Фтористый энергия диссоциации

Наиболее важной химической характеристикой молекулы ф тористого водорода является необычная прочность связи водорода со фтором. Энергия диссоциации 1 моля на атомы сосгав-ляет 140 ккал. Фтористый водород чрезвычайно реакционноспособен, 0 Н легко полимеризуется и дает молекулярные соединения со многими веществами. [c.19]

НЫХ токов LiF и Li FV от температуры, Акишин, Горохов и Сидоров вычислили значение теплоты сублимации фтористого лития в виде мономерных молекул AHs = 65,3 ккал/моль и энергию диссоциации димера на мономер Dq = 58,7 + 2,7 ккал/моль. [c.886]

Фтористый ацетил. Недавно были совместно определены методом электронного удара энергия диссоциации фторуглеродной связи в фтористом ацетиле, теплота его образования и теплота образования ацетильного радикала. Йз найденных значений следует, что теплота образования фтористого ацетила должна быть примерно на 10 ккал моль меньше, чем определенная более прямым методом. [c.345]

Очевидно относительная прочность комплексов борана и BFg с триметиламином и триметилфосфином объясняется другими причинами, пока неизвестными, поскольку в целом проблема энергетики комплексообразования далека от разрешения. В настояш,ее время часто невозможно даже качественно оценить роль различных факторов, определяющих энергетический баланс процесса комплексообразования потенциала ионизации неподеленной пары электронов донора, зависимости между энергией дативной связи и степенью ее поляризации, энергии реорганизации молекул донора и акцептора. Так, например, неясно, почему комплексы фтористого бора с триметилфосфином и триметиламином резко различаются по прочности (приблизительно на 20 ккал -моль-тогда как комплексы триметилбора с этими аддендами практически обладают равной устойчивостью. Энергия диссоциации комплекса триметилбора с триметилфосфином только на 2,4 ккал -моль- меньше, чем у комплекса фтористого бора с этим же аддендом, в то же время триметилбор не образует аддуктов с простыми эфирами, тогда как энергия диссоциации эфиратов фтористого бора составляет 12—17 ккал-моль- [39]. [c.115]

Фтористый водород НР бесцветен, т. кип. при 0,1 МПа (760 мм рт. ст.) равна 19,9 °С, т. пл. —83,1 °С. Теплота образования 269,84 кДж/моль (64,45 ккал/моль), энергия диссоциации 586,2 кДж/моль (140 ккал/моль). Фтористый водород хорошо растворим в воде, его водные растворы называют фтористоводородной, или плавиковой, кислотой. Сухой фтористый водород не ре- [c.129]

Первой и наиболее важной химической характеристикой молекулы фтористого водорода является необычная прочность связи водорода с фтором. Энергия диссоциации одного моля на атомы равна 150 ккал. Энергия диссоциации двух молекул НР с образованием молекул водорода и фтора составляет 64 ккал. [c.212]

Эта кажущаяся аномалия по отношению к другим галогенам вызвана, несомненно, отсутствием связывающих -орбиталей в молекуле. Малая энергия диссоциации равным образом объясняет и следующие отрицательные явления взрывчатый характер реакций и коррозию почти всех материалов, обладающих восстановительными свойствами. Опасность коррозии усиливается чувствительностью фтора к парам воды, которые дают с фтором газообразный фтористый водород. Образование фтористого водорода исключает возможность применения всех кислородсодержащих огнеупоров. Материал, который может быть применен для установок по фторированию,— это никель или некоторые его сплавы, которые устойчивы к действию фтора вследствие образования защитного слоя В целом [c.77]

Связь Н—Р характеризуется ядерным расстоянием 0,92 А и силовой константой к = 8,8. Как уже отмечалось в основном тексте, энергия ее весьма велика (135 ккал/моль). Ионизационный потенциал молекулы НР равен 15,8 в. По отноше- нию к нагреванию фтористый водород очень устойчив его термическая диссоциация становится заметной лишь около 3500 °С. [c.246]

АЯ/, сродство фтора к электрону — АЯ , теплота диссоциации фтора — АЯд, а энергии решеток натрия и фтористого натрия — соответственно через АЯ/, и АЯ . Все эти величины относятся к одному молю рассматриваемого вещества, а энергии решеток соответствуют процессам [c.82]

Фотоионизационные источники используются главным образом для определения ионизационных потенциалов и вероятностей ионизации, где необходимо иметь узкое распределение энергии. Эти источники могут использоваться также для изучения кинетики диссоциации метастабильных ионов как функции их энергии возбуждения [993]. Любые исследования, относящиеся к молекулярным или осколочным ионам, ограничиваются энергией до 11,8 эв, если в приборе используется окошко из фтористого лития. [c.131]

При растворении в воде молекулы фтористого водорода диссоциируют с образованием ионов Н+ и Р . При этом частично разрываются водородные связи, так что диссоциация НР на ионы требует значительной затраты энергии. Поэтому фтористый водо- род диссоциирует в водных растворах в значительно меньшей степени, чем другие галогеноводороды константа диссоциации фтористоводородной кислоты равна 7 10" так что по силе эта кислота лишь ненамного превосходит уксусную. [c.358]

Термическая диссоциация галогеноводородов по общему уравнению 2НХ Н2 -Н Х2 очень сильно возрастает от хлористого водорода к иодистому водороду. В то время как для хлористого и бромистого водорода при 300° распад на составные части еще не может быть прямо обнаружен , для иодистого водорода при этой же температуре он уже весьма значителен. Следующее отсюда сильное уменьшение сродства галогенов к водороду с возрастанием атомного веса проявляется также в значительном уменьшении теплот образования от фтористого водорода к иодистому. Последние в случае галогеноводородов лишь немного отличаются от величин свободной энергии образования (см. табл. 114). [c.754]

Водородная связь определяет диссоциацию фтористого водорода. Энергия диссоциации, например, HeFe составляет Q Q 40 ккал/моль, т. е. 6,7 ккал/моль на одну водородную связь. [c.493]

Химическая связь, осуществляемая в молекулах гало-геиоводородов, — полярная ковалентная, причем полярность связей в ряду НР—НС1—НВг—Н1 падает от НР к Н1. Так же закономерно падает в этом ряду прочность связей, что проявляется в уменьшении энергии диссоциации этих молекул на атомы. Все галогеноводороды в отличие от галогенов очень хорошо растворимы в воде именно вследствие того, что являются сильно полярными. Так, при комнатной температуре (25°) в одном объеме В0Д1Л можно растворить около 400 объемов НС1, около 530 объемов НВг и около 400 объемов Н1. Фтористый водород смешивается с водой во всех отношениях с выделением значительного количества тепла. [c.273]

Фториды хлора были рассмотрены ранее ( 2 доп. 13—17). Фтористый бром (ВгР) образуется из элементов с выделением тепла (10 ккал/моль). Связь Вг—Р характеризуется длиной (ВгР) = 1,76 А, энергией диссоциации 60 ккал/моль и силовой константой к = 4,0. Молекула ВгР полярна (р. = 1,29). Бромфторид очень нестоек и весьма химически активен (например, взаимодействует с кварцем и золотом). Значительно устойчивее его двойное соединение с пиридином. [c.277]

Водородная связь определяет диссоциацию полимера фтористого водорода. Энергия диссоциации, например, НбРб составляет 166 кДж/моль, т.е. 27,5 кДж/моль на одну водородную связь. [c.627]

Следует отметить, что колебательные постоянные LiF, найденные Василевским и Байковым, не могут быть использованы для расчетов термодинамических функций фтористого лития при высоких температурах без введения в уравнение для G (v) члена, пропорционального и или V, так как соответствующее им значение энергии диссоциации LiF, вычисленное по соотношению (1.13), равно примерно 27 000сж" , в то время как в Справочнике принимается (см. стр. 886) 137 ккал/моль, или около 49 000ш" . В связи с этим колебательные постоянные этой молекулы были вычислены авторами Справочника в резуль- [c.865]

Наиболее надежные измерения давлений насыщенных паров фтористого лития были выполнены Сенг м и Стоуном [3687] и Пью и Барроу [3344]. На основании этих измерений и значений термодинамических функций Ь1.2р2, предполагая, что в условиях опытов парциальное давление LiзFз составляет 15% от суммарного давления [62, 63], авторами Справочника было вычислено значение энергии диссоциации [c.887]

Состав продуктов испарения фтористого лития, вычисленный в предположении, что энергия диссоциации димера равна 61 ккал/моль и содержание тримера при 900—1300° К составляет 15% [62, 63], а при1600—1900° К — около 5%, приведен в предпоследнем столбце табл. 268. Как видно из этих данных, доля димера в парах фтористого лития понижается с повышением температуры от 60—40% (над твердым LiF) до 20% (над жидким LiF вблизи температуры кипения). В последнем столбце табл. 268 даны значения теплоты сублимации мономерных молекул LiF, вычисленные с учетом сложного состава паров. [c.888]

Пейдж и Сагден [3164] предприняли попытку определить энергию диссоциации молекулы LiF на основании изучения влияния добавок фтора на поглощение сантиметровых радиоволн в пламенах, содержащих литий. В этих условиях уменьшение затухания сантиметровых волн обусловлено образованием в пламени молекул LiF, а также ионов F". Пейдж и Сагден нашли значение D (LiF) = 141 ккал/моль, однако это значение менее точное, чем вычисленное на основании теплоты образования и теплоты сублимации фтористого лития Ч [c.888]

Энергия диссоциации NaF была измерена в работе Пейджа и Сагдена [3164] на основании изучения изменения поглощения радиоволн пламенами, содержащими натрий, при введении в эти пламена фтора. Найденное Пейджем и Сагденом значение Do(NaF) = 120 ккал/моль существенно превышает вычисленное с использованием теплоты образования и сублимации фтористого натрия. Причины этого расхождения, превышающего погрешность значения, принятого в настоящем Справочнике, остаются непонятными. Следует отметить, что в случае LiF и KF найденные авторами работы [3164] значения Dq удовлетворительно согласуются с вычисленными с использованием теплоты образования и сублимации соответствующих веществ (см. стр. 888 и 912) [c.909]

Исследования электронных спектров молекулы КР, выполненные Барроу и Каунтом[648 , позволили этим авторам вычислить значение энергии диссоциации фтористого калия Оо(КР) = 122,6 ккал моль, что значительно превышает значения, принятые в Справочнике. Погрешность этого значения значительно превышает погрешность значения, вычисленного по термохимическим данным, так как спектры молекул щелочных галогенидов имеют диффузный характер (см. стр. 897). [c.912]

Из табл. 4.3 видно, что энергии диссоциации всех связей в ионе С2Н5р+- ниже, чем в остальных соединениях, и особенно легко расщепляется связь С—Н. Поэтому можно ожидать, что в масс-спектре фтористого этила не будет интенсивного молекулярного иона, а наиболее значительным будет пик иона [М—1]. Приведенный спектр подтверждает это предположение и, кроме того, показывает, что отрыв атома фтора является незначительным процессом в соответствии с наибольшей прочностью связи С—Р. [c.114]

Энергия диссоциации фтор-углеродной связи в четырехфтористом углероде (122 ккал) заметно больше, чем найденная методом электронного удара для фтористого метила (108 ккал). Она также больше значения, указанного для фтористого н-пропила (107 ккал), которое было рассчитано по известным теплотам образования н-проппльного радикала (-Ь22 ккал/моль) и фтористого н-пропила (—66,1 ккал/моль). Это служит дальнейшим доказательством усиления прочности фтор-углеродной связи, происходящего в перфторуглеродах. [c.362]

Выше указывалось, что энергия диссоциации связи N—Р составляет 50—70 ктл1моль. Относительно малое значение этой величины обусловливает способность связи N—Р к гомолитической диссоциации с образованием атома Р, вступающего в реакции фторирования. Поэтому все фториды азота обладают фторирующим действием, которое у разных представителей класса проявляется в различной степени, например, в сильной степени у дифтордиазинов, фтористого нитрозила и фтористого нитрила и в меньшей степени — у тетрафторгидразина, хлордифторамина и трифторида азота. [c.66]

Горючим в ракетных двигателях могут быть те элементы или соединения, которые в сочетании с окислителями обеспечивают высокую теплопроизводительность топливной смеси (не менее 1500—2000 ккал кг). Элементарный фтор и некоторые фторсодержащие соединения отвечают этим требованиям из всех известных элементов, способных быть окислителями, только кислород и фтор образуют топливные смеси с высокой теплопроизводительностью. Здесь показатели фтора как окислителя в сочетании с большинством элементов (за исключением углерода) значительно превосходят показатели кислорода. Это объясняется рядом причин, в частности малым молекулярным весом фтора, низкой энергией диссоциации (38 ккал молъ), экзо-термичностью реакций со многими элементами. Высокая реакционная способность фтора, ведущая к воспламенению в его среде большинства горючих веществ, обусловлена, с одной стороны, малой величиной энергии, требуемой для разрыва связей в его молекуле, а с другой, большим количеством тепла, выделяющегося при образовании связи между атомом фтора и атомом какого-либо другого элемента (например, энергия связи С — Г равна 104 ккал моль), и, следовательно, высокой стабильностью многих соединений фтора. Например, фтористый водород, образующийся при окислении водорода или водородсодержащего горючего фтором, может существовать в молекулярной форме даже при очень высокой температуре. После молекулы азота молекула НГ — одна из самых термически стабильных. Таким образом, продукт сгорания водорода во фторе — фтористый водород—по стойкости к диссоциации и термодинамическим свойствам значительно превосходит [c.35]

В газообразном состоянии влияние структуры иона аммония становится более резко выраженным. В кристаллическом состоянии вращающийся ион аммония напоминает ион рубидия он имеет такой же самый кажущийся размер, и из табл. 20 и 28 видно, что NH I, имеющий структуру хлористого натрия, имеет почти такую же энергию решетки, как Rbl. Энергии решеток других аммонийных солей, не имеющих структуры хлористого натрия, за исключением фтористого аммония, также не сильно отличаются от энергий солей рубидия. Однако теплота сублимации NH4 I более чем на 20 ккал меньше, по сравнению с теплотой сублимации Rb l, что указывает на относительно очень низкую энергию газообразного NH4 I (т. е. его энергия диссоциации на NH и С1- на 20 ккал больше чем она была бы при сферической симметричности NH ). [c.256]

Следовательно, все орбиты в молекуле замкнуты и электронное облако весьма симметрично. В некотором смысле эта структура напоминает по конфигурации благородные газы, однако она сарактеризуется, конечно, не сферической, а аксиальной симметрией. В табл. 5 сопоставлены некоторые молекулярные свойства гало1щоводородов. С ростом атомного веса можно обнаружить определенные закономерзюсти. Частота колебания (ш,,) уменьшается по мере повышения атомного веса галоида, что указывает на понижение силовой постоянной, а межядерное расстояние возрастает от НР до Н7. Энергия диссоциации при этом соответственно уменьшается (см. табл. 5 и рис. 6). Большой дипольный момент фтористого водорода указывает на полярность этой молекулы (табл. 6). [c.280]

Водородная связь определяет диссоциацию фтористого водорода. Энергия диссоциации. Например HeFe, составляет 40 ккал моль, т. е. 6,7/скал/ло- б на одну водородную связь. [c.478]

Как отмечалось ранее, при растворении галогеноводородов в воде происходит их диссоциация на иоНы и образуются водные растворы соответствующих галогеноводородных кислот. Причем при растворении Н1, НВг и НС1 диссоциируют почти полностью, поэтому образующиеся кислоты относятся к числу сильных (сравните степени диссоциации этих кислот, приведенные в табл 9), В отличие от других галогеноводородов фтористый водород диссоциирует в воде слабо, в связи с этим образующаяся фтористоводородная кислота является слабой, эта кислота лишь немного сильнее уксусной. Такое аномальное поведение фтористого водорода объясняется ассоциацией молекул фтористого водорода вследствие возникно-вення между ними водородных связей (см. 7, гл. III), Т. е. тем, что при диссоциации НР на ионы требуется дополнительная затрата энергии на разрыв водородных связей. Таким образом, сила кислот сильно уменьшается от Н1 к НР, если йодистоводородная кислота Н1 явля-.ется одной из самых сильных неорганических кислот, то [c.273]

Величина энергии ионизации ксенона (12,13 эв) соразмерна с энергиями ионизации кислорода (13,61 эв) и фтора (17,42 эб). К тому же теплота диссоциации молекул последнего РаР Р сравнительно невелика (1,60 эе/молекула). Это — важные предпосылки для получения кислородных и фтористых соединений ксенона. Из большого числа подобных соединений обратим внимание лишь на некоторые из них. Так, первое стабильное ионное соединение ксенона было получено в конце 1962 г. Это — гексафторид ксенона Херд. Высоко реакционноспособен. Взрывает от удара. Сильный окислитель. Например, 01еисляет водород по уравнению [c.541]

С точки зрения устойчивости и реакционной способности соотношение между NFa и N I3 аналогично имеющему место между F2O и СЬО и в том, и в другом случае хлористые производные взрывчаты, тогда как фтористые устойчивы и химически ropaaflq более инертны. Энергии связи азота с различными галоидами оцениваются следующими средними величинами 65 (N—F),46 (N—С1),43 (N—Вг) и 36 (N—I) ккал/моль. Для энергий последовательной диссоциации связей в NF3 даются значения ккал/моль) 55 (NF2—F). 80 (NF—F), 55 (N—F). [c.402]

Хотя вода и фтористый водород обладают близкими плотностями и диэлектрическими постоянными, их свойства как растворителей различаются чрезвычайно резко. Это является превосходным доказательством ошибочности физической теории растворения и подтверждает правильность гидратной теории растворов Д. И. Менделеева и развитых И. А. Каблуковым и В. А. Кистя-ковским представлений о роли сольватации "в процессах электролитической диссоциации. Последняя связана не только с диэлектрической постоянной растворителя, но и с энергией сольватации образующихся 1онов. [c.69]

Энергии решетки (/(Ме25]Р ) вычислялись по универсальной формуле Капустинского. Величина энергии присоединения газообразного фтористого кремния к газообразным ионам фтора (ср) могла быть вычислена из энергий решеток и известных теплот диссоциации некоторых солей. Используя то же значение ср, можно было вычислить теплоту диссоциации других гексафторосиликатов. Эта попытка не привела к достаточно определенным данным. [c.391]

Для теплоты димеризации фтористого алюминия в парах при 1000 °С было найдено значение 49 ккал/моль АЬРе, т. е. еще большее, чем у хлорида. Однако давление пара в атих условиях очень мало (3 мм рт. ст.) и фторид алюминия димеризован лишь на 1—2%. Молекула АИ з имеет d(AIF)= 1,63 А и ZFA1F = 120°. Ее последовательная термическая диссоциация (ср. III 5 оп. 12) требует следующих затрат энергии (ккал/моль) , 156 (AIF3AlFjF), 106 (AIF2A1F + F) и 159 (A1F->A1 + F). [c.45]