Фриделя различные реакции

Реакция Фриделя-Крафтса обсуждается в гл. 34, а различные реакции диолефинов, в которых применяется фтористый бор, — в гл. 27. [c.656]

Большое значение часто имеют катализаторы при проведении различных реакций конденсации, причем достаточно хотя бы указать на реакции с применением треххлористого алюминия (реакция Фриделя—Крафтса), меди и ее соединений и ряд других, нашедших большое применение в технике получения как промежуточных продуктов, так и красителей. [c.51]

Большой эффект дает применение медного катализатора при проведении реакций с участием диазосоединений (см. стр. 120, 121), с помощью которых оказывается возможным образование различных галоидпроизводных, нитрилов, симметрично построенных углеводородов и др. Многие из этих превращений имеют техническое значение. С участием катализаторов проводятся различные реакции конденсации. Достаточно указать на реакции с применением треххлористого алюминия (реакция Фриделя — Крафтса), меди и ее соединений, вошедшие в практику синтеза промежуточных продуктов и красителей. [c.42]

Наиболее важные реакции гетероатомных соединений можно грубо разделить на следующие группы гидролитическая деструкция, термическое разложение и перегруппировка, нуклеофильное замещение галогенпроизводных, замещение по типу реакций Фриделя — Крафтса, реакции разрыва связей скелета и другие процессы, например восстановление, металлирование, образование аддуктов и радиационно-химические реакции. В следующих разделах эти реакции будут рассмотрены в указанном порядке, причем различные гетероатомные системы будут обсуждаться в порядке увеличения ионного характера их скелетных связей. Рассматриваемые здесь реакции представляют интерес не только с синтетической точки зрения, но также и вследствие того, что реакции разложения в значительной степени определяют технологическую ценность той или иной системы. Гидролитическая и термическая стабильность, в частности, определяют, из каких структур может быть построена молекула гетероатомных полимеров. [c.250]

В последние годы часто появляется тенденция объединять в понятие синтезы Фриделя — Крафтса различные реакции алкилирования ароматического ядра, для многочисленных вариантов которых предлагаются обобщенные схемы механизмов. Отказавшись от формального включения алкилирования спиртами в какую-либо из схем, мы нашли специфические условия для каждой группы спиртов эти условия не только не являются постоянными для всех случаев, но значительно отличаются от обычных для синтезов Фриделя — Крафтса условий. [c.608]

При действии хлористых алкилов или олефинов на ароматические углеводороды или фенолы легко протекает реакция с образованием алкили-рованных соединений. Реакция алкилирования должна проводиться в присутствии различных катализаторов, к числу наиболее широко применяемых относятся хлористый алюминий, безводная фтористоводородная кислота, фтористый бор и серная кислота. При работе с -хлористым алкилом как алки-лирующим компонентом в качестве катализатора применяется хлористый алюминий и в некоторых случаях безводное хромное железо (реакция Фриделя-Крафтса). [c.226]

Алюминийсодержащие отходы, например, являющиеся одними из крупнотоннажных в химической, нефтехимической и нефтеперерабатывающей промышленности, можно успешно использовать для различных целей. Так, получаемые в процессе переработки алюминийсодержащих отходов гидроксохлориды алюминия могут заменить сульфат алюминия при очистке воды оборотных систем нефтеперерабатывающих и нефтехимических предприятий, в производстве огнеупоров, строительной керамики, фарфора, вяжущих веществ, бумаги и картона, очистке теплопередающего оборудования от карбонатных отложений. До недавнего времени практически все отходы, получаемые прн пспользовании безводного хлорида алюминия (производства этилбензола, изопропилбензола, синтетических спиртов, присадок и др., где в качестве катализатора реакций Фриделя — Крафтса — Густавсона используют хлорид алюминия) сбрасывали в отвал. На обработку алюминийсодержащих кислых и щелочных сточных вод потребляется значительное количество щелочей, серной кислоты и других дефицитных реагентов. [c.133]

Существует устоявшееся мнение о том, что асфальтены являются продуктами конденсации смол [228, 229]. Найдено, что смоляные и частично масляные фракции могут взаимно алкилиро-ваться по реакции Фриделя — Крафтса. Так, было осуществлено превращение смол в асфальтены с использованием различных каталитических систем, включая ионы металла, первоначально находящихся в смолах и асфальтенах [230], при небольшом нагрева- [c.266]

В 1867 г. Г. Дикон разработал получивший всемирную известность хлорный процесс—получение хлора окислением НС1 воздухом над медными соединениями. В 1867 г. А. Гофман получил впервые формальдегид окислением метилового спирта воздухом над платиной. В 1871 г. М. Г. Кучеров открыл замечательную реакцию гидратации ацетилена разбавленной серной кислотой в присутствии ртутных солей, которая лежит в основе многих каталитических превращений ацетилена, его гомологов и производных. В 1875 г. Кл. Винклер разрешил, наконец, проблему каталитического окисления SO, в SO3 воздухом в присутствии платинового катализатора, разработав промышленный способ контактного синтеза серной кислоты. Этот вопрос имеет многолетнюю интересную историю, начиная с работ И. Деберейнера и патента П. Филлипса в 1831 г., рекомендовавшего также платиновый катализатор, по потерпевшего неудачу из-за неумения проводить очистку сернистого газа от контактных ядов. В 1877 г. М. М. Зайцев опубликовал свои исследования по восстановлению различных органических соединений водородом в гетерогенной фазе над платиной или палладием, предвосхитив по существу методику гидрирования, разработанную гораздо позднее. В том же 1877 г. Н. А. Меншуткин начал свои классические исследования по приложению химической кинетики к органическим ссединениям в области изучения скоростей этерификации различных карбоновых кислот спиртами. В 1878 г. А. М. Бутлеров открыл реакцию уплотнения олефинов под действием серной кислоты, что явилось преддверием к синтезу высокомолекулярных соединений и процессов алкили-рования, имеющих сейчас огромное значение. Г. Г. Густавсон провел ряд исследований по каталитическому действию галогенидов алюминия на органические соединения, несколько опередив работы Ш. Фриделя и Дж. Крафтса. [c.15]

Синтезы гомологов бензола алкилиро-ванием ароматических углеводородов. Большое значение имеет алкилирование ароматических углеводородов, т. е. введение в бензольное ядро алкильных радикалов при этом получаются различные гомологи бензола. Алкилирование осуществляется различными методами. Например, при действии на бензол хлористых алкилов в присутствии безводного хлористого алюминия (катализатор) атомы водорода ядра замещаются радикалами и с выделением галогеноводорода образуются гомологи бензола (реакция Фриделя — Крафтса, 1877). Например [c.339]

Алкилбензолы могут быть синтезированы по реакции Фриделя— Крафтса (разд. 3.5.2). Это жидкости или твердые вещества, получаемые в промышленности либо из каменного угля, либо различными способами из нефти. По физическим свойствам алкилбензолы сходны с бензолом. Некоторые простейшие алкилбензолы более известны под тривиальными названиями, например [c.58]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Выходы для различных кетонов составляют от 21 до 92% ill]. Другие реакции арилирования кетонов рассмотрены в разд. В.6, посвященном реакциям Фриделя — Крафтса. Кроме того, может быть осуществлена реакция сдваивания анионов -дикетонов или кетоэфиров под действием иода (пример 6.5). [c.174]

Вообще между действием алюмоси- тикатов и безводного Al lg, широко применяемого в различных реакциях Фриделя—Крафтса, су-ихествует полная аналогия. Причина каталитической активности [c.321]

Это было доказано выделением алкилгалогенидов из реакционной смеси, а также тем, что Вг , h и 1 дают различные соотношения выходов орто- и лара-продуктов. Последний результат указывает на участие галогена в этой реакции [373], Кроме того, выделенные алкилгалогениды имели неперегруппирован-ную структуру (чего и следует ожидать, если они образуются по механизму Sn2) даже в тех случаях, когда алкильные группы, соединенные с ароматическим ядром, претерпевали перегруппировку. Как только алкилгалогенид образовался, он взаимодействует с субстратом по обычной реакции алкилирования по Фриделю—Крафтсу (реакция 11-13), что и объясняет перегруппировку алкильной группы, входящей в продукт. В случае вторичных и третичных R карбокатионы могут получаться непосредственно из субстрата, поэтому реакция не идет через алкилгалогениды [374]. [c.380]

В этот раздел включены различные реакции присоединения га-логеналкилов или галогенацилов к ненасыщенным соединениям в условиях реакции Фриделя — Крафтса. В некоторых случаях выдачение НХ происходит самопроизвольно или при взаимодействии [c.421]

После того как Циглером были открыты реакции присоединения алюминийтриалкилов к олефинам и реакции взаимного вытеснения олефинов и разработан способ регулирования скоростей этих реакций путем добавок сокатализаторов (четы-рехАлористого титана и др.), алюминийорганические соединения иашли широкое применение в качестве катализаторов полимеризации олефинов, для получения полиэтилена, полипропилена, полиизопренового каучука и т. д. Алюминийорганические соединения применяются также в качестве катализаторов различных реакций органического синтеза (гидрирования, крекинга, реакции Фриделя — Крафтса и др.), для очистки газов от кислорода и влаги и в ряде других областей. [c.5]

Хлориды и бромиды алюминия особенно часто применяются как катализаторы в различных реакциях типа реакции Фриделя— Крафтса, Для каталитического действия весьма существенно образование ионов А1С14 и А1Вг4, поскольку при этом одновременно возникают карбониевые ионы [c.298]

Перспективны исследования по осуществлению в условиях низких температур реакций диенового синтеза, реакции Фриделя— Крафтса, реакций внедрения. Особенно важно сочетание низких температур с комплексообразованием. Молекулярные комплексы, концентрация которых обычно растет с понижением температуры, изменяют реакционную способность взаимодействующих молекул. Они позволяют получать вещества, синтез которых другими путями дорог или просто недоступен. Круг химических процессов, для которых показана принципиальная возможность их осуществления при низких температурах, постоянно расширяется. Очень актуально получение при низких температурах различных металлооргани-ческих соединений и осуществление процессов с их участием. Описание некоторых реакций такого типа можно найти в работе [711]. [c.261]

Получение. Получают путем взаимодействия 4,4 -дпхлор-бензофенона с магнийбромметилом и последующей обработки водой. Бензофенон можно получить путем различных реакций Фриделя—Крафтса, например реакции хлорбензола и четыреххлористого углерода (Grummitt О. et al., Anal. hem.. [c.115]

Для Б. характерна устойчивость ядра, в частности к действию окислителей так, Б. не изменяется нри действии хромовой к-ты, КМпО и ряда др. окислителей. При высокой темп-ре над V2O5 В. может быть окислен кислородом воздуха с образованием мале-иновой к-ты. В определенных условиях активирования Б. может присоединить различные реагенты. Так, при возбуждении молекул В. (прямое солнечное освещение, УФ-облучение), к нему присоединяются 3 молекулы хлора с образованием гексахлорциклогексана. Б присутствии катализаторов (никель, сернистый молибден и др.) Б. гладко присоединяет водород и превращается в циклогексап. Последний процесс имеет важное промышленное значение. Эти реакции могут служить примерами перехода от В. к алициклич. соединениям. Образование Б. при нагревании ацетилена до —900° или в более мягки. х условиях (650°) над активным углем является примером перехода от соединений жирного ряда к ароматическим. Большое значение имеют реакции алкилирования В. (см. Фриделя — Крафтса реакция). Так, действием этилена или пропилена на Б. в присутствии AI I3 получают соответственно этил- и изонропилбен-зол, представляющие собой полупродукты произ-ва стирола и фенола. [c.206]

При промышленном синтезе тоже исходят из пропилена, который вводится в реакцию с бензолом тоже по Фридель—Крафтсу в присутствии различных катализаторов. Эта реакция была впервые описана Берри [23], работавшим при 70 °С в присутствии AI I3. [c.264]

Наконец, становится ясным, что полное понимание механизма реакции Фриделя — Крафтса невозможно без детального представления о характере взаимодействия между различными компонентами типичной реакционной смеси. Такая смесь включает галоидный металл МХ , галоидо-водород НХ, галоидный алкил RX, ароматический углеводород АгН и один или несколько алкилированных продуктов ArR или ArRj. В настоящее время известно, что многие из этих индивидуальных компонентов реагируют между собой с образованием продуктов присоединения или комплексов, а получающиеся при этом продукты должны рассматриваться как важные составные части реакционной смеси. Поэтому следует рассмотреть данные, относящиеся к этим взаимодействиям, прежде чем перейти к детальному обсуждению механизма реакции Фриделя — Крафтса. [c.430]

Эта реакция может быть проведена с разнообразными катализаторами типа Фриделя-Крафтса была исследована применимость данной реакции к различным фенолам и олефинам. Третичные олефины и фенол или крезол являются наиболее широко используемым сырьем, а серная кис--нота катализатором. Войприх [28] описал типичный процесс получения-2,6-ди-трет-бугил-4-метилфенола [c.507]

При хлорировании твердого парафина в расплавленном состоянии при 80—120° получают хлорнарафин, содержащий 7 и больше атомов хлора в молекуле. Согласно Шииру [18], в промышленном масштабе изготовляют три основных вида хлорпарафина. К первому виду относится подвижная нелетучая жидкость, содержащая около 43% хлора, что соответствует Са5-углеводороду с 7 атомами хлора. При 60% хлора (15 атомов хлора на 25 атомов углерода) получают мягкую смолу с температурой плавления 50°. Если содержание хлора доводят до 70% (22 атома хлора на 25 атомов углерода), то продукт представляет собой твердую хрупкую смолу, плавящуюся около 80°. Эти хлорпарафины применяют для различных целей как пластификаторы, в качестве добавки к смазочным маслам для подшипников, работающих при больших нагрузках, и как вещества, придающие огнестойкость пропитываемым ими материалам. Менее хлорированные твердые парафины используют для некоторых химических синтезов. Кроме того, хлорнарафин, содержащий 10—12% хлора, применяют в качестве полупродукта в производстве парафлоу — присадки, понижающей температуру застывания смазочных масел парафлоу получают конденсацией хлорпарафина с нафталином по реакции Фриделя—Крафтса [19]. [c.86]

Алюмосиликатные катализаторы обладают способностью проводить не только процессы крекинга, но и различные конденсации, например реакции Фриделя—Крафтса в паровой фазе, особенно если эти катализаторы предварительно обработаны хлористым водородом. Д. М. Рудковский, Е. К. Серебрякова и А. В. Фрост [10] отметили изомеризующее действие этих катализаторов, а несколько позже А. В. Фрост [11] установил, что действие алюмосиликатов на углеводороды аналогично действию Al lg, так как, кроме расщепления, протекают изомеризация и полимеризация непредельных соединений и перераспределения водорода. [c.311]

Изучение галогенидов различных металлов в качестве катализаторов для реакций Фриделя—Крафтса и кинетики этих реакций было проведено Б. Н. Меншуткиным [27]. Он нашел, что из ряда Л1С1д, АШГз, РеС1з, ЗЬО.,, и 2пВ1., наиболее активны гало- [c.334]

Однако имеется ряд указаний на то, что многие реакции ал-килированпя по Фриделю — Крафтсу, особенно в случае первичных реагентов, идут не через свободный карбокатион. Этот ион может существовать в виде тесной ионной пары, например с AI U , или в виде комплекса. Одним из доказательств в пользу этого служит тот факт, что метилирование толуола под действием метилбромида и метилиодида дает различное распреде- [c.353]

Поскольку механизм перегруппировки Кляйзена не включает ионы, наличие или отсутствие заместителей в бензольном кольце не должно оказывать большого влияния на реакцию. Действительно, электронодонорные группы повышают, а электроноакцепторные понижают скорость реакции, но эффект этот невелик так, /г-аминосоединения реагируют лишь в 10—20 раз быстрее, чем п-нитропроизводные [486]. Однако эффекты растворителя выражены значительно сильнее при проведении реакции в 17 различных растворителях скорость может меняться более чем в 300 раз [487]. Наиболее подходящим растворителем является трифтороуксусная кислота, в этом растворителе реакция идет при комнатной температуре [488]. Перегруппировки Кляйзена чаще всего проводят без катализатора, но иногда используют А1С1з или ВРз [489]. В этом случае может происходить реакция Фриделя — Крафтса, механизм которой не включает образование цикла [490], и могут получаться орто-, мета- и ара-продукты. [c.209]

Влияние пространственных затруднений при реакции Фриделя — Крафтса можно показать далее на примере ацетилирования 2-метокси-нафталина при различных условиях. Если в качестве растворителя при-мен яетс я сероуглерод (или бензол), то основным продуктом реакции является 1-ацетилпроизводное (т. пл. 59 °С), но если реащию проводить в нитробензоле, то с хорошим выходом образуется б-ащетилпро-изводное (т. пл. 105°С) [c.466]

Под влиянием хлористого алюминия может происходить не только присоединение, но и отщепление алкильного радикала от ароматического ядра. Например, при нагреваймГайеси ксилола и бензола в присутствии хлористого алюминия образуется толуол. Отщепление алкильных радикалов является одной из причин образования смеси продуктов с различной степенью алкилирования при проведении реакции Фриделя— Крафтса. [c.293]

Трудно согласиться вообше с достаточной правомерностью определения степени ароматичности соединений на основании относительных скоростей отдельных реакций замещения, так как это приводит к явным противоречиям даже в случае различных производных бензола (анилин, нитробензол, фенолы). Вместе с тем, нельзя не отметить, что реакция Фриделя-Крафтса, как это было показано ещё И. Л. Кондаковым (106) и С. Крапивиным (107), отнюдь не является специфической только для арол1атических систем. Накопившийся к настояи ему времени фактический материал показывает, что эта реакция имеет место с парафинами, циклопарафинами и олефиновыми углеводородами. Так например, триметилэтилен в мягких условиях реагирует с хлористым ацетилом по схеме [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология