Соляная кислота выделение лигнина

Другой разновидностью окисленного лигнина является хлор-лигнин. Хлорирование гидролизного лигнина легко осуществляется уже при нормальной температуре растворами хлора в четыреххлористом углероде, хлорной водой и электрохимически с помощью соляной кислоты или хлористого натрия. Н. Н. Шорыгина предложила хлорировать лигнин, пропуская хлор в водную суспензию его или обрабатывая лигнин хлорной водой. При этом параллельно проходят замещение и окисление образующейся хлорноватистой кислотой, что подтверждается значительным уменьшением числа метоксильных групп и появлением карбоксильных. Подобный механизм возможен только в водной среде. Хлорирование сухого лигнина не сопровождается окислением. Замещения хлором проходят как в боковой цепи, так и в ароматическом ядре, однако в боковых цепях хлор весьма неустойчив. Кипячение хлорлигнина 1 ч с 5%-ной щелочью гидролизует продукт с выделением до 60% хлора. По разжижающей способности хлорлигнин менее эффективен, чем нитролигнин. Хлорлигнин неприменим в агрессивных средах и не отличается термостойкостью. Окисляя хлорлигнин, Н. Н. Шорыгина [c.155]

Разделение органической массы углей, которая представляет собой сложную смесь самых различных соединений, на отдельные группы веществ, каждая из которых обладает общими свойствами в отношении действия органических растворителей, щелочей, минеральных кислот и других химических реактивов, называется групповым анализом. Предложено много методов группового анализа различных видов твердого топлива. Наиболее целесообразными для группового анализа торфа являются следующие обработки а) последовательное экстрагирование битумов в аппарате Сокслета эфиром и бензолом б) обработка водой при 60 °С с целью выделения простых сахаров в) обработка кипящей водой с целью гидролиза пектиновых веществ г) обработка на водяной бане 2%-ной соляной кислотой с целью гидролиза гемицеллюлозы д) обработка 2%-ным едким натром на водяной бане для экстракции гуминовых кислот е) обработка 80%-ной серной кислотой с целью гидролиза целлюлозы и ее определение по количеству образовавшейся глюкозы, причем остаток принимается за лигнин. [c.161]

Из молодых побегов чайного дерева был выделен с 6%-ным выходом лигнин экстрагированием этанолом — бензолом, кипящей водой и 2%-ным раствором едкого натра. Экстрагированный продукт гидролизовался 2-%-ной соляной кислотой в течение 4 ч на водяной бане, при 20°С 2 ч 72%-ной серной кислотой п, наконец, 20%гной серной кислотой в течение 3 ч при 100° С. Лигнин содержал только 2,98% метоксилов и 48% углерода, т. е. состоял в основном из продуктов конденсации углеводов. Лигнин, выделенный таким же образом из молодых усиков черного чая, содержал 57% углерода и 7,65% метоксилов (см. Егоров [28]). [c.108]

Лигнин-углеводной комплекс был выделен осаждением основным уксуснокислым свинцом с последующим тщательным разложением свинцовой соли. Сам комплекс был растворим в воде и не восстанавливал раствор Фелинга. Гидролиз с соляной кислотой давал фракцию нерастворимого лигнина и водный фильтрат, обладавший очень сильными восстановительными свойствами. [c.747]

Из остаточного лигнита Тюльганского месторождения (из пробы, не подвергшейся обработке 12%-ной соляной кислотой) был выделен лигнин при помощи диоксана. Проба остаточного лигнита обрабатывалась 15-кратным количеством диоксана в течение 24 час. на водяной бане в присутствии катализатора НС1 (0,12% от взятого диоксана). Из диоксанового раствора лигнин высаживался этиловым эфиром. Выход лигнина составил 7,8% на остаточную пробу, или 5,6% на исходную пробу лигнита. Кроме того, ди-оксан растворил 11,7% веществ (считая на сухую остаточную пробу лигнита), не высаживаемых эфиром. [c.16]

Важнейшими методами выделения лигнина, применяющимися для количественного определения, являются методы с использованием крепких кислот 64—72%-ной серной кислоты и 41 — 42%-ной соляной кислоты. При обработке измельченной древесины (после экстракции смолистых веществ) концентрированными кислотами углеводы гидролизуются и удаляются, а лигнин получается в виде негидролизуемого остатка более или менее темного цвета. [c.80]

Метод алкоголиза. Этот важный метод выделения лигнина из древесины был предложен в 1893 г. Класон показал, что при кипячении еловой древесины с этиловым спиртом в присутствии соляной кислоты часть лигнина переходит в раствор. Значительно позднее было найдено, что и другие спирты (метиловый, бутиловый, амиловый, бензиловый), а также гликоли и фенолы в присутствии незначительного количества соляной кислоты или других кислот также обладают способностью более или менее полно делигнифицировать древесину. Растворенный в спирте лигнин высаживается из раствора водой. Получаемые препараты (алкоголь-лигнины) представляют собой химические соединения лигнина с применяемыми реагентами. Сущность реакций лигнина со спиртами и фенолами до сих пор не ясна. Алкоголь-лигнины растворимы в органических растворителях и разбавленных растворах щелочей. [c.572]

Чем выше концентрация кислоты, тем должны быть ниже температура и продолжительность обработки. При одной и той же концентрации кислоты с увеличением температуры время обработки уменьшается. Следует иметь в виду, что при длительном воздействии серной кислоты на древесину лигнин сульфируется. Для удаления связанной серы иногда выделенный лигнин дополнительно кипятят со слабой соляной кислотой. [c.84]

Известный интерес может представить метод выделения целлюлозы из древесины действием органических растворителей (преимущественно спиртов) при повышенной температуре в присутствии небольших количеств минеральных кислот (например, соляной кислоты) . В этих условиях происходит, уже при непродолжительной обработке, почти полное растворение лигнина и легко гидролизуемых полисахаридов. [c.153]

Из растительной ткани лигнин может быть выделен обработкой 66—72%-ным раствором серной кислоты, 41%-ным раствором соляной кислоты. [c.377]

Исследовали выделение на мельнице лигнина [85, 1271 [. Эксперименты проводили также непосредственно с лигнином [306, 704—706, 1013]. Время жизни и концентрации радикалов в процессе вибрационного измельчения экстрагированного лигнина зависят от экстрагирующей системы (диоксан или щелочь) и исходной древесины (сосна, красное дерево, буковое дерево или тополь) [704]. На ход реакции также оказывает влияние природа газовой среды (N0 или N2) [306, 706]. Электронно-микроскопиче-ские исследования обработанного соляной кислотой лигнина показали наличие трех основных типов структурной организации агрегированные частицы, недеформированные частицы и нитеподобные структуры. Изучено изменение структуры после измельчения и присоединения к акрилонитрилу [705]. [c.238]

Систематическое изучение с целью нахождения наиболее подходящих условий выделения щелочного лигнина проводилось Мета [25], метод которого часто использовался с небольшими изменениями [226, 227]. Гибберт и сотрудники [228] рекомендовали следующую методику процесса проэкстрагированную и освобожденную от гуминовых веществ древесную муку (180 г с содержанием влаги 9,5%) нагревают с 1л 4%-ного раствора едкого натра в атмосфере азота до температуры 172 в течение 20 мин. и эту температуру выдерживают в течение 1 часа. Охлажденную смесь фильтруют, массу промывают 1%-ным раствором едкого натра и водой и объединенные фильтраты подкисляют концентрированной соляной кислотой. Осажденный лигнин центрифугируют, суспендируют в небольшом количестве дистиллированной воды и диализуют до тех пор, пока суспензия лигнина не покажет нейтральной реакции с конгоротовой бумажкой. Лигнин снова центрифугируют (если необходимо, после прибавления нескольких граммов безводного сульфата натрия для того, чтобы скоагулировать коллоидально [c.366]

Природные и энзиматически выделенные лигнины из шотландской сосны и DHP (см. главу 25) из кониферилового спирта давали с резорцином и соляной кислотой цветные реакции, весьма сходные с реакциями, образуемыми природным еловым лигнином. Тиогликолевокислый еловый лигнин давал кривую с максимумом при 589 m L. Так как окраска, полученная с природным еловым лигнином в растворе, имела максимум поглощения у той же длины волн, как и окраска вызываемая резорцином с кони- [c.54]

Из восьми препаратов лигнина, выделенных из буковой древесины, уксуснокислотный, диоксановый и растворимый природный лигнины (17,5% ОСНз) давали окраску с флороглюцином — соляной кислотой и лишь слабо заметную реакцию Мейле. Ме-танольный лигнин давал резко положительную пробу Мейле, но отрицательную реакцию Визнера. Фенольный и сернокислотный лигнины давали отрицательные пробы Мейле и только первый [c.69]

Исследования с хроматографированием на бумаге растворимого природного и энзиматически выделенного лигнинов (на фильтровальной бумаге Ватмана № 1) изобутиловым алкоголем — бензолом — водой (5 45 50) в качестве растворяющей смеси и флороглюцином — соляной кислотой для проявления, дали величины Rf, представленные в табл. 6. [c.97]

При изучении лигнинов, выделенных минеральными кислотами различной концентрации, Венер [157] нашла, что они имели одинаковые функциональные группы, но несколько отличались по содержанию углерода. После полного метилирования лигни-новые препараты, выделенные 42%-ной соляной кислотой при О С из предгидролизованной древесины, давали метилированные лигнины с таким же содержанием метоксилов, как полностью метилированные природные лигнины. Следовательно, лигнин является фактически компонентом древесины, а не искусственным образованием, происходящим от углеводов. [c.109]

Экстрагирование коры пихты Дугласа 1 %-ным раствором едкого натра в течение 1 ч при 100° С и подкисление профильтрованного раствора вызывало осаждение лигнина с выходом 22% или около половины количества лигнина Класона. Этот выход не повышался в значительной степени при повышении концентрации щелочи. Лигнин, выделенный из коры 17о-ным раствором едкого натра, содержал 4,34% метоксилов. Определение же содержания лигнина в коре 727о-ной серной кислотой дало 79,4% лигнина Класона с 4,28% метоксилов. Это указывало на то, что часть метоксилсодержащего материала была растворена при кислотной обработке и что в исходном лигнине не содержалось углеводов. Вследствие низкого содержания метоксилов в лигнине коры и отсутствия типичной цветной реакции с флороглюцином — соляной кислотой, в настоящее время вместо лигнина коры принято выражение фенольные кислоты коры . Хотя это выражение и более пригодно для определении данного типа материала, оно пе должно обозначать, что фенольные кислоты коры не являются близкими лигнину. [c.144]

Для выделения ацетилированного лигнина 3 г ацетилированного джута нагревались с обратным холодильником 2 ч с 75 мл ледяной уксусной кислоты, содержащей 0,25% концентрированной соляной кислоты. Профильтрованный раствор коицентриро- [c.313]

Лигнин был выделен с 75—80%-ным выходом подкислением щелочной реакционной смеси соляной кислотой и очищен повторным растворением в едком натре и осаждением кислотой. Это давало лигнин с 0,75—0,9% серы. Десульфированный лигнин был использован для приготовления фенольных смол конденсацией с фенолом и формальдегидом [209], а также катионообменных смол конденсацией с фенолсульфоновой и метиленсульфоновой кислотой [210, 211]. Кроме того, были получены анионообменные смолы конденсацией с фенолом, полиэтиленполиампнами (например, с этилендиамином, диэтилентриамином и триэтилентет-рамином) и формальдегидом [214]. [c.417]

Энквист и Хогберг [33] перекристаллизовывали хвойный тиолигнин, выделенный из промышленного черного щелока крафт-варки, разбавленной соляной кислотой, путем растворения 172 г сырого лигнина, предварительно экстрагированного эфиром, в 1 л кипящего 96%-ного этанола и охлаждения раствора. Таким образом было получено 7,9% осадка А, с 3,5% серы и 15,05% метоксилов. Когда фильтрат концентрировался в вакууме до 330 мл, получалось 3,57о второго осадка В. [c.472]

Выделение лигнина меркаптановыми соединениями по методу Хольмберга (см. Брауне, 1952, етр. 483) почти не применялось в последние годы, несмотря на то, что тиосоединения, например тиогликолевая кислота, в присутствии разбавленной соляной кислоты, очень легко и в относительно мягких условиях конденсируется с лигнином. При этом образуются с высокими выходами лигнотиогликолевые кислоты, растворимые в щелочи и в диоксане, обладающие легко воспроизводимым химическим составом. [c.538]

Лигнин в остатке древесины после приготовления этаноллигнина, выделенный соляной кислотой содержание метоксилов 19,77 /о до 34,43 /о после метилирования. [c.595]

Перед выделением лигнина следует удалить экстрактивные вещества во избежание образования продуктов их конденсации с лигнином. После экстрагирования необходимо удалять такие растворители, как спирт, ацетон, особенно в случае применения при выделении лигнина концентрированных минеральных кислот. При использовании первой группы методов выделения получают так называемые кислотные лигнин ы. Применяют серную и соляную кислоты, их смеси и другие минеральные кислоты. В случае получения сернокислотных лигнинов пользуются 68—78 %-ной кислотой, чаще всего 72 %-ной, для первой ступени гидролиза с последующим разбавлением. Все препараты лигнина, полученные кислотным гидролизом, изменены по строению и свойствам в результате реакции конденсации [129]. Считают, что солянокислотный лигнин, полученный обработкой древесины сверхконцентрирован-ной соляной кислотой, менее конденсирован по сравнению с сернокислотным. Сернокислотный и солянокислотный лигнины дополнительно содержат соответственно серу и хлор. Эти препараты вепри- [c.39]

Легко гидролизуемые гемицеллюлозы гидролизуются при предварительном гидролизе периодическим кипячением под давлением с 1%-ной соляной кислотой. После предгидролиза древесина содержит практически только целлюлозу и лигнин, и после сушки целлолигнин гидролизуется на стадии основного гидролиза довольно большим количеством 41%-ной соляной кислоты при ее непрерывном противотоке. Сахарный раствор удаляется из оставшегося лигнина чистой соляной кислотой, а кислота, в свою очередь, вытесняется относительно малым количеством воды. Из гидролизата ступени основного гидролиза соляная кислота отгоняется под вакуумом, затем вновь концентрируется и возвращается в процесс. Поскольку получаемый таким образом сахар состоит примерно наполовину из дисахаридов и трисахаридов, он после предварительного разбавления гидролизата подвергается окончательному гидролизу-инверсии. Затем раствор очищается, освобождаясь посредством ионообмена от минеральных солей, обесцвечивается, упаривается и подвергается кристаллизации и фуговке, Выделенная кристаллическая глюкоза высушивается и является товарным продуктом. [c.31]

Первыми, кто определил содержание серы в тиолигнине, вероятно, были Холмберг и Андерсен [56] В этой работе тиолигнин, выделенный при подкислении черного щелока соляной кислотой, раэделяли на растворимую (а-лигнин) и нерастворимую в спирте (Я-лигнин) фракции, определяли их элементный состав и содернха-ние ОСНэ-групп (табл XI 8) [c.346]

Высокомолекулярная природа лигнина и особенности его расположения в клеточной стенке делают пока нереальным выделение лигнина в неизмененной форме (IOS] Все методы извлечения подразделяют на две группы даюшие лигнин в виде осадка или в виде раствора (без взаимодействия с растворителем либо с образованием растворимых производных) При использовании первой группы методов выделения получают так называемые кислотные лигнины (применяют серную и соляную кислоты, их смеси и другие минеральные кислоты) Структура и свойства этих препаратов сушественно изменены по сравнению с нативным лигнином, поэтому они непригодны для исследования строения лигнина, хотя [c.143]

Известно большое число способов выделения лигнина из древесины. Одни из этих способов основаны на переводе в растворимое состояние углеводов тогда лигнин остается в виде нерастворимого, окрашенного в желто-коричневый цвет аморфного продукта. При других способах в раствор переводится лигнин. К первым относятся кислотные способы, например гидролиз древесины холодной 72%-ной серной кислотой (способ Класона), гидролиз холодной 41%-ной, (дымящей) соляной кислотой (способ Вильштеттера), многократна псперэ леннт обработка К1шящей 1%-ной серной кислотой и холодным швейцеровым реактивом (способ Фрейденберга) и др. Ко второй группе способов относятся алкоголиз (нагревание с абсолютными спиртами в присутствии НС1), варка древесины с раствором бисульфита кальция или натрия, варка с раствором ш,елочи при 160—180 . Последние два способа применяются в промышленном масштабе для получения целлюлозы из древесины, [c.344]

Изолированный пз древесины лигни] не всегда показывает цветные реакции. Так, лигнин, выделенный из древесины обработкой ее сверхконцентрированной соляной кислотой, способен давать цветные реакции лигнин, выделенный из древесины варкой со щелочью, не показывает цветных реакций. [c.565]

Н. Я. Солечник окислял 3%-ной, 7%-ной и 25%-ной азотной кислотой лигнин, выделенный из древесины 42%-ной соляной кислотой. При этом наблюдалось уменьшение содержания в лигнине метоксильных и гидроксильных групп. Увеличивалась восстановительная способность и возрастало содержание кислотных групп в лигнине. [c.598]

НЫХ углеводов. Выделенный нативный еловый лигнин при обработке 72 (-ной серной кислотой или 42%-ной соляной кислотой теряет около 8% первоначального веса с oднoвpeмeнны i увеличением содержания углерода и метоксилов [44]. [c.350]

Выделение солянокислотного лигнина основывается на наблюдениях Вешана [135] и Флехсига [136], установивших, что концентрированная соляная кислота разруидает целлюлозу, но Вильштеттер и Цехмейстер [421 нашли, что требуется сверхконцентрированная кислота для обеспечения полного гидролиза углеводов в древесине. Они установили, что если предварительно проэкстрагированную древесину обработать 40—42%-ной соляной кислотой, полисахариды быстро растворяются, а лигнин остается как [c.358]

Солянокислотный метод был модифицирован рядом других исследователей. Рассов и Цикманн [1391 приготовляли суспензию древесной муки в десятикратном но весу количестве сверхконцентрированной кислоты и выдерживали ее в течение 24 час. в прохладном месте, разбавляли смесь десятикратным объемом дистиллированной воды, фильтровали и промывали лигнин. Хегглунд и сотрудники [28, 140, 141 ], изучавшие действие кислоты на еловую древесину, нашли, что сначала растворяется часть лигнина, вероятно, лигнино-углеводный комплекс, который в дальнейшем гидролизуется с выделением лигнина. Они обрабатывали древесную муку 43%-ной соляной кислотой только в течение 15 мин. Через 10 мин. смесь фильтровали через кварцевый песок и отделяли лигнин флотацией. [c.359]

Из многоатомных спиртов для выделения лигнина часто использовали гликоль. Так, Рассов и сотрудники [95, 170, 171] экстрагировали лигнин сосны, тополя и бамбука этиленгликолем, содержащим небольшое количество соляной кислоты, при температуре 160° в течение 5 мин. Гибберт и сотрудники [172, 173, 174] применяли те же самые реагенты, но при более низкой температуре. Около 800 г предварительно проэкстрагированной воздушно-сухой еловой древесной муки нагревали в атмосфере азота при перемешивании до температуры 107—110° в течение 8 час. с десятикратным весовым количеством безводного гликоля, содержащего 0,2% сухого хлористого водорода. Горячую смесь фильтровали, а остаток древесины промывали гликолем. [c.362]

Лигнин также выделялся при помощи альдегидов, таких как формальдегид, в присутствии минеральной кислоты 179 или хлораля [1801, который не требует кислого катализатора, так как во время реакции образуются небольшие количества соляной кислоты. Для выделения лигнина из древесины квебрахо и красной ивы Леммел [181] рекомендовал этиловый эфир ацетоуксусной кислоты в присутствии соляной кислоты, который ранее использовал Вирасоро [182]. [c.363]

В поисках других меркаптосоединений Холмберг [204] нашел, что для выделения лигнина особенно хорошо подходит тиогликолевая кислота. Согласно его указаниям 100 г проэкстрагированной воздушно-сухой древесной муки нагревали с 50 г тиогликолевой кислоты в 500 см 1 н. соляной кислоты на водяной бане в течение 4 час. при периодическом перемешивании. Древесную муку, которая казалась неизмененной, отфильтровывали, промывали горячей водой и экстрагировали при комнатной температуре 95%-ным этанолом, вызывавшим растворение небольшого количества лигнина. После спиртовой экстракции древесный пороиюк растирали в течение 24 час. с 1 л полунормального раствора едкого натра при температуре 20°, наконец, отфильтровывали и промывали массу 1 л воды. Красновато-коричневый фильтрат подкисляли 150 см пятинормальной соляной кислоты, после чего происходило отделение лигнотиогликолевой кислоты с [c.364]

Несколькими исследователями проводилось выделение лигнина из древесины и других лигнифицированных материалов при помощи водного или спиртового растворов едкого натра. Бекман и сотрудники [224, 225] нашли, что большая часть лигнина однолетних растений может быть выделена 1,5%-ным водным раствором едкого натра при комнатной температуре, а остальной — при 100 , тогда как из древесины растворяется только небольшая часть лигнина и должна быть применена температура 160—180 . Лигнин из щелочного раствора регенерируется подкислением соляной кислотой. Лигнин, выделенный таким путем, называется щелочным, или натронным, лигнином. [c.366]

Урбан [142], Гибберт и Брауне [47], Брауне и Иирак [356] метилировали еловую древесину диметилсульфатом. Во всех случаях была получена метилированная древесина, содержащая 38,6—38,8% метоксилов. Попытки выделить лигнин без потерь метоксильных групп не удались, кроме случая, когда применялся метанол и соляная кислота. В этом случае был получен метилированный еловый метанол-лигнин, содержащий 30,6% метоксила. Во всех других методах выделения лигнина были получены производные со значительно меньшим содержанием метоксилов, так как некоторые метоксильные группы отщепились в процессе выделения [357]. [c.383]

Мюллер [381 ] первый осуществил бромирование протолигнина при выделении целлюлозы. Кросс и Бивен [382] бромировали протолигнин в джуте и получили бромлигнин с 10,2% брома. При бромировании ацетилированной еловой древесины в четыреххлористом углероде в присутствии следов игда и гидролизе бромацетилированной древесины соляной кислотой Фукс и Хорн [383] выделили ряд препаратов лигнина с содержанием брома. от 11 до 17,8%. [c.388]

Выделенный нативный еловый лигнин дает тиогликолевокислотное производное того же состава, как и протолигнин [514]. Солянокислотный еловый лигнин при нагревании с тиогликолевой кислотой и 2% хлористого водорода дает лигнотритиогликолевую кислоту, которая в отличие от еловой лигнотиогликолевой кислоты из протолигнина не растворима [203] в разбавленном едком натре, показывая тем самым, что лигнин изменился во время его обработки сверхконцентрированной соляной кислотой. [c.410]