Бензойный ангидрид реакция с с бензолом

Превращение уксусной кислоты в уксусный ангидрид действием кетена осуществляется в большом масштабе, в особен-, ности в производстве ацетилцеллюлозы. В этом случае в уксусный ангидрид, нужный для ацетилирования, превращают уксусную кислоту, образующуюся в качестве побочного продукта при реакции. Кетен легко реагирует в отсутствие катализаторов с другими карбоновыми кислотами с образованием смешанных ангидридов, из которых затем путем диспропорционирования можно получить простые ангидриды [71, 133, 252]. Реакцию можно проводить без растворителя или в таком инертном растворителе, как бензол, ацетон или эфир. Так, при действии кетена на бензойную кислоту образуется с количественным выходом смешанный ангидрид, который при перегонке в вакууме полностью превращается в уксусный й бензойный ангидриды. Этот метод использовался для получения ангидридов высших кислот жирного ряда [253]. [c.206]

Более чётко влияние отдельных продуктов реакции на ход процесса удалось выявить в случае замены части уксусного ангидрида на бензол. Полученные данные приведены на рис. 3. Из рисунка видно, что бензойная кислота и перекись бензоила способствуют повышению выхода перекисных соединений, в то время как перекись ацетилбензоила и уксусная кислота снижают его. Интересно влияние добавок инициаторов но ходу процесса. Любые попытки дополнительного увеличения скорости инициирования в развившемся процессе с помощью добавок инициаторов (перекиси ацетилбензоила, надбензойной кислоты, азоизобутиронитрила) к увеличению скорости накопления перекиси ацетилбензоила не приводили. Наоборот, в этих случаях наблюдалось ускорение наступления периода торможения и вызванное этим снижение выхода перекиси ацетилбензоила. [c.96]

В рассматриваемой системе расходование надбензойной кислоты (основного продукта цепного окисления бензальдегида) происходи в основном по двум реакциям надбензойная кислота ацилируется уксусным ангидридом в нерекись ацетилбензоила и надбензойная кислота окисляет бензальдегид в бензойную кислоту. В среде уксусного ангидрида преимущественно протекает первая реакция. Если же заменить часть ангидрида на другой растворитель, например бензол, то относительный выход бензойной кислоты возрастает (рис. 2). [c.95]

При парофазном окислении нафталина и бензола в продуктах реакции обнаружены соответствующие л-хиноны и низшие алифатические кислоты, но главной из побочных реакций является полное окисление исходных углеводородов в двуокись углерода и воду, которое протекает в основном как параллельный процесс. Кроме того, при окислении нафталина образуется небольшое количество малеинового ангидрида и бензойной кислоты [c.600]

Реакция смешанных ангидридов бензойной и уксусной кислот с бензолом и хлористым алюминием дала почти количественный выход бензофенона и очень немного ацетофенона [20]. [c.672]

Ацилирование аминов ангидридами кислот. Предлагаемая реакция протекает очень быстро и с количественным выходом. Ёе можно осуществить нагреванием амина с уксусным ангидридом в течение нескольких минут. Продукт реакций выливают в воду и отсасывают кристаллическое ацетильное производное. Эту реакцию можно проводить также в среде бензола. Амин растворяют в сухом бензоле и постепенно приливают ангидрид. Реакция экзотермична я, и растворитель закипает. Если аци.ль-ное производное плохо растворимо в бензоле, оно по охлаждении выпадает в осадок. Этот метод применяют также для ацилирования кислотами, имеющими большой молекулярный вес, ароматических аминов, например анилина, о- и п-толуидина, м и п-нитроанилина, а- и Р-нафтил-амина, антраниловой кислоты и др. , а кроме того для ацилирования теми же агентами алифатических аминов, например диэтаноламина . Действием бензольного раствора ангидрида бензойной кислоты на амины получают их бензоильные производные [c.389]

Помимо непосредственного введения сульфогруппы в молекулу антрахинона, сульфокислоты антрахинона могут быть получены иными способами. Описаны - -- синтезы антрахинонсульфокислот и их производных, связанные с формированием антрахинонового ядра конденсацией по реакции Фриделя — Крафтса сульфопроизводных фталевого ангидрида с бензолом, толуолом и хлорзамещен-ными бензолами с последующей циклизацией, наиример нагреванием и -сульфобензоил-о-бензойной кислоты с олеумом в присутствии или сульфированием о-бензоилбензойной кислоты 25— 45%-ным олеумом . [c.61]

При окислении бензойного и других ароматических альдегидов в качестве катализатора наиболее часто применяются соли кобальта [20, 41, 50, 66, 103, 122, 195]. Используются также фталоцианины меди и железа, соли никеля, хрома, ванадия, АдгО и ВаСОз, алкоголяты натрия и калия, хлористый литий [50, 123, 205] и гетерогенные катализаторы (Р1 и Рё на носителях) [62, 109]. Инициирующее действие солей кобальта [20, 41, 103, 122] обусловлено окислительно-восстанови-тельными превращениями катализатора в системе перекись — соль кобальта — альдегид. При окислении бензальдегида катализатор проявляет и ингибирующую функцию, что отражается в достижении предельного значения скорости реакции и Б появлении индукционного периода [41, 50] с ростом концентрации катализатора. При окислении ароматических альдегидов проявляется и регулирующая функция катализатора [66, 195, 206]. Так, при окислении бензальдегида в бензоле концентрация ацетата Со оказывает сильное влияние на выход бензойного ангидрида [66]. Регулирующая функция катализатора в некоторых случаях может быть обусловлена влиянием солей металлов на окисление альдегида надкислотой [39]. [c.144]

Основной из побочных реакций является полное окисление углеводорода до СОг и НгО, которое протекает параллельно, так как циклические ангидриды сравнительно стабильны к термоокислительным превращениям. Это позволяет вести процесс до почти полной конверсии углеводорода. Другими побочными продуктами при окислении нафталина являются нафтохинон, бензойная кислота и малеиновый ангидрид. Быход лоследнего прл окислении о-ксидода--значительно возрастает (до 4—5 /о), и становится выгодным выделять его в качестве сопутствующего продукта. При окислении бензола кроме СОг побочными продуктами являются бензохиноны, а при окислении бутиленов — метилвинилкетон, низшие кетоны и карбоновые кислоты. Наиболее высокий выход фталевого ангидрида (около 90%) достигается при окислении нафталина, в то время как при использовании о-ксилола он снижается примерно до 70%. Прй получении пиромеллитового диангидрида из дурола выход еще ниже —около 50%. Синтез малеинового ангидрида из бензола и бутилена характеризуется выходом целевого продукта соответственно 80—85 и 50—70%. [c.517]

Гроггинс и Ньютон [24] провели сравнение свойств бензола, сероуглерода и о-дихлорбензола как растворителей при конденсации фтале-ного ангидрида с нафталином и хлористым алюминием. Сероуглерод не дает такого в1.1сокого выхода 2-(а-нафтоил)-бензойной кислоты, как бензол, и такой чистоты продукта, как о-дихлорбензол, при применении их в качестве растворителей. Последний позволяет применить низшую пропорцию растворителя и более низкую температуру реакции, чем бензол, дав я продукт той же степени чистоты. Оптимальные выходы 2-(а-нафтоил)-бензойной кислоты были по.пучены действием на нафталин хлористого алюминия, взятого в 10%-ном избытке против требуемого по молекулярному соотношению с фталевым ангидридом, вЗ—6объемах о-дихлорбензола при О—5°. [c.521]

Конденсация по Фриделю-Крафтсу с ангидридами монокарбоновых ароматических кислот изучалась мало. Робидж и Куа [17] сообщили, что при реакции бензола с бензойным ангидридом в присутствии хлористого алюминия получается бензофенон с плохим выходом при кипяч,ении в течение 2 час. смеси, состоящей из 14,8 г бензойного ангидрида, 150 мл бензола и 20,5 г хлористого алюминия, эти авторы получили 6,3 г бензофенона. [c.672]

Ароматические кислоты типа бензойной или замещенной бензойной кислоты этерифицируют целлюлозу в присутствии реагентов, соответствующих катализаторам этой реакции [55, 380]. Для этой цели можно использовать также хлорангидриды кислот [294]. Подобным же образом осуществляют этерификацию целлюлозы другими кислотами циклического строения. Фуранкарбоновые эфиры целлюлозы [230] высокой степени замещения получают, обрабатывая фурилхлоридом в присутствии пиридина. Эфир целлюлозы с кумаровой кислотой низкой степени замещения с сохранением волокнистой структуры был получен обработкой целлюлозы кумаровой кислотой в присутствии трифторуксусного ангидрида и бензола [163]. [c.301]

В табл.З сведены константы скорости ацилирования трёх аминов тиоуксусным ангидридом в бензоле с различными добавками уксусной кислоты. Из этих данных видно, что здесь имеет место сильный катализ карбоновой кислотой. Вычисленные по уравнению (9) величины представлены в табл.4. В ней для сравЕения содержатся также данные для некаталитических и каталитических реакций с участием других ацилирующих агентов. Из приведенных результатов вытекает, что по своей реакционной способности в некаталктических процессах тиоуксусный и тиобензойный ангидриды различаются мало. Тиоуксусный ангидрид реагирует всего в 1,5 раза быстрее тиобензойного, тогда как уксусный ангидрид реактивнее бензойного примерно в 13 раз. [c.842]

ИЛИ олеумом [65, 68] и и-бутилбензола олеумом [69] получены с высоким выходом п-сульфокислоты и небольшие количества ортпо-изомеров. Действием серной кислоты, содержащей небольшое количество серного ангидрида, удалось превратить вторичный бу-тилбензол [70], третичный бутилбензол [71], несколько изомерных амилбензолов [72, 73], гексилбензолов [74 а—г], а также н-октил-бензол [74 д] в соответствующие сульфокислоты, несомненно, представляющие собой пара-изомеры. Впрочем, прямого доказательства этого не получено, за исключением неопентилбензола [73], из которого с 95%-ным выходом синтезирована л-сульфокислота, превращенная путем окисления в соответствующую бензойную кислоту. Образование о-сульфокислот в указанных реакциях незначительно. л-Гексадецил и н-октадецилбензолы с олеумом [75 а] также дают л-сульфокислоты, строение которых установлено путем сплавления со щелочью. Эти высшие алкилбензолсульфокислоты являются хорошими агентами для расщепления жиров [75 6]. [c.18]

Суворов, Рафиков и Анучина [176] исследовали механизм окисления толуола на окислах ванадия и пришли к выводу, что в первой стадии реакции образуется гидроперекись, распад которой может протекать в различных направлениях с отщ,еплением формальдегида и образованием фенола, с отщеплением воды и образованием бензальдегида. Эти вещества были обнаружены в продуктах реакции. Дальнейшее окисление фенола идет через образование хинона и малеинового ангидрида. Окисление бензальдегида приводит к образованию бензойной кислоты. Авторы предполагают декарбоксили-рование этой кислоты до бензола. Образование продуктов полного окисления не является параллельно идущим процессом. Углекислый газ и вода, по мнению этих исследователей, образуются из промежуточных продуктов неполного окисления. Эти утверждения авторов нуждаются в дополнительных исследованиях с применением меченых атомов. [c.59]

Относительная реакционная способность нафталина. — Реакции замещения нафталина обычно протекают в более мягких условиях, чем для бензола. Ярким примером большей реакционной способности бициклического углеводорода к реакциям замещения служит тот факт, что при взаимодействии нафталина с фталевым ангидридом в условиях реакции Фриделя — Крафтса, приводящей к образованию 2-(а-нафтоил)-бензойной кислоты, в качестве растворителя может применяться бензол, даже если он взят в большом избытке по отношению к нафталину. Бензоилбензойная кислота образуется лишь в незначительном количестве. Нафталин также более активен и в реакциях присоединения. Амальгамой натрия он восстанавливается до 1,4-дигидросоединения, в то время как бензол в этих условиях остается неизменным. Нафталин также может восстанавливаться металлическим натрием в амиловом спирте до тетрагидросоединения (тетралина) на этой стадии реакция резко обрывается, поскольку образующееся бензоидное кольцо [c.456]

Применение жидких и низкокипящих ингредиентов (бензол, его ближайшие гомологи, хлорбензол) позволяет обходиться без введения растворителя в смесь. Применение твердого углеводорода, например нафталина для синтеза нафтоил-бензойной кислоты, требует уже растворителей. В этом случае можно с успехом применять в качестве растворителей бензол и толуол — углеводороды в данной реакции менее активные, чем нафталин. Роль растворителя в этом случае, возможно, сводится к образованию активного комплекса с хлористым алюминием и фталевым ангидридом. В этот комплекс входит нафталин, вытесняя бензол, а затем комплекс, по вышесказанному, переходит в нафтоилбензойную кислоту И, 154 [c.743]

ПРОТОКАТЕХОВАЯ КИСЛОТА (3, 4-диокси-бензойная кислота), мол. в. 154,12 — бесцветные кристаллы т. пл. 197—198° хорошо растворима в воде, спирте и ацетоне, нерастворима в бензоле образует моногидрат, обезвоживающийся при 100° константа диссоциации К= 3,3 Ю (25°). Производные П. к. амид, т. пл. 212° анилид, т. пл. 166—167° диацетат, т. пл. 157—158° комплекс с хиноном, т. пл. 179—180°. П. к. легко вступает в реакции алкилирования, ацилирования и др. при сухой перегонке декарбоксилируется с образованием пирокатехина. При нагревании П. к. с хлорокпсью фосфора получается ангидрид [c.192]

При сопряженном окислении бензола с альдегидами (бензойным и уксусным) образуется фенол, который в избытке уксусного ангидрида превращается в фенилацетат [23]. При 50° (давление воздуха 50 атм) в среде бензола (9 моль1л) и уксусного ангидрида (1,3 моль1л) начальная скорость образования фенола при окислении бензальдегида (0,8 моль1л) составляет 0,47-10 моль л-сек. Скорость расходования бензальдегида в этих условиях на порядок выше [23]. Введение ингибитора (2,4,6-три-трег-бутилфенола) в эту систему через 30 мин после начала реакции приводит к торможению расходования бензальдегида, но не сказывается на скорости накопления фенола, который образуется по реакции, протекающей без участия свободных радикалов. Наиболее вероятно его образование протекает при взаимодействии надбензойной кислоты с бензолом [c.283]

При проведении аналогичной реакции Ярославский [109] получил фталевый ангидрид с выходом 15—20% нагреванием твердой соли бензолдиазо-ний-2-карбоновой кислоты при 40° с избытком Ni( 0)4 в растворе бензола. При тех же условиях он получил бензойную кислоту с выходом 5—10% из твердого хлорида бензолдиазония. Ярославский приписал получение повышенного выхода фталевого ангидрида влиянию карбоксилат-иона соли бен-золдиазоний-2-карбоповой кислоты, способствующего аккомодации двухвалентного углерода. [c.350]

Хотя Л Дихлор бензол с трудом вступает в реакцию Фриделя—Крафтса, он все же конденсируется с 3,6-дихлорфталевым ангидридом. При нагревании 3,6 г ангидрида с 250 г дихлорбензола при 180° до полного раствореиия, последующем прибавлении 50 г хлористого алюминия и нагревании цри 200° в течение 2 час. получается 3,6-дихлор-2-(2,5-дихлорбензоил)-бензойная кислота. Нагреванием с концентрированной серной кислотой она превращена в 1,4,5,8-тетрахлораптрахинон [140]. [c.542]

Хлорсульфонирование [18—20] в присутствии таких растворителей, как хлороформ и четыреххлористый углерод, можно проводить с 100—500 мг вещества. Для сульфирования микроколичеств, по-видимому, можно применять продукты присоединения серного ангидрида к пиридину [21—231 и диоксапу [24]. Однако для этого метода еще не выработано точных условий проведения реакции. Диоксансульфотриоксид, который легко приготовить в малых количествах, можно применять для сульфирования углеводородов и для сульфатировапия оксисоединений. Соли сульфокислот некоторых ароматических соединений, например л -ксилола и анизола, можно получить при комнатной температуре путем прибавления соответствующего вещества к суспензии диоксансульфотриоксида. Они выкристаллизовываются в течение нескольких минут. В то же время для сульфирования других ароматических соединений, таких, например, как бензол, требуется несколько часов. Сульфирование фенола, анилина и бензойной кислоты этим методом проходит прежде всего по функциональной группе, а не в кольцо. Реакция диоксансульфотриоксида со спиртами протекает очеШ) быстро, и выходы алкилсерных кислот практически количественные. [c.270]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензойный ангидрид реакция с с бензолом: [c.519] [c.39] [c.61] [c.213] [c.39] [c.121] [c.396] [c.892] [c.131] [c.95] [c.466] [c.238] [c.11] [c.178] [c.178] [c.211] [c.482] [c.132] [c.276] [c.71] [c.273] [c.541] [c.251] [c.279] [c.16] [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология