Углеводы восстановление производных

Для асимметрического восстановления кетонов и спиртов использовались также комплексы из алюмогидрида и других оптически активных спиртов [97], производных углеводов [98], спартеина [99], аминов [100]. [c.129]

Углеводы относятся к полифункциональным соединениям, содержащим карбонильную и гидроксильные группы. В химическом отношении они представляют собой весьма лабильные вещества, склонные к множеству разнообразных превращений. Но, рассматривая многочисленные реакции углеводов, можно выделить три основных типа химических реакций моносахаридов. Это, во-первых, превращения карбонильной группы. К ним относятся реакции замещения, окисления и восстановления карбонильной группы, получение производных альдоновых кислот, раскрытие лактольного цикла. Второй ряд превращений затрагивает гидроксильные группы углеводов и связан с получением эфиров кислот, различных карбонильных производных, гликозидов, непредельных и дезоксисахаров, ангидридов ИТ. п. Третья группа реакций относится к изменению углеродного скелета молекулы углевода и включает его удлинение, укорочение, изомеризацию, получение С-производных, трансформацию углеводов в другие классы органических соединений. [c.5]

Большинство природных соединений, содержащих полностью ненасыщенное фурановое кольцо, носят терпеноидный характер. В качестве примера можно привести дизамещенный фуран 35, входящий в состав розового масла. Фураны, встречающиеся в природе в восстановленном или иным образом модифицированном виде, включают в себя углеводы, такие, как рибоза и дезоксирибо-за - компоненты нуклеиновых кислот, и некоторые типы ненасыщенных у -лактонов (обзор см. [37, 38]), например, аскорбиновая кислота (витамин С) (36). Некоторые производные фурана используются в качестве химиотерапевтических средств. Семикарбазон [c.246]

Остается неясным, образуются ли циклические углеводороды из самих углеводов или же из продуктов, образовавшихся из них в результате восстановления при помощи НЛ. Реагентом в Ваших опытах являлся НЛ даже в том случае, когда Вы применяли элементарный иод, так как он при указанных температурах и давлениях равновесно превращается в НЛ, который вначале должен гидролизовать полисахариды или тростниковый сахар до гексоз. Последние, как известно, уже при умеренной температуре восстанавливаются до иодированных производных гексана. [c.81]

Как показали исследования, в растениях, обработанных производными мочевины, тормозится фотосинтез высказано мнение (Быстрова), что при этом происходит подавление синтеза хлорофилла, инактивация хлорофилл-белкового комплекса, нарушается система фотохимических реакций, связанных либо с фиксацией углекислоты и восстановлением углекислоты, либо с синтезом углеводов. [c.316]

Группа специфических цветных реакций для углеводов основана на их способности давать фурфурол или его гомологи при взаимодействии с сильными кислотами, особенно при нагревании. Эти производные фура-на или продукты их превращений, образующиеся в сильных кислотах в результате процессов окисления, восстановления и конденсации, могут давать цветные реакции с самими сахарами или с такими органическими веществами, как тиолы, мочевина и уреиды, фенолы, ароматические амины и гетероциклические соединения. В эти реакции вступают как моносахариды, так и олигосахариды и полисахариды. Различные классы сахаров и даже индивидуальные сахара внутри некоторых классов часто отличаются по интенсивности и качеству окраски в некоторых реакциях в зависимости от концентрации реагентов, температуры и продолжительности нагревания. [c.20]

При помощи этой реакции удается обнаружить и нитрофенолы после их предварительного восстановления до аминов. Эту реакцию дают п-фенетидин, п-анизидин, фенацетин, парацетамол и другие производные п-аминофенола. Мешает реакции присутствие углеводов и нитросоединений. [c.286]

В процессе бактериальной сульфатредукции происходит фракционирование изотопов серы восстановленные продукты (в том числе и сера органическая) обогащаются легким изотопом, окисленные - тяжелым, т.е. в остаточном сульфате накапливается тяжелый изотоп. Об интенсивности процессов сульфатредукции можно судить по количеству образовавшегося сероводорода. На восстановление сульфатов израсходовалась какая-то часть ОВ, его потери на сульфатредукцию также прямо пропорциональны образовавшемуся количеству Н28. Та часть ОВ, которая не была утилизована бактериями, вскоре оказывается в составе вновь образованных полимерных структур — гуминовых веществ, объединяющих гуминовые и фульвовые кислоты. В осадках эти вешества образуются при конденсации автохтонного, в основном планктонного, материала (белки, углеводы и производные липидов) и (или) аллохтонного, принесенного с суши вещества (главным образом лигнин и целлюлоза). [c.133]

Для определения структуры олигосахарндов используется ряд методов. На Примере структуры мальтозы можно проиллюстрировать применение разнообразных подходов. Мальтоза дает положительную реакцию на восстанавливающий сахар, а при гидролизе — только глюкозу. Таким образом, по крайней мере один из двух остатков глюкозы содержит незамещенный аномерный атом углерода. При взаимодействии с боргидридом натрия (или водородом в присутствии подходящего катализатора) мальтоза восстанавливается по аномерному атому углерода до спирта. Восстановленное производное (альдит) было подвергнуто исчерпывающему метилированию метилиодндом в диметилсульфате, а затем гидролизу. Гидролизат содержит два метилированных углевода в эквивалентных количествах, которые могут быть идентифицированы сравнением с известными образцами. Ниже приводятся структурные формулы этих углеводов [c.46]

Биосинтез монолигнолов включает две стадии. На первой стадии из продуктов метаболизма углеводов фосфоенолпировиноградной кислоты и 0-эритрозо-4-фосфата (см. 11.10.3) через шикимовую кислоту образуются ароматические аминокислоты. На второй стадии после дезаминирования аминокислот получаются коричная кислота и её гидроксилированные и метоксилированные производные, восстановление которых даёт три ароматических спирта, являющихся предшественниками лигнина. [c.390]

В 1981 г. тот же принцип преврашения цианопропилсиликонов в материалы, пригодные для модификации хиральными производными, был использован для введения в структуру последних нескольких новых хиральных лигандов [16—19]. Гидролиз цианогрупп и их восстановление до первичных аминов позволяют проводить модификацию оптически активными кислотами. Одна из наиболее интересных фаз, полученная в ходе таких исследований, содержит ь-валин-(Я)-1-фенилэтиламид, ковалентно связанный с полисилоксаном, и пригодна для разделения широкого круга рацематов, включая О-ТФА-производные углеводов. Реакции, применяемые при дериватизации цианопропилсиликонов по этому методу, показаны на схеме 6.2. [c.92]

Защита спиртовых гидроксильных групп в виде эфиров — широко используемый метод, особенно в области углеводов и стероидов [160]. Поэтому наше внимание будет обращено лишь на те производные, которые находят особое применение в химии нуклеозидов. Наиболее часто использовались ацетильные и бензоильные защитные группы их удаляют щелочным гидролизом или аммо-нолизом. Кроме того, использовались чувствительные к основаниям метокси- и арилокси-ацетильные группы [161], 2,2,2-трибром-этоксикарбонильная [162] (удаляется восстановлением), 3-бензо-илпропионильная [163] (удаляется гидразинолизом), левули-нильная [164] (удаляется борогидридом натрия или гидразином в смеси пиридина и уксусной кислоты [165]), а также эфиры ди- [c.114]

Дезоксисахара получают также десульфуризацией тиосахаров никелем Ренея (см. разд. 26.1.9.4) и восстановлением ненасыщенных производных углеводов (см. разд. 26.1.9.6). [c.190]

Как известно, свободная карбоксильная группа за редкими исключениями восстанавливается только с большим трудсм. Производные кислот, как ангидриды, хлорангидриды, эфиры, амиды и т. д., восстанавливаются сравнительно легко. Лактоны восстанавливаются амальгамой натрия, причем образуются альдегидоалкоголи, т. е. карбоксильная группа лактонов переходит в альдегидную. Наибольшее значение метод восстановления лаптопов имеет для химии сахаров. Многочисленные примеры восстановления лактонов приведены в главах Восстаковле-ние , т. И, Альдегидо- и кетоногруппы , и Углеводы , т. П1. [c.178]

В отличие от гидразонов озазоны не могут быть использованы для выделения моносахаридов из смесей, поскольку отщепление остатков фенилгидразина приводит не к исходному моносахариду, а к ди карбонильному соединению. Такого рода дикарбонильные производные сахаров получили общее название озонов . Озоны приобрели некоторое значение в синтетической химии углеводов. Так, при восстановлении озонов цинком в уксусной кислоте сначала восстанавливается альдегидная группа, в результате чего образуются кетозы. Восстановление /)-глюкозона в в Ь-фруктозу было первым примером перехода от альдоз к кетозам [c.116]

Реакция углеводов с иодметилатом трифенилфосфита. Новый метод синтеза дезоксисахаров, также основанный на восстановлении галоидпро-изводных углеводов, разработан недавно Кочетковым и Усовым В отличие от предыдущего метода для получения галоидпроизводных используется прямое замещение на галоид свободных гидроксильных групп соответствующим образом защищенного производного моносахарида под действием галоидсодержащих комплексов трифенилфосфита, например иодметилата (СвН.,0)зР- Hgl. Этот энергичный реагент позволяет замещать на атом иода как первичные, так и вторичные гидроксильные группы, и поэтому указанным методом можно в принципе вводить дезоксизвено вместо любой гидроксильной группы моносахарида. [c.260]

Реакция раскрытия а-окисного цикла. Производные углеводов, образующиеся при раскрытии а-окисных циклов ангидросахаров под действием разнообразных агентов (см. стр. 165), могут быть использованы для синтеза дезоксисахаров. В практических целях особенно широко применяются реакции ангидросахаров с меркаптидами щелочных металлов с последующим восстановлением алкилтиопроизводного скелетным никелем, восстановление а-окисей алюмогидридом лития или их каталитическое гидрирование над скелетным никелем. [c.261]

Прочие методы. Существует ряд интересных реакций, использованных в отдельных случаях для получения дезоксисахаров. К ним относятся замещение первичной ацетоксигруппы на галоид при продолжительном действии жидкого галоидоводорода на ацетилированный моносахарид (с помощью этой реакции Э. Фишер синтезировал первый дезоксисахар ), замещение тритильной группы на галоид реакцией с пентагало-генидами фосфора замещение гидроксила при Сз на алкилтиогруппу при действии меркаптана на тиоацеталь моносахарида в кислой среде термическая перегруппировка ксантогеновых эфиров в тиопро-изводные моносахаридов восстановление полученных различными путями ненасыщенных производных углеводов (см., например, ), реакции аль-форм моносахаридов и хлорангидридов альдоновых кислот с диазометаном наконец, синтезы дезоксисахаров из малых фрагментов и полные синтезы дезоксисахаров [c.265]

Несмотря на бурное развитие физико-химических методов, химические методы установления строения моносахаридов не утратили своего значения и постоянно используются при изучении новых, неизвестных ранее моносахаридов или их производных. Среди этих методов особое значение имеют восстановление моносахаридов в полиолы и другие реакции, ведущие к ациклическим структурам, а также деструкция углеводов под действием йодной кислоты и тетраацетата свинца. Перевод моносахарида или его производного в полиол существенно упрощает решение многих вопросов, касающихся строения, поскольку дает производные, неспособные к таутомерным превращениям. [c.627]

Э. И. Евстигнеев и Т. В. Шалимова [102] изучали редокс-свойства, каталитическую активность и стабилизирующий эффект в отношении ГМЦ целого ряда хинонов и пришли к выводу, что стабилизирующее действие на углеводы производных АХ возрастает при уменьшении потенциала электрохимического восстановления. [c.341]

Спирты—полиолы, многоатомные спирты, производные углеводов. Образуются при восстановлении альдегидных или кетонных групп гексоз. Эту группу веществ составляют арабит, ксилит и рибит, образующиеся при восстановлении соответственно арабинозы, ксилозы и рибозы. [c.205]

Альдоновые кислоты в древесной пульпе определяли в виде ацетатов соответствующих полиолов на колонке с 1,5% полиэтиленгликольсукцината и 1,5% цианэтилированного полисилоксана XF-1150 на газохроме Р [214]. Авторам не удалось разделить О-триметилсилильные производные D-галактоновой и -глюконовой кислот. Однако после перевода их в лактоны с последующим восстановлением боргидридом натрия удалось добитЪся удовлетворительного разделения. Описаноч[215, 216] разделение рацемических смесей гексоновых кислот и других углеводов. [c.252]

Существенным вкладом в развитие химии углеводов явился предложенный недавно Свитом и др. [290] метод этилирова-ния, который значительно обогатил традиционный подход к структурному изучению полисахаридов методом метилирования. Этими авторами опубликованы данные о временах удерживания большого числа частично этилированных ацетатов полиолов, полученных из целого ряда моносахаридов (ь-арабино-зы, D-ксилозы, L-рамнозы, L-фукозы, D-глюкозы, D-галактозы и D-маннозы), часто встречающихся в полисахаридах клеточных стенок растений. В этом исследовании были использованы четыре колонки для ГЖХ, две из которых применялись ранее (в аналогичных условиях) для изучения соответствующих частично метилированных ацетатов полиолов, полученных из тех же сахаров [287]. Проведенное таким образом прямое сравнение производных этих классов показывает, что многие моноса-харидные компоненты полисахаридов, которые невозможно разделить в виде ацетатов частично метилированных полиолов, можно проанализировать с помощью ГЖХ в форме соответствующих частично этилированных производных, и наоборот. ГЖХ-масс-спектрометрия частично метилированных и частично этилированных ацетатов полиолов, которые образуются в результате гидролиза, восстановления и ацетилирования полностью алкилированных олигосахаридов, выделенных с помощью ВЭЖХ (разд. 7.2.2.2), является составной частью нового важного метода структурного анализа полисахаридов, недавно предложенного Валентой и др. [41]. [c.49]

Зонный электрофорез на бумаге может служить в качестве полезного дополнения хроматографии на бумаге при исследовании углеводов и родственных соединений. Для электрофореза незаряженных соединений используют растворы электролитов, которые образуют с углеводами заряженные комплексы, в частности обратные буферы [461], однако электрофорез проводят также в буферах, содержащих другие анионы арсенит [462], фенилборат [463], германат [464], молибдат [465—467], воль-фрамат [467, 468] и станнат [467], которые дают анионные комплексы с полигидроксильными соединениями. Описано также использование в качестве комплексообразующего агента основного тетраацетата свинца [462], который дает катионный комплекс с углеводами. Результаты изучения условий электрофореза изложены в подробных обзорах Фостера [461, 469] и Вайгеля [467], которые также содержат данные о подвижности большого числа соединений, включая альдозы, кетозы, дисахариды и продукты их восстановления, полиолы, циклиты, метилгликозиды и метилированные производные. [c.74]

Химическая природа витамина С и его свойства. Витамин С — аскорбиновая кислота СбИвОе — белое кристаллическое вещество, по своей химической природе близка к углеводам, гексозам, является окисленным производным спирта сорбита (продукт восстановления глюкозы). Это лактон ненасыщенной гексуроко-вой кислоты. [c.184]