Эффект впадина

А. Кипение в большом объеме. Сильное влияние обработки поверхности на пузырьковое кипение в большом объеме, включая эффекты старения, обсуждается в 2.7.2. Многочисленные разновидности обработки поверхности и структуры использованы для снижения разности температура стенка — температура насыщения жидкости АТ . Хотя пузырьковое кипение можно интенсифицировать даже путем незначительных изменений поверхности [5], особенно эффективны специальные методы. Для воды образование небольших несмачивающихся участков (тефлон или эпоксидная смола) на поверхности илн во впадинах снижает ATs при постоянном д в 3—4 раза (6]. Данное сравнение, так же как и другие приведенные в этом параграфе, основаны на определении теплового потока по площади поверхности гладкой трубы. [c.423]

Основным фактором, влияющим на продолжительность пропитки в сквозном капилляре, является вязкость пропитывающего вещества. Если жидкость вязкостью 90 Па-с заполнит поверхностные впадины глубиной /=10 см за 5 мин, то сырая резиновая смесь заполнит их только за несколько часов. Более вязкий продукт проникнуть в поры не сможет. При повышении температуры вязкость жидкости понижается, что способствует формированию адгезионного соединения, вследствие возрастания истинной площади контакта фаз. Такой же эффект дают механические воздействия, давление и добавление в систему растворителей, пластификаторов и ПАВ. [c.77]

Разработаны в нашей стране и конструкции пластмассовых трубопроводов, в основном для жидких углеводородов. Особенно большой эффект может дать использование таких нержавеющих трубопроводов для освоения месторождений Прикаспийской впадины и Западного Казахстана. Дело в том, что местные нефть и газ содержат в своем составе значительные количества сероводорода, диоксида углерода и других агрессивных веществ. Кроме того, пластмассовые трубы уменьшают примерно на четверть стоимость сооружения трубопровода, они в 6—8 раз легче стальных, а значит, упрощается их доставка на трассу и монтаж. Достаточно сказать, что из одной тонны стальных труб диаметром 10 миллиметров можно сварить нитку длиной 75 — 80 метров, а из одной тонны полиэтиленовых — длиной 1000 метров Однако пластмассовые трубы не применяются пока для сооружения магистральных трубопроводов. [c.70]

S-образные кривые ДОВ в области максимума полосы поглощения называются эффектом Коттона. Кроме знака кривой ДОВ параметрами эффекта Коттона являются длины волн для пика и впадины. Половина их разности называется полушириной эффекта Коттона Ь,т.е. [c.186]

Для характеристики эффекта Коттона вводится также определение молярной амплитуды А, равной разности величин [Ai] , для пика и впадины, т. е. [c.186]

Физическая картина, наблюдаемая вблизи оптически активных полос поглощения, изображена на рис. 43. На кривой ДОВ эффект Коттона проявляется в виде характерного изгиба, характеристикой которого является (см. рис. 20, стр. 47) его амплитуда (разность величин вращения в пике и впадине), ширина (разность длин волн, при которых расположены пик и впадина), спектральное положение пика и впадины (или средней точки между ними). На кривых кругового дихроизма (т. е. кривых, показывающих зависимость разности е — е<г от длины волны) эффект Коттона проявляется в виде полосы с интенсивностью Ае, шириной й и положением максимума при длине волны Хо. [c.292]

Эффект Коттона характеризуется а) положением максимума в спектре КД (прн длине волны Хд на рис. 2) и положением пика или впадины (соотв. X, и > 2) на кривой ДОВ, при этом максимум КД (или средняя точка на кривой ДОВ) в случае изолированного хромофора совпадает с максимумом в УФ спектре б) знаком - эффект Коттона положителен, если в длинноволновой области спектра наблюдается пик, и отрицателен, если в длинноволновой области расположена впадина в) эллиптичностью в спектре КД в [c.274]

Кривая множественного эффекта Коттона. На кривых этого типа имеется несколько пиков и впадин. Они характерны для длин [c.191]

Кривые с простым эффектом Коттона. Для структурных и стереохимических исследований наибольший интерес представляют аномальные кривые дисперсии вращения, для которых характерны два типа (см. рис. 4 и 9). На рис. 4 показаны типичные кривые с простым эффектом Коттона [84]. Каждая такая кривая имеет один геометрический максимум и один геометрический минимум . Участок кривой, включающий максимум и минимум, более или менее точно совпадает с полосой поглощения. Кривую называют кривой с положительным или отрицательным эффектом Коттона в зависимости от того, находится ли участок кривой в начале волны при движении в сторону более коротких длин волн над или под осью абсцисс. Чтобы термины максимум и минимум кривой дисперсии вращения не спутать с максимумами и минимумами поглощения в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, целесообразно пользоваться терминами пик и впадина. [c.271]

Экстремумы. В связи с необходимостью ввести термин, объединяющий понятия пика и впадины, Моффитом был предложен термин экстремум . Иногда возникает необходимость в обозначении пика или впадины, появляющихся на длинноволновой стороне области эффекта Коттона, например пика или впадины при 310 ммк в случае насыщенного кетона для подобных случаев предложен термин первый экстремум . [c.272]

Если оптическая активность хирального соединения измеряется и записывается как функция длины волны, то в итоге получается кривая дисперсии оптического вращения (ДОВ). Если в структуре соединения отсутствуют хромофорные группы, оптическое вращение непрерывно уменьшается с увеличением длины волны, и получается так называемая плавная кривая ДОВ. Однако если в исследуемой области спектра у соединения окажутся полосы поглощения, то они вызовут появление эффекта Коттона [21], т. е. на кривой будет наблюдаться один или больше пиков и впадин (экстремумов). Знак и величина эффекта Коттона, молекулярная амплитуда а, определяются согласно уравнению (3.9), в котором [Ф], и [Ф]з — молекулярное вращение в более длинноволновой (индекс 1) и в более коротковолновой (индекс 2) областях спектра соответственно. Молекулярное вращение в свою очередь определяется уравнением (3.10), где М — молекулярная масса соединения. [c.42]

Увеличение концентрации разделяемой смеси при сохранении прежних условий хроматографирования приводит к нарушению линейности сигнала детектора и перегрузке сорбента. В данном случае линейность сигнала большого значения не имеет. Разумеется, при интерпретации препаративных хроматограмм этот эффект следует иметь в виду. На рис. 5.20,в представлена хроматограмма, детектирование которой осуществлялось за пределами линейной области. Минимальная высота впадины между пиками составляет около половины высоты пиков. Однако истинное качество разделения выше, чем, это показывает хроматограмма в таком нелинейном режиме детектирования. Картина, подобная приведенной, не должна обескураживать оператора получение чистых фракций даже в этом случае вполне вероятно. В приведенном примере пики хотя и имеют плоские вершины, но еще симметричны следовательно, перегрузка касается пока только работы детектора. При дальнейшем увеличении концентрации образца возможна перегрузка сорбента, что приведет к образованию хвостов и снижению чистоты фракций (пунктирная линия на рис. 5.20,в). Перегрузку сорбента иногда удается уменьшить, взяв подвижную фазу лучшей растворяющей способности (рис. 5.20, г). [c.231]

В областях поглощения, где происходят электронные переходы, дисперсия оптического вращения часто обладает некоторыми аномалиями и соответствующая кривая имет один или несколько максимумов ( пиков ) и минимумов ( впадин ). Такие аномалии называются эффектом Коттона (рис. 8.5). [c.496]

Если на кривой наблюдается только один максимум и один минимум (рис. 8.5), то говорят о простом эффекте Коттона . Кривые с двумя или более пиками и соответствующим числом впадин в области полосы поглощения относятся к сложному эффекту Коттона . Эффект Коттона положителен, если пик расположен при ббльших длинах волн, чем впадина (рис. 8.5), и отрицателен, если пик лежит в более коротковолновой области. Если один из энантиомеров дает положительный эффект Коттона, то другой, имеющий равное по величине удельное вращение противоположного знака, имеет отрицательный эффект Коттона. Эти эффекты связаны с ориентацией групп, расположенных в молекуле рядом с хромофором. [c.497]

Болты (стержни с резьбой) контролируются по схеме с одним цилиндрическим искателем, который перемещается по оси внутреннего отверстия в болте и при этом может вращаться (рис, 30.11 [1233]). С помощью эффекта углового зеркала поперечными волнами можно обнаружить трещины, развивающиеся от впадин витков резьбы. Оптимальный угол ввода звука зависит [c.583]

Однако картина меняется если электростатический вклад значителен и грань кристалла является гетероионной (т. е. если на ней есть и положительные и отрицательные ионы, как в грани (100) хлорида калия). Внутри узкой поры перемежающиеся положительные и отрицательные заряды будут стремиться скомпенсировать друг друга, ослабляя электрическое поле, в то время как на выступе эффект взаимного уничтожения будет намного слабее (см. сноску на стр. 30). Таким образом, выступы и впадины будут по-разному влиять на дисперсионный и электростатический потенциалы, так что силовое поле поверхности в целом будет сглажено. Стремление адсорбированной молекулы найти мелкие поры и избежать выступов будет ослаблено. [c.29]

В случае равенства диаметров гладкой и резьбовой частей концентрация напряжений в крайнем витке свободной резьбы значительно выше, чем в среднем свободном витке, так как дпя крайней впадины меньше сказывается эффект разгрузки. В таких случаях гайку необходимо навинчивать на болт, оставляя 6—8 витков свободными, тем самым снижая эффект концентрации от общего потока растягивающих напряжений. [c.164]

Максимальные напряжения от местной нагрузки, непосредственно приложенной. к зубу, и от общего потока растягивающих напряжений получаются в различных точках контура впадины. Для определения общего эффекта необходимо знать распределение напряжений вдоль контура впадин как от местной нагрузки, так и от общего растяжения. В точке, соответствующей месту максимального напряжения от местной нагрузки, величина напряжений равна сг" = 2,0 Оно м (точка дуги под углом в 24 относительно вершины впадины), а в вершине впадины о ах = = 2,2 Здесь номинальное напряжение = АР1 пё ( 1 — диаметр [c.164]

Кривая простого эффекта Коттона дает один максимум и один минимум (например, кривая в на рис. 50 и кривая а на рис. 51). Область волны более или менее точно соответствует полосе поглощения. Чтобы избежать путаницы с терминологией, используемой в абсорбционной спектроскопии, для максимума па кривой дисперсии оптического вращения применяют термин пик , а для минимума — термин впадина . Часто вместо выражений пик или впадина пользуются общим термином экстремум. [c.422]

Первым экстремумом называют самый длинноволновый экстремум. Простой эффект Коттона считают положительным, если первый экстремум — пик, и отрицательным, если первый экстремум — впадина. Расстояние между пиком и впадиной по вертикали называется амплитудой волны численные значения для амплитуды даются в виде [М]/100, т. е. [а] [мол. в.] Ю (ср. [c.422]

Таким образом, можно констатировать, что при нанесении на стальную поверхность органического защитного покрытия достигается двойной эффект. Во-первых, повышается гладкость поверхности контакта с кристалликами парафина. Известно /30/, что технологическая шероховатость новых стальньк труб, поступающих на промыслы, определяется величиной порядка 190-500 мкм, что соответствует классу чистоты не выше II. Как графически показано в указанной работе, при увеличении шероховатости до глубин впадин, соизмеримых с размерами частиц дисперсной фазы, вероятность чисто механического удержания частиц на поверхности подложки резко возрастает. Учитывая, что около 70 % частиц дисперсной фазы в нефтяных суспензиях имеют размеры порядка 1 мкм /33/, можно ожидать высокую интенсивг ость запарафинирования стальных труб даже за счет чисто механического удержания частиц. Нанесение полимерного защитного покрытия резко снижает шероховатость поверхности контакта. Вновь образуемая поверхность имеет класс чистоты до 13, что практически исключает возможность чисто механического удерживания частиц. Кроме того, как было показано ранее, повышение гладкости поверхности приближает истинную поверхность контакта к номинальной поверхности, что, безусловно, снижает интенсивность образования отложений. [c.142]

Для обозначения положения экстремальных точек на кривых ДОВ с эффектом Коттона в английском языке используются термины реак и trough , которым в русском соответствуют термины пик и впадина (не рекомендуется пользоваться обозначениями максимум или минимум , чтобы не создавать условий для возникновения путаницы, поскольку эти термины применяются для описания УФ-спект-ров). Кривой с положительным эффектом Коттона называется кривая, на которой пик расположен при большей длине волны, чем впадина (рис. 19, кривая 7) на отрицательной кривой ДОВ расположение пика и впадины обратное (рис. 19, кривая 2). Знак вращения при этом не имеет значения. Кривые ДОВ характеризуются также амплитудами и шириной эффектов Коттона значение этих терминов ясно из рис. 20. [c.47]

Как и в ряду циклогексана, при исследовании пространственного строения соединений ряда пиперидина большую роль играет изучение оптически активных производных спектрополяриметрическими методами. Так, исследование [10] (—)-2,2-диметил-6-фенилпиперидона-4 показало, что на кривой ДОВ этого соединения имеется впадина в области 310—320 нм, сохраняющаяся также для гидрохлорида и ацетата этого вещества. При добавлении в метанольный раствор соединения капли концентрированной НС1 эффект Коттона исчезает (в результате образования полуацеталя). Все это свидетельствует [c.534]

Эффект положителен, если наблюдается положит, максимум на крпвой КД илп еслп ппк на кривой ДОВ расположен прп больших длинах волн, чем впадины. Степень воздействия элемента хиральности, имеющегося в молекуле, на хромофор характеризуется вращат. силой, к рая определяется по ф-ле К = 1,234-10 Ч ]1 Д/л. Эффект открыт 3. Коттоном в 1896. [c.280]

В области полосы поглощения наблюдается аномальный ход кривой ДОВ оптич. вращение возрастает с уменьшением длины волны, проходит через максимум (пик), затем падает, пересекает ось нулевого вращения, достигает минимума (впадина) и снова возрастает (рис. 2). Такой 5-образный ход кривой ДОВ наз. эффектом Коттона (открьгг А. Коттоном в 1896). В спектрах КД эффект Коттона проявляется в виде полосы дихроичного поглощения, обычно в области полос поглощения, характерных для определенных хромофоров, к-рые наз. оптически активными. [c.274]

Стереопара изучается с помощью соответствующего стереоскопа, в котором с помощью системы линз пли зеркал каждому глазу передается изображение одной микрофотографии. Интегральное изображение, получаемое с двух фотографи , дает ощущение глубины за счет преобразования в человеческом мозгу наблюдаемого эффекта параллакса. Пример стереопары, полученной с неровной поверхности, приведен на рис. 4.16. При рассмотрении такого рисунка в стереоскопе легко можно различить выступы и впадины на поверхности образца. Эта информация не позволяет определить уровень расположения деталей на объекте, т. е. находятся ли они выше или ниже соседних де- [c.120]

Кривые со сложным эффектом Коттона. Третий тип кривых дисперсии вращения усложнен в области поглощения тем, что имеет не меньше двух пиков и соответствующее число впадин Такие кривые называются кривыми со сложным эффектом Коттона (см. рис. 9). Классическим примером может служить кривая оптического вращения октилнитрита, изученная Куном и сотр. [167]. В некоторых случаях при описании кривой необходимо отметить широкие пики и впадины, а также плечи и перегибы, как это сделано в приводимом ниже примере. [c.272]

Помимо существенных изменений формы кривых дисперсии вращения, обусловленных аксиальными заместителями, аксиальные и экваториальные а-атомы хлора и брома вызывают сдвиг длин волн, соответствующих пикам и впадинам кривых с эффектом Коттона (рис. 6). Аксиальные атомы хлора и брома вызывают бато-хромные сдвиги, которые удается связать со сдвигами в ультрафиолетовом спектре, обусловленными этими группами и изученными Куксоном и сотр. [79, 80]. Соответствующие экваториальные заместители обусловливают небольшие сдвиги длин волн, имеющие обычно гипсохромный характер. [c.318]

Сравнение величин молекулярного оптического вращения [Щв двух или более соединений в различных растворителях всегда приводит к неудовлетворительным результатам, так как часто величина эффекта растворителя неизвестна. Сравг нивать кривые дисперсии вращения веществ в различных растворителях еще более нежелательно, поскольку. растворители могут быть причиной сдвигов а) в величине оптического вращения при любой длине волны б)< в длинах волн, соответствующих пикам и впадинам в) в амплитудах одиночных волн и г) в тонкой структуре множественных волн. Фактор (б) иллюстрируется сравнительными данными, приведенными в табл. 7 (часть А). [c.322]

Сложный эффект Коттона в случае а,р-ненасыщенных кетонов при длине волны около 350 ммк несомненно связан с максимумами поглощения малой интенсивности в той же области, которые исследовал Куксон [81]. В начале области поглощения (примерно 350—370 ммк) всегда имеется один или несколько экстремумов (пики или впадины). (Величины, рассмотренные в данном разделе, во всех случаях относятся к самым большим пикам и впадинам в этой области.) Соответствующие экстремумы у коротковолнового конца области поглощения (вблизи 300—320 ммк) в некоторых случаях четко выражены, но часто на круто падающей (или подымающейся) кривой в этой точке заметен лишь слабый перегиб (например, в случае холест-4-ен-З-она). В некоторых исключительных случаях, например для стероида 16-ен-20-она (LXXX), получена кривая с простым эффектом Коттона. [c.323]

Многие из указанных выше эффектов можно прекрасно проиллюстрировать на примере механизмов связывания и катализа, осуществляемых ферментом лизоцимом. Лизоцим занимает особое место в истории энзимологии, поскольку его трехмерная структура была первой нз структур белков, определенных методом рентгеноструктурного анализа [134]. Это маленький белок, состоящий из одной полипептидной цепи длиной в 129 аминокислотных остатков, катализирует гидролиз гликозидных связей углеводного компонента клеточной стенки бактерий (как часть защитного механизма против бактериальной инфекции). Природным субстратом лизоцима является чередующийся сополимер (86) Л -ацетил-[5-0-мурамовой кислоты (NAM) и Л -ацетил-р-й-глюкоз-амина (NAG), связанных [i-1-> 4-гликозидными связями, однако большая часть работ по изучению механизма была проведена на более простых субстратах. Так, поли-Л -ацетилглюкозамин также гидролизуется ферментом, однако эффективность этой реакции существенно зависит от размера субстрата и трисахарид (NAG)3 фактически является ингибитором лизоцима. Сравнение трехмерных структур фермента и комплекса последнего с (NAG)a показывает, что трисахарид связывается во впадине фермента. Такое сравнение позволяет детально исследовать связывание трех моно-сахаридных звеньев (NAG)a в участках А, В и С фермента, которое осуществляется посредством комбинации гидрофобных рччимодействий и водородных связей. Как отмечалось при об- [c.528]

При постоянном нагревании любое превращение ипи реакция, вызываемая повышением температуры, приводит к появлению пиков или впадин на кривых зависимости температуры от времени нагревания. Если превращения вещества при нагревании не происходит, то наблюдается линейная зависимость Г от времени натревания /. Линейные участки на кривой 1 (рис. 14.4) указывают на отсутствие каких-либо превращений, и поступающая теплота тратится только на нагревание. Если же в пробе происходит реакция, то поглощение (эндотермическая реакция) или выделение (экзотермическая реакция) теплоты вызывают значительное отклонение прямой от линейности. Другими словами, температура пробы изменяется в первом случае медленнее, а во втором — быстрее, чем наблюдалось бы при такой же скорости нагрева в отсутствие реакции. В случае эндотермической реакции 1фивая изгибается вниз, для экзотермической реакции картина обратная. Если перепад температур при химическом превращении велик, приходится пользоваться малочувствительными приборами и при этом небольшие термические эффекты могут не найти отражения на кривой 1. Более чувствительной будет регистрация Т через определенные небольшие интервалы времени, в пределах которых температура меняется не более чем на 1—2 С (кривая 2). Этот метод называют деривационным анализом. Экспериментально легче осуществим дифференциальный термический анализ, когда регистрируют [c.390]

Удельное вращение зависит от длины волны X полярнзованного света. На спектрополяриметрах можно получить кривую зависимости [а] или [М] от X, которую называют кривой дисперсии оптического вращения (ДОВ). Кривые ДОВ могут быть плавными или с пиками и впадинами. Появление экстремальных точек (пиков и впадин) называют эффектом Коттона. Это наблюдается прн длинах волн, где в видимой или ультрафиолетовой области оптически активное вещество имеет максимум поглощения (оптически активная полоса псглощения). Эффект Коттона связан с различным по- [c.60]

В случае же меньшего диаметра гладкой части, который в высокона-гружатых и ответстветных соединениях делают приблизительно равным 0,9 < 0 (в таких болтах, называемых упругими, обычно отношение диаметра гладкой части к диаметру осла енного сечения концентрация напряжений в первых свободных витках меньше, чем в средних. Коэффициенты напряжений в шпильке большого диаметра с резьбой М140Х6 мм, гладкая часть которой равна 0,91 ёа, в первых витках, граничащих с гладкой частью стержня, процентов на 20—25 ниже, чем во впадинах резьбы, удаленных от начала. В этих случаях выгодно гайку навинчивать до первых полноценных витков (избегая витки, попадающие на сбег), имея в виду снижение эффекта концентрации от общего потока растягивающих усилий. [c.164]

Интересно отметить тот факт, что при увеличении диаметра болта при неизменном шаге резьбы коэффициенты концентрации растут, хотя коэффициенты распределения усилий в этом случае снижаются. Это объясняется тем, что площадь поперечного сечения болта при увеличении диаметра растет быстрее (квадратичная зависимость), чем площадь проекции рабочей части витка / (линейная зависимость). Отсюда следует, что увеличение общего усилия при одном и том же номинальном напряжении ом = An/irdl увеличивает контактные давления на поверхности зуба, а следовательно и максимальные напряжения во впадине. Из проведенных расчетов общего коэффициента концентрации (см. рис. 4.22) также можно отметить, что доля вклада местной нагрузки по отношению к общему растяжению значительно меняется в зависимости от соотношения do/s. Так, для нормальной гайки (D/do = 2,0) доля вклада местной нагрузки в общий коэффициент концентрации для do/s. = 5 составляет около 30%. С увеличением отношения do/s растет и влияние местной нагрузки. Для отношения do/s = 30 вклад местной нагрузки в общий коэффициент концентрации составляет уже 55%. Влияние же толщины гайки на соотношение местного и общего эффектов существенно ниже. Так, для очень тонкой гайки (D/do = 1.1) при do/s = 5 и do/s = 30 этот вклад вьфа-жается в 35 и 57% соответстветно. [c.166]

Завершая рассмотрение материалов, характеризующих закономерности изменения, особенности распространения и состояния отдельных компонентов тяжелой части нефтей Донецко-Припятской нефтегазоносной провинции в зависимости от глубины их залегания, можно констатировать существенно различную кархину изменения нефтей из отложений верхнего девона Припятской впадины и нефтей в основном нижнего карбона Днепровско-Донецкой впадины. Сущность различия в том, что из 10 рассмотренных вариантов соотношений между отдельными качественными параметрами фракций слаболетучей части нефтей и глубиной их залегания в Припятской впадине в семи случаях обнаруживается положительный эффект, т.е. отчетливо выраженное проявление взаимосвязей изменения, тогда как по Днепровско-Донецкой впадине в общем случае не обнаружено признаков закономерных взаимосвязанных изменений. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология