Этил с фурановыми эфирами

Природа неустойчивых соединений окончательно не установлена. Предполагают, что это — фосфатные эфиры, которые содержат активную (лабильную) карбонильную группу в одном из положений фуранового кольца 1]. Указываются возможные положения карбонильной группы. В ДНК — это положения 5, 4 и 3, в РНК, кроме того, указывается положение 2, где расположена спиртовая группа. [c.32]

При изготовлении и нанесении лакокрасочных материалов применяются следующие типы растворителей терпеновые, алифатические углеводороды, ароматические углеводороды, нафтеновые углеводороды, спирты, сложные эфиры, кетоны, простые эфиры, хлорсодержащие, нитропарафины, фурановые. Как правило, в чистом виде эти материалы не используют в качестве растворителей. Для этой цели используют специальные смеси, состав и свойства которых приведены в табл. 5.8. [c.123]

Полимерцементы — искусственно приготовленные материалы, для которых в качестве вяжущего служит бетон или гипс с добавлением полимеров или водных суспензий натуральных или синтетических латексов. В качестве полимерного связующего чаще всего используются поливинилацетатная дисперсия, водорастворимые эпоксидные, полиэфирные, фенолоформальдегидные, фурановые или карбамидные полимеры, эфиры целлюлозы и др. Добавление полимеров к минеральным вяжущим повыщает их физические и физико-химические свойства. Так, вяжущие, затворенные суспензией латекса (латекс-цементы), обладают свойствами как цементов, так и полимеров. Эти свойства во многом зависят от выбора полимерных добавок и их количеств. [c.431]

Этим определяются важнейшие химические функции фуранового кольца, у которого, следовательно, можно ожидать проявления свойств, присущих как диеновым алифатическим и алициклическим системам, так и простым эфирам типа дивинилового, с которыми фурановый цикл имеет близкое структурное сходство. [c.7]

В этих целях, кстати, могут быть с успехом применены и многие другие фурановые соединения, в том числе фурфуриловый и тетрагидрофурфуриловый спирты и их сложные эфиры, тетрагидрофуран, сложные эфиры пирослизевой кислоты и т. д. [c.222]

Гидрирование более сложных фурановых веществ, например, продуктов конденсации фурфурола с различными кетонами и альдегидами приводит к образованию более высокомолекулярных производных тетрагидрофурана и алифатических соединений, в том числе многоатомных спиртов (20, 89). Уже указывалось, что многие из тетрагидрофурановых спиртов, полученных этим путем, а также их сложных и простых эфиров могут быть рекомендованы как пластификаторы высокополимеров (17, 18, 19). [c.233]

Кислородсодержащие соединения в нефтях редко составляют больше 10 %. Эти компоненты нефти представлены кислотами, фенолами, кетонами, эфирами и лактонами, реже ангидридами и фурановыми соединениями. Их относят к различным классам соединений, тождественным по структуре углеродного скелета углеводородам данной фракции нефти. [c.274]

Реакции присоединения ядра фурана. В соединениях ряда фурана проявляются свойства, характерные для сопряженных диеновых систем виниловых эфиров и типичных ароматических соединений. Фуран способен к различным реакциям присоединения. Присоединение водорода приводит к получению восстановленных фуранов. Часто эта реакция осложняется расщеплением цикла поэтому вопрос о восстановлении фурановых производных будет подробно рассмотрен ниже (стр. 124).. [c.108]

Прямое алкилирование самого фурана не удается провести, вероятно, потому, что при этом в качестве катализатора необходим хлористый алюминий, который разрушает фурановое ядро. Однако если фурановое ядро стабилизировано присутствием электроотрицательной группы, то алкилирование по методу Фриделя—Крафтса может быть осуществлено. Так, при алкилировании метилового эфира пирослизевой кислоты любым из изомерных хлористых бутилов вводится /лре/л-бутильная группа. Декарбоксилирование [c.112]

Раскрытие цикла в соединениях ряда фурана и продуктах их восстановления посредством реакций гидрогенолиза и пиролиза уже рассматривалось выше. В реакциях гидрогенолиза фурановые соединения ведут себя так, как этого можно было ожидать от простых эфиров. [c.132]

В сравнении с фураном бензофуран более устойчив к прямому воздействию кислотных реагентов. Это, несомненно, объясняется тем, что чувствительный виниловый эфир, расположенный в фурановой части молекулы, стабилизируется присутствием бензольного кольца. Бензофуран обнаруживает многие характерные черты реакционноспособного винилового эфира. С другой стороны, свойства многих производных бензофурана указывают на большую устойчивость этих соединений по сравнению с соответствующими производными фурана. [c.16]

Не очень разнообразную, но все же заметную группу жироподобных производных жирных кислот представляют воск.1, являющиеся сложными эфирами неразветвленных жирных кислот и жирных спиртов. В состав этих жирных" эфиров чаще всего входят пальмитиновая, церотиновая и маноцериновая кислоты, а также цетиловый и цериловый спирты. Все вышеуказанные спирты — неразветвленные первичные. Иногда в образовании восков участвуют и первичные спирты — такие как эйкозанол-2 и октадеканол-2. В состав некоторых животных восков (ланолин) входят сложные эфиры обычных жирных кислот и циклического спирта хо-лестерола. Сложные эфиры холестеро-ла и редких жирных кислот (например, фурановые жирные кислоты) достаточно часто встречаются в морских организмах, входят в состав плазмы крови человека. Кислотоупорные бактерии, [c.131]

С целью получения 4,5-замещенных производных фуран-2-карбоновой кислоты изучалась реакция хлорметилирова-иия в. р-положении фуранового ядра [8]. С этой целью метиловый эфир 5-метилфуранкарбоновой кислоты (VI), получающийся с достаточно хорошим выходом, был подвергнут хлорметилированию в условиях, сходных с хлорметилирова-нием алкильных эфиров I. В качестве растворителя кроме хлороформа применялись дихлорэтан, тетрахлорэтан, четыреххлористый углерод, при этом выход эфира 4-хлорметил-5-метилфуран-2-карбоновой кислоты (XI) существенно не меняется. [c.143]

Кислородсодержащие соединения к нефтях Советского Союза редко составляют больше 10% (маег.). Эти компоненты нефти представлены кислотами, фенолами, кетонами и эфирами, реже лактонами, ангидридами и фурановыми соединениями. Они относятся к различным классам соединений, структура нх отвечает структуре углеводородов данной фрар.ции не( )ти. Основная часть кислородсодержащих соединений сосредоточена в высококипящих фракциях, начиная с керосиновой. По данным Добрянского, до 90—95% кислорода приходится на смолы и асфальтены. [c.187]

Вместе с тем, несомненно, что в реальной молекуле фуранового вещества все эти структурные элементы ядра находятся в известном взаимодействии, что должно сказываться на характере соответствующих реакций взаимное влияние должно иметь место и между ядром и замещающими группами. В действительности реакции фуранового ядра, как это будет показано ниже, обнаруживают в достаточно отчетливой степени указанную вьппе аналогию с диеновыми углеводородами и дивиниловым эфиром. В то же время химическое поведение фурановых веществ свидетельствует о том, что замыкание бутадиена в цикл через мостиковый кислород или, иначе говоря, соединение простой связью обоих Р-углеродных атомов дивинилового эфира, приводит к возникновению качественно новых свойств, присущих фурану как химической индивидуальности, которые в известной мере отличают фуран и все его производные от указанных выше структурно близких ненасыщенных соединений жирного и алицик-лического рядов. Эти специфические особенности фурановых веществ могут быть обнаружены при рассмотрении только тех химических реакций, Которые обусловлены самим фурановым ядром, а не замещающими функциональными группами. [c.7]

Большинство известных из литературы такого рода синтезов были проведены в фурановом ряду с использованием, с одной стороны, различных фурановых альдегидов и кетонов, а также эфиров фуранкарбоновых кислот, а с другой стороны — разнообразных магнийорганических соединений. Это один из наиболее доступных способов синтеза вторичных и третичных фурановых спиртов с различным положением гидроксила в боковой цепи. Иные мёталлорганические соединения в подобных синтезах практически не применялись. [c.121]

Получение магнийорганических соединений, а также их использование для синтезов, в том числе и различных спиртов, подробно рассматривается в известной монографии Рунге (1), а также в недавно вышедшш из печати руководстве Ю. К. Юрьева (2). Так как имеющиеся в названных пособиях практические указания вполне достаточны для осуществления гриньяровских реакций и с соединениями фуранового ряда, здесь нет необходимости в повторном изложении этих сведений. Отметим только, что для разложения магниевых алкоголятов, образующихся при реакции магнийорганических соединений с карбонилсодержащими фурановыми веществами, следует избегать применения растворов минеральных кислот (серной, соляной), как это обычно делается в большинстве подобных синтезов в жирном и ароматическом рядах. Рекомендуется пользоваться в этих случаях разбавленной уксусной кислотой или насыщенным раствором хлористого аммония. Иногда целесообразно ограничиться разложением алкоголята водой и многократно экстрагировать эфиром образовавшуюся кашицеобразную млссу основной соли магния, декантируя эфир после отстаивания. Эти предосторожности необходимы во избежание осмоления, а также других побочных реакций (дегидратация), которые могут иметь место в присутствии минеральных кислот при обработке продуктов реакции. [c.121]

Что касается химических свойств карбоновых кислот фуранового ряда, то те из них, которые содержат карбоксильную группу непосредственно при цикле, являются наиболее прочными производными фурана, т. к. цикл последнего в весьма большой степени стабилизируется карбоксильной или карбглкоксильной группой. Поэтому все общие способы получения производных применимы к подобным кислотам. Так например, получение сложных эфиров пирослизевой кислоты может осуществляться без осмоления в присутствии серной кислоты, получение хлорангидрида — действием РСЬ на кислоту, хлор - и бромметилирование протекает с хорошими выходами при действии НС1 или НВг и формальдегида и др. Кислоты способны декарбоксилироваться, причем легкость этой реакции зависит от положения карбоксильной группы. Так, пирослизевая кислота легче теряет СОз, чем -фуранкарбоновая. В то же время, если 2,3-дикарбоновая кислота также легко отщепляет в виде СО2 а-карбоксильную группу при нагревании, то у 2, 4-дикарбоновой кислоты для этого же требуется нагревание с медью и хинолином. [c.158]

Эта реакция, протекающая с фураном и многими его производными с одной стороны, и такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и кислота, ацетилендикарбоновый эфир и кислота, наиболее наглядно демонстрирует диеновую природу фуранового цикла. Подробный обзор известных синтезов такого рода с фуранами приведен выше (см. часть 1). Благодаря исключительной легкости, с которой образуется большинство подобных аддуктов (обычно просто при стоянии смеси реагентов при комнатной температуре), диеновый синтез является удобным препаративным методом получения эндоксодигидро- и тетрагидрофталевых кислот. В связи с тем, что эндоксогексагидрофталевые кислоты и многие их производные оказались сильными гербицидами и дефолиантами (1), их синтез осуществляется этим путем и в промышленных масштабах. [c.167]

Обшей структурной особенностью рассматриваемой группы соединений является наличие в их молекулах тетрагидрофуранового цикла. Этим обусловлены многие свойства подобных вешеств. Химическая структура тетрагидрофуранового цикла существенно отлична от фуранового и сходство между ними носит чисто формальный характер. Все присущие фурану специфические свойства отсутствуют у тетрагидрофурана (фуранидина). Последний во многом подобен простым эфирам жирного ряда, отличаясь от них только циклическим строением. Сходство с ними у тетрагидрофурана (7—окись) больше, чем с а— и —окисями ал киленов это обусловлено прежде всего тем, что, в отличие от последних, напряжение в цикле тетрагидрофурана очень невелико (I). Межатомные расстояния в молекуле тетрагидрофурана те же, что и у простых алифатических вешеств (С—С— [c.193]

В результате фурановые кольца развертываются, образуя полимер с прямой цепью, с кислородными атомами между каждыми четырьмя атомами углерода и с метильными группами на концах цени. Чистые тетрагидрофурановыо полимеры представляют собой воскообразные, полутвердые или твердые продукты, чрезвычайно чувствительные к окислению. При окислении кислород присоедиР1яется к углеродному атому, соседнему с атомом кислорода, имеющимся в молекуле. При этом образуются кислоты и эфиры. [c.253]

Следует иметь в виду, что необходимые для синтеза фуранового кольца 1,4-дикарбонильные соединения фактически получают реакцией 1,3-дикарбонильных производных с а-галогенкарбонильными соединениями. На примере реакции хлорацетона с ацетоуксусным эфиром показано, что из одних и тех же исходных веществ можно получать либо 1,4-дикарбонильное соединение и далее синтезировать из него фурановое кольцо, либо непосредственно осуществлять синтез Фейста — Бенари. Очень важно подчеркнуть, что эти две [c.281]

При отсутствии данных о размере второго кольца приведенные соображения почти полностью исчерпывают возможности структурного анализа. Поскольку соединение должно содержать двойную связь, можно показать, что эта связь находится не в кольце, так как тогда она, как отмечено выше, будет являться аллильной по отношению к ароматическому ядру (винильной по отношению к бензильному остатку) или структурным элементом замещенного винилового простого эфира, масс-спектр которого характеризуется специфическими перегруппированными ионами [109]. Оба эти варианта невозможны, поэтому второе кольцо должно представлять собой замещенный фурановый цикл, т, е. строение молекулы можно представить следующим образом [c.65]

При действии горячего раствора хлороводорода в метаноле на производные 2-гидроксиметилфурана (37) образуются эфиры замещенных левулиновых кислот (38). Предложенный механизм включает образование карбениевого иона (39). В сходных условиях а,р-ненасыщенные карбонильные соединения (40) превращаются в кетоэфиры (41). Эта реакция, известная как перегруппировка Марквальда, вероятно, близка по механизму к рассмотренному выще превращению 2-гидроксиметилфуранов [1]. Она была использована в синтезе эквиленина, в ходе которого фурановое соединение (42) при обработке горячим этанольным раствором хлороводорода было превращено в дикетоэфир (43) (55 %) [60]. [c.129]

Этот метод находит очень широкое применение и ограничивается лишь доступностью исходных дикарбонильных соединений. В связи с этим следует иногда проявлять осторожность при выборе структур таких промежуточных соединений. Так, Рейхштейн [35] показал, что при реакции натриевого производного этилового эфира щавелевоуксуснбй кислоты с этиловым эфиром бромпировиноградной кислоты происходит алкилирование р-кетоэфира по атому кислорода, а не по атому углерода, как первоначально предположил Сьюттер [36]. Направление реакции, приводящее к образованию фуранового производного, в этом случае представлено формулами VHI—IX [c.101]

Кроме того, фуран, очевидно, не может образоваться из пиррола или наоборот, и в этих двух реакциях следует допустить образование различных промежуточных продуктов. При более детальном исследовании первоначальных синтезов Ганча Фейсту удалось выделить малые количества фуранового производного. Однако в случае эфира ацетондикарбоновой кислоты выходы фуранового соединения значительно увеличиваются, как это показано в более поздней работе Рейхштейна и Шокке [53]. Для получения в этих синтезах лучших выходов рекомендуется применять вместо аммиака пиридин [54]. [c.105]

Фурилакриловая кислота представляет лишь теоретический интерес. Эфиры ЭТОЙ КИСЛОТЫ, имеющие синтетическое значение, не могут быть получены из КИСЛОТЫ каким-либо удобным методом. Этиловый эфир 2-фу-рилакриловой кислоты служит в качестве промежуточного продукта для синтеза большого числа фурановых производных. Он легко получается конденсацией фурфурола с уксусноэтиловым эфиром в присутствии натрия [252]. [c.157]

При метилировании фуранокумаринов с помощью щелочного раствора диметилсульфата [28] раскрывается кумариновое кольцо и образуется метиловый эфир о-метоксикоричной кислоты. Последний в результате гидролиза до коричной кислоты и последующего окисления перманганатом калия дает о-метоксибензойную кислоту с одновременным расщеплением фуранового кольца. Прежде чем применять эти методы деструктивного окисления, необходимо метилировать оксифуранокумарины диазометаном. [c.14]

Рис. 7.2.4. Проекции 2М У-спектра абсолютных значений метилового эфира 2-фурановой кислоты, представленного на рис. 7.2.1 (система типа АМХ). Проецирование ведется под углом у = 45° 53,1° 63,4° н 90° относительно оси 0)1 при этом масштабные множители принимают значения / = 0 0,25 0,5 н 1,0 соответствено. В спектре наблюдается слабый сигнал от растворителя, заметный также и на рнс. 7.1.2. (Из работы [7.3].)