомом серы и атомами железа или никеля. Адсорбция тиокарбамида и его производных возможна также через азот аминогруппы, имеющий пару электронов. Таким образом, эффективность этих ингибиторов коррозии обусловлена наличием двух адсорбционно-активных центров и адсорбцией продуктов их разложения. [c.156]

Преимущественная адсорбция коллоидной частицей одних ионов перед другими находится в соответствии с правилом, согласно которому предпочтительно адсорбируются те ионы, которые образуют трудно растворимое соединение с противоположно заряженным ионом твердого вещества. Например, осаждающийся при избытке (КН4)23 сульфид никеля адсорбирует преимущественно ионы 5Н или 8". [c.65]

Решающее влияние на работоспособность НЖ аккумулятора (под работоспособностью аккумулятора понимается способность обеспечивать электрические характеристики, близкие номинальным, в разнообразных условиях эксплуатации) оказывает процесс пассивации железного электрода при разряде. Пассивация электрода наступает в результате адсорбции кислорода на электродной поверхности. По мере снижения температуры и увеличения анодной плотности тока пассивация наступает быстрее, ограничивая разрядную емкость железного электрода и всего аккумулятора. Введением в активную массу добавок гидрата закиси никеля и серы в виде сульфидов или тиосульфатов пассивацию в известной степени удается затормозить. [c.205]

Разработанный нами новый метод отделения кобальта и никеля от марганца основан на том, что из горячего раствора, содержащего солянокислую соль пиридина и свободный пиридин, сероводород количественно осаждает сульфиды кобальта и никеля в кристаллическом состоянии, тогда как марганец полностью остается в фильтрате, из которого он может быть выделен фосфатным методом (при отсутствии кальция и магния). Адсорбция марганца сульфидами кобальта и никеля настолько ничтожна, что при самых разнообразных соотношениях количеств указанных металлов можно получить полное разделение в результате однократного осаждения. Метод проверен на технических продуктах и всегда давал вполне удовлетворительные результаты. [c.85]

Выделение сульфидов никеля и кобальта в кристаллической форме свело бы к минимуму адсорбцию вследствие уменьшения поверхности и дало бы возможность достигнуть отделения за один прием, не прибегая к переосаждению, и ускорить процесс фильтрования. [c.82]

Разработан метод, по которому ароматические углеводороды могут быть селективно выделены из смесей с насыщенными углеводородами или нафтенами или с теми и другими вместе адсорбцией на сульфидах вольфрама, молибдена, никеля, кобальта, железа или цинка 5. [c.967]

Предполагается [589], что в атмосфере водорода субсульфид никеля восстанавливается до металлического никеля, который, взаимодействуя с атомом серы тиофена, превращается снова в сульфид никеля тиофен при этом разрывается с образованием ненасыщенных углеводородных фрагментов, подвергающихся восстановлению. По-видимому, нет нужды привлекать представление о восстановлении сульфида никеля до металла — одноточечная адсорбция тиофена может иметь место и на сульфиде никеля (см. гл. 2). [c.207]

Относительная медленность анодного растворения (и катодного осаждения) железа, кобальта и никеля по сравнению с соответствующими процессами для большинства других металлов известна давно. Ранее предположение [59], что это явление объясняется особой прочностью связи между катионами и электронами в решетке (этому соответствует малый или нулевой вклад электронов данных металлов в распределение электронов по энергиям в их сплавах, а также более высокая твердость и электрическое сопротивление, нежели можно было ожидать), использовалось неоднократно и в разных вариантах, хотя до сих пор высказанное предположение еще не доказано. Опыт показывает, что во многих случаях медленное анодное растворение железа ускоряется в присутствии небольших количеств сульфидов [60, 61], а растворение никеля — в присутствии сульфидов или хлоридов [56]. По-видимому, адсорбция этих ионов или других, образовавшихся из них частиц таким образом изменяет форму кривых Морзе для катионов, что энергетический барьер снижается. С другой стороны, замедление анодного растворения железа, стали и никеля при адсорбции аминов, Ы-циклических молекул, тиомочевии, сульфокислот и многих других органических веществ [62] легче объяснить, исходя из стерических, а не энергетических соображений. Так, Хор и Холлидей [51], показали, что замедление анодного растворения стали в серной кислоте при добавлении 2,6-диметилхинолина можно количественно связать с адсорбцией молекул ингибитора в виде локализованного монослоя Лэнгмюра на активных центрах. решетки А на рис. 48, а). В отсутствие такой адсорбции эти центры работают в качестве анодов. Более глубокому пониманию причин ускорения и замедления анодного растворения под влиянием адсорбции на поверхности раздела металл/раствор препятствует отсутствие данных о детальном механизме реакций в простейших условиях. [c.299]

Так же, как и при электролизе цинка, первой стадией очистки марганцевого электролита является гидролитическая очистка. Раствор после выщелачивания нейтрализуют аммиаком или избытком огарка до pH = 6,5. При этом сульфаты железа и алюминия, присутствующие в растворе, гидролизуются и дают осадок гидроокисей. Одновременно частично удаляются из раствора за счет адсорбции или образования основных солей ионы мышьяка и молибдена. Гидролиз соли марганца происходит при более высоком значении pH (>8,5), вследствие чего марганец в осадок не выпадает. После гидролиза электролит очищают от меди, никеля, кобальта и других тяжелых металлов. Для этого раствор обрабатывают газообразным сероводородом или сульфидом аммония. В осадок выделяются сульфиды этих металлов. Осадок отфильтровывают. В фильтрате содержится некоторое количество коллоидальной серы и сульфидов. Чтобы избавиться от этих примесей, в электролит добавляют железный купорос Ре304 до содержания в растворе 0,1 г л железа. При pH = 6,5—7,0 железо окисляется кислородом воздуха и выпадает в виде гидроокиси, адсорбируя коллоиды при этом удаляются также остатки мышьяка и молибдена. [c.103]

Джулиард [136] объясняет промотирующее действие окисей при дегидрогенизации циклогексана никелевым катализатором, исходя из предположения, что в процессе приготовления катализатора происходит адсорбция мицеллами гидро окиси или карбоната металлического никеля и что металл действует как промотор одновременно происходит активация частиц никеля окисью, так же как активация частиц окиси никелем. На основании этого предположения выведено уравнение для каталитической активности бинарной смеси. Тяжелые металлы должны рассматриваться вместе с гидрогенизационными катализаторами. Легкие металлы самостоятельно мало применяются, но они имеют значение как 1) промоторы смешанных катализаторов, состоящих из двух веществ, и 2) как вещества, применяемые для повышения действительной поверхности контактирования, с которой они могут быть удалены растворителем. Катализаторы, состоящие из окисей и сульфидов, термически более устойчивы и более устойчивы в отношении отравления, чем металлы [301]. [c.369]

Импрегнирование поверхности кремнезема металлами, оксидами металлов и солями значительно повышает его адсорбционную способность по отношению к сераорганическим соединениям. Для извлечения ОСС и разделения их смесей с углеводородами испытаны силикагели, модифицированные металлическим никелем, оксидом и сульфидом никеля. Наибольшей адсорбционной и разделяющей способностью по отношению к органическим сульфидам обладает адсорбент с нанесенной на его поверхность пленкой сульфида никеля. Используя этот адсорбент, удалось почти в 3,5 раза увеличить степень очистки мезитилена от сульфида по сравнению с немодифицированным силикагелем. Однако на этих сорбентах не исключена возможность разложения сераорганических соединений. Действительно, спектральные исследования [158, 159] адсорбции сероводорода, метил-, этил-, пропилмеркаптана, диметил- и диэтилсульфида на поверхности кремнезема, модифицированного металлическим никелем, свидетельствуют о том, что адсть адсорбированных молекул разлагается и при этом образуются поверхностные соединения типа [c.44]

Отравление никелевого катализатора наступает в результате хемосорбции яда на поверхности активного металла с образованием каталитически неактивных сульфидов, оксидов, хлоридов и т. д. Для дезактивации катализатора достаточно отравление лишь незначительной части поверхностных атомов никеля. Адсорбция одной молекулы НгЗ на 1000 поверхностных атомов никеля уже вызывает сильное отравление катализатора, поскольку в первую очередь происходит отравление наиболее активных мест поверхности. Полное отравление катализатора эндотермической паровой конверсии (20% N10) при температуре 780 °С на выходе из труб и давлении 3,2 МПа наступает при адсорбции НгЗ порядка З-Ю г З/г N1. Величина поверхности никеля в катализаторе паровой конверсии составляет около 1 м /г. Полное покрытие этой поверхности требует адсорбции 4,42-10 г 5 на 1 г никеля на поверхности катализатора [13]. Отсюда следует, что при указанных выше условиях около 70% поверхности никеля блокировано ядом. Поскольку в процессе катализа на поверхности никеля все соединения серы превращаются в сероводород, то отравление сводится к обратимой хемосорбции 4 ероводорода [c.66]

Крайне недостаточны до сих пор данные по включению примесей из неорганических ионов электролитов. По данным Сривастава и Гессера [96], осадки никеля из ванны типа Уотта содержали при 25° почти независимо от плотности тока, около 0,003% бора, 0,03% хлорида, 0,04% сульфида, 0,07% сульфата. При повышении температуры до 50° эти количества уменьшались в среднем в 1,5 раза. Уменьшение соосаждения наблюдалось также при введении кумарина и при увеличении кислотности. Авторы [96] считают, что захват примесей обусловлен соосаждением частиц коллоидной гидроокиси никеля однако можно видеть, что налицо все основные черты адсорбционного контроля включения. Соотношение концентраций включенных примесей отражает соотношение их адсорбируе-мостей и концентраций в электролите. Влияние температуры связано с уменьшением адсорбируемости, влияние кумарина объясняется его конкурирующей адсорбцией, приводящей, главным образом, не к соосаждению, а к восстановлению. [c.143]

То, что уже было сказано о расположении олефинов на M0S2, может, очевидно, в равной степени быть применено к молекуле тиофена, принимая, что при двухточечной адсорбции одна двойная связь раскрыта. Этот аргумент, который может объяснить известную активность M0S2 в данной реакции, мог бы также слул<ить указанием на подобную активность NiS, так как этот сульфид имеет гексагональную решетку с чередующимися слоями атомов серы и никеля, в которой кратчайшее расстояние N1—N1 [c.93]

СХОДНЫ с сульфидом молибдена. С другой стороны, оксидные комплексы, например хромит никеля, которые восстанавливаются водородом перед их использованием, чувствительны к обычному отравлению вследствие содержания в них никеля или другого металла кроме того, гидрогенизациоиная активность катализатора такого типа частично может быть обусловлена более трудно восстанавливаемой окисью хрома. Вышеупомянутое обобщение относительно того, что чувствительность к отравлению ограничивается металлическими катализаторами, оказывается, однако, не без исключений. Например, активность окиси алюминия при дегидратации этилового спирта понижается следами паров воды [4] эффект дезактивации можно ожидать как вследствие сильноГ адсорбции воды безводной окисью алюминия, так и потому, что вода является одним из продуктов реакции . [c.102]

Наиболее рациональным объяснением столь различного поведения сульфидов и сульфонов следует признать предложенную Боннером схему, по которой адсорбция молекулы сульфона на поверхности происходит за счет атома кислорода, а затем уже поверхностно адсорбированный водород взаимодействует с молекулой субстрата. Детализация этого процесса следующая. Прп гидрогенолизе бензильных соединений типа СеНвСНг—X—К можно ожидать, что при адсорбции на никеле я-электроны бензольного кольца будут переходить к катализатору, вследствие чего а-угле-родный атом приобретает некоторый положительный заряд, что облегчает атаку гидрид-ионом, образующимся на поверхности катализатора в результате диссоциации молекулы Нз на Н+ и Н реакция протекает с обращением конфигурации по ассоциативному механизму по схеме [c.271]

Поверхность пористых носителей (измеренная по адсорбции азота лп к-бутана) должна быть в пределах 40—400 jii /й, а размер зерен должен быть порядка 100—200 ц. (Зкись молибдена хши другое его кислородное соединение, например молибдаты кобальта, аммония, никеля или железа, вводятся на носитель путем пропитывания, соосаждения, совместной коагуляции и адсорбции, а затем производится окончательная тепловая стабилизация катализатора методами, применяемыми при приготовлении катализаторов гидроформинга и гидроочистки. Отработанные алюмомолибденовые катализаторы после процесса гидроформинга керосина являются высокоактивными катализаторами полимеризации этилена. Основная часть молибдена в этих катализаторах присутствует в виде сульфида с валентностью ниже шести, вероятно преимущественпо 1 виде MoSj. [c.320]