Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

членные эфирные

    Высшие спирты. Из высших предельных спиртов некоторые встречаются в природных продуктах, в особенности в виде сложных эфиров средние члены ряда содержатся в эфирных маслах, высшие — в восках. [c.141]

    Свойства. Простые эфиры представляют собой вещества с приятным ( эфирным ) запахом, очень плохо растворимые в воде, но легко растворимые в органических растворителях. Низшие члены ряда весьма летучи их температуры кипения всегда значительно ниже, чем те.мпе-ратуры кипения спиртов с тем же числом углеродных атомов (табл. П). Это интересное явление объясняется тем, что спирты, подобно воде, сильно ассоциированы вследствие наличия гидроксильной группы. В то же время эфиры находятся в мономолекулярном состоянии, так как в них отсутствует гидроксил, обусловливающий ассоциацию воды и спиртов. [c.150]


    Известно, что в реакции взаимодействия уранилнитрата с экстрагентом принимает активное участие атом кислорода фосфорильной группы Р = 0. В работе [149] было показано, что в присутствии уранилнитрата частота колебания фосфорильной группы vp=o имеет тенденцию к уменьшению. Для последнего члена указанного ряда экстрагентов она уменьшается в среднем на 80—90 см В то же время частота колебания Р—О (в группе Р—О—С) практически не изменяется по величине, оставаясь равной 1030 см Это означает, что кислород эфирных групп экстрагентов не принимает участия в их комплексообразовании с уранилнитратом. [c.126]

    Ацетилен — горючий, взрывоопасный газ, первый член ряда непредельных углеводородов общей формулы С Н2п-2- Химически чистый ацетилен обладает слабым эфирным запахом. Технический ацетилен обычно содержит примеси фосфина, арсина и др. Помимо применения его для кислородно-ацетиленовой сварки и резки металлов, а также в многочисленных областях химической промышленности он использует ся в химических лабораториях. [c.205]

    Альдегиды с низким молекулярным весом имеют резкий неприятный запах, однако у высших членов этого ряда запах приятнее. Некоторые ароматические альдегиды используются в качестве душистых веществ. Эти вещества встречаются в природе, часто в виде компонентов эфирных масел, получаемых из косточек персиков, вишни и других фруктов. Многие кетоны, особенно содержащие алициклические структуры, найдены в эфирных маслах из растительных продуктов. Другие кетоны получают из животных [c.72]

    Если образование устойчивых 6- или 5-членных циклов невозможно, анхимерное содействие не реализуется. Поэтому при гидролизе поли-]Ч-винилпирролидона образующиеся в ходе П. п. карбоксильные группы но ускоряют реакцию непрореагировавших соседних звеньев. Не наблюдается ускорение реакции и при гидролизе сополимера этилакрилата с бутадиеном, где образующиеся карбоксильные группы отделены от эфирных звеньями бутадиена (тогда как гидролиз гомополимера этилакрилата протекает с ускорением). Обнаружены также ускоряющие эффекты соседних гидроксильных групп в гидролизе поливинилацетата и поливинилацеталя. [c.437]

    Часть кривой от pH О до 6 описывается первым членом уравнения (3-53). Показано, что среди многих возможных механизмов только один согласуется с экспериментальными данными. Механизм включает катализируемую обобщенным основанием нуклеофильную атаку эфирной связи водой и несимметричные превращения тетраэдрического промежуточного соединения, которое самопроизвольно распадается на продукты реакции и вновь превращается в эфир под действием иона гидроксония по [c.325]


    Эфиры имеют приятный эфирный запах. Они не смешиваются с водой в любых соотношениях, как спирты, однако низшие члены ряда растворяются в значительных количествах, например этиловый эфир растворяется при комнатной температуре в количестве —10%. Высшие [c.490]

    Свойства. Низшие гомологи ряда нитрометана—нейтральные жидкости своеобразного эфирного запаха, нерастворимые в воде и смешивающиеся со спиртом и эфиром температура кипения подчиняется правильностям, общим для всех гомологических рядов. Удельные веса низших членов больше единицы они с повышением молекулярного веса нитросоединений постепенно уменьшаются. [c.136]

    Первые члены ряда тетраалкильных соединений олова представляют собой бесцветные жидкости с эфирным запахом, нерастворимые в воде и устойчивые на воздухе (СНз)43п (т. кип. 78°) ( 2Ho)4Sn (т. кип. 181°). [c.186]

    Конечными продуктами гидролиза фосфонитрилхлоридов при взаимодействии с водой Их эфирных растворов являются соответствующие метафосфимовые кислоты — [HNPO(OH)]n, известные для членов ряда с тг = 3—6. Все они представляют собой [c.461]

    Диены и полиены. По мере увеличения числа сопряженных двойных связей в молекуле полнена поглощение все больше сдвигается в сторону длинных волн. Первый член гомологического ряда ациклических диенов — бутадиен-1,3 (XI) имеет главный максимум при 217 ммк (вмакс 21 ООО в гексане), тогда как простейший триен т/7й я -гексатриен-1,3,5 поглощает при 256 ммк (вмакс 22 400 в гексане) таким образом, у низших полиенов каждая новая двойная связь в цепи сопряжения приводит к батохромному сдвигу примерно на 40 ммк. Спектры большинства диенов (и полиенов) обнаруживают дополнительные максимумы по обе стороны от главного пика, и эта колебательная тонкая структура часто оказывается полезной для подтверждения существования диенового хромофора. В ряде случаев детали спектра так близко соответствуют наблюдаемой картине поглощения модельного соединения, что дают фактическое доказательство выбранной структуры. Например, при исследовании эфирных масел растений семейства сложноцветных было найдено, что летучая составная часть — кос мен СюНи имеет спектр, состоящий из четырех отдельных пиков длина волны наиболее интенсивного из них составляет 296 ммк [4]. Сравнение со спектром модельного соединения (XII) позволило установить наличие тетраенового хромофора. Инфракрасное поглощение свидетельствовало о присутствии групп =СН2 и —СНз, но не —С2Н5, так что структура XIII была предложена почти целиком на основании спектральных данных. Эта структура была впоследствии подтверж- [c.192]

    Исходя из данной гипотезы, Педерсен синтезировал 49 макроциклических полиэфиров с 9 - 60-членными кольцами, содержащих от 3 до 20 эфирных фрагментов. В их числе получено 33 макроцикла, содержащих ароматические кольца, 15 макроциклов с алиииклическими кольцами, синтезированных гидрированием ароматических колец, и циклический гексамер этиленоксида. Некоторые из этих соединений представлены на рис. 1.1. [c.12]

    Основные научные работы посвящены химии природных соединений. Осуществил первый полный синтез линоленовой кислоты из ацетиленовых соединений. Провел анализ индийских эфирных масел. Член ояда научных обществ. [c.360]

    Как обычно для полимеров, отношение числа концевых групп к числу членов цепочки падает с ростом молекулярного веса. Высокомолекулярные полигликоли (полимеры окисей алкилепов) вследствие этого содержат ничтожно малое число гидроксильных атомов водорода. Поэтому здесь на первый план выходят их протоно акцепторные свойства, обусловленные накоплением атомов эфирного кислорода, и водородные связи образуются лишь тогда, когда анализируемые вещества доставляют атомы водорода. На этом основании полимер окиси этилена обладает исключительной селективностью но отношению к первичным, вторичным и третичным аминам с первичными аминами образование водородных мостиков происходит в наиболее значительной степени и это отвечает самым большим объемам удерживания, а с третичными аминами водородная связь не образуется вовсе, так как у них нет для этого подходящих атомов водорода. Взаимодействие с вторичными аминами занимает среднее положение, между этими крайними случаями. Аналогичные соотношения имеют место для эфирных производных полигликолей низкого молекулярного веса. [c.200]

    Любое из этих выражений аналогично по форме первому члену уравнения (3-53). Механизм, включающий атаку эфирной связи гидроксильным ионом, которая приводит к образованию тетраэдрического промежуточного соединения, превраи1ающегося в продукты реакции при каталитическом участии иона гпдроксо-ния, также характеризуется уравнением стационарной скорости, аналогичным уравнению (3-53). Однако можно показать, что константа скорости второго порядка для атаки гидроксильным ионом должна быть равна в этом случае примерно 10 , т. е. величине, большей, чем константа скорости процесса, контролируемого диффузией. [c.327]


    Полимеры предельных углеводородов алифатического ряда, назамещенные и замещенные. Первым членом ряда таких полимеров можно считать полиэтилен (политен). В полимерной цепи могут быть и разветвления. Заместителями могут являться хлор, фтор, сложноэфирная и нитрильная группы, ОН и эфирная группа. Как истинные цепные полимеры они термопластичны. [c.412]

    Высокое разбавление на определяющей стадии циклизации достигается без применения большого объема растворителя путем очень медленного прибавления эфирного раствора динитрила к энергично перемешиваемому кипящему раствору конденсирующего средства в эфире. Этим путем циклические кетоны были получены с высокими выходами. Так, циклогептанон и циклооктанон были синтезированы с выходами 95% и 88% соответственно, а циклопентадеканон (экзальтон) и циклогептадеканон (дигидроцибетон)—с выходами 60 и 70%. Хотя все циклические кетоны от С5 до g и от Си до С25 получались по этому способу с выходами 60% и выше, в интервале g—С13 выходы падали до ничтожных величин для кетонов g—Сц и до 8 и 15% для двух следующих членов ряда. Таким образом, кривая выходов при этом улучшенном методе циклизации, как и при пиролитическом процессе, имеет некоторый минимум. [c.78]

    В ряду сложных полиэфиров (22 - 30) у алифатических пред-гавителей наблюдаются подобные особенности плавления при этом элько вклад сложных эфирных групп в энергию когезии даже боль-е, чем простых эфирных групп. Кроме диполь-дипольного взаимо-ействия следует также учитывать существование водородных связей, в этом случае температура первого члена ряда (22) является ис-шчением, вероятно, вследствие того, что его кристаллическая груктура сильно отличается (рис. 2.53). Высокие температуры плав-зния других полиэфиров (24, 29, 30) несомненно обусловлены боль-им различием между числом жестких групп в цепи макромолекулы общим числом взаимодействующих групп. [c.113]

    Токсическое действие очень сходно с действием предельных углеводородов ряда метана. Низшие члены ряда циклопропан имеет сладковатый запах (напоминающий запах смеси хлороформа и этилена) запах метилциклонентана напоминает запах бензола. Высшие гомологи-—циклогексан, этилциклогексан — имеют довольно приятный эфирный запах. Запах метилциклогексана, диметилциклогексана скорее сходен с запахом керосина или лигроина. Сила наркотического действия паров выше, чем у соответствующих метановых углеводородов, причем производные циклпгексана действуют сильнее, чем производные циклопентана с тем же числом атомов углерода. Как и некоторые парафиновые углеводороды, многие цнклопарафины вызывают у животных внезапные тетанические судороги и смерть от остановки дыха.ния (циклогексан, метилциклогексан, диметилциклогексан, метил-циклопентан, этилциклопентан). Хороший глубокий наркоз прн действии циклопропана не сопровождается сколько-нибудь заметными изменениями кровяного давления и дыхания, но при концентрациях [c.42]

    Простой эфир , кетон и спирт имеют обычный смысл, но сочетание соответствующих функциональных групп в одной молекуле не разрешено (молекула спирта, например, может содержать только гидроксильные группы). Сложный эфир , карбоксильная группа и альдегид означают вхождение соответствующих групп в состав соединения как по отдельности, так и в том или ином сочетании (метилтерефталат, скажем, содержит карбоксильную и сложную эфирную группы). Карбонильная группа — наличие в молекуле двойной связи углерод — кислород. Кислородная связь означает, что два атома углерода соединены между собой кислородным мостиком. Одно бензольное кольцо характеризует принадлежность к моноциклическим соединениям. В классификационных целях считается, что бензольное кольцо имеет три двойных связи. Число атомов углерода в точках разветвления цепи означает число атомов углерода, непосредственно связанных не менее чем с тремя другими атомами углерода. Под числами метильных, этильных, н-пропильных и н-бутильных групп понимаются числа этих функциональных групп, образующихся при разрыве одинарной связи. Категория число атомов углерода, не связанных с водородом охватывает четвертичные атомы углерода, не связанные с атомами водорода. Две электронодонорные группы орто) — категория, относящаяся к 6-членным ароматическим кольцам, содержащим не менее двух заместителей, из которых два находятся в [c.177]

    В сульфоэфирах продуктов конденсации окиси этилена связующим членом являются эфирные группировки. [c.228]

    Многие из этих углеводородов не содержатся в эфирных маслах. Насыщенные родоначальные соединенргя, например п-ментан, пинан и фенхан, являются синтетическими производными природных соединений. Однако из данных такого рода можно предсказать общее строение какого-либо неизвестного терпенового углеводорода. Если логарифмы относительных величин времени удерживания неизвестного соединения попадают, например, на кривую III, то соединение может быть п-ментадиеном или каким-нибудь соединением с одной двойной связью, содержащим два кольца. Положение этой точки на графике дает некоторое представление о строении неизвестного вещества. Так, если точка попадает на нижнюю часть графика, неизвестное соединение может быть пироненом или соединением, содержащим одну двойную связь и два 4—6-членных кольца если точка находится в верхней части графика, то соединение может содержать одну двойную связь и два кольца, одно из которых трехчленное, или одно кольцо и две двойные связи. Зная поведение известной функциональной группы на той же неподвижной фазе, можно получить подробную информацию для неизве- стных монотерпенов, имеющих другие графики. [c.356]

    Органическая химия, обогащенная множеством новейших исследований, дает ныне уже способы систематизировать значительную часть тел, ею изучаемых. Между тем (ак, в некоторых случаях, теория опередила опыт, в других мы не имеем довольно наблюдений, чтоб придти к теоретическим выводам о химическом составе известных групп.—Здесь предстоит, сподвижникам науки, обширное поле для будущих трудов, которые должны привести к наполнению пробелов и еще более обобщить наши теоретические взгляды. По этому недостатку наблюдений в некоторых группах,— они как бы отделены от остальной систематической части науки и не представляют замкнутого целого. К числу их до сих пор еще принадлежит, к сожалению, интересная хрунпа эфирных масл. Мы разумеем под этим именем тела, встречающиеся большею частию в царстве растительном и обладающие известными о()щими свойствами масловидностью, летучестью, особым обыкновенно сильным запахом и горючестью. Между тем многие из них резко 0тличак1тся одно от другого свойствами химическими, и если, изучив их ближе, мы возьмем в основание классификации чисто химические признаки, как эго сделано в других случаях, то группа эфирных масл необходимо раздробится. Теперь уже некоторые члены этой группы нашли свое рационально(3 место и признаны за тела, содержащие радикал Многие из эфирных масл, в том виде как они приготовляются растительными организмами, представляют даже смеси тел различного химического состава, и если химия принуждена принимать нынешнюю классификацию, то это лишь вследствие недостаточности исследований. Эфирные масла собственно встречаются готовыми в природе и требуют только извлечения, но к ним примыкает значительное число тел, сходных с ними, образующихся при известных химических процессах. [c.502]

    Для предотвращения изменения реакционной среды в серии экспериментов, желательно проводить реакции при постоянной ионной силе и постоянном составе растворителя. Прежде чем начинать большую серию измерений, необходимо выбрать стандартные экспериментальные условия. В случае использования высоких концентраций реагирующего вещества или буфера само вещество может изменить природу растворителя, причем часто бывает трудно сделать правильные поправки. Различные теоретические уравнения, описывающие влияние солей или растворителей на скорости реакций, практически имеют так много исключений, что являются почти бесполезными для введения поправок в наблюдаемые скорости реакций в отсутствие непосредственных экспериментальных данных, демонстрирующих их справделивость для исследуемой реакции. Поэтому желательно, если это возможно, сделать непосредственную экспериментальную оценку влияния изменений в условиях реакции. Приведение к постоянной ионной силе можно осуществить в соответствии с простым уравнением Дебая — Хюккеля, однако даже в умеренно концентрированных растворах специфическое влияние ионов и растворителя на коэффициенты активности реагентов и переходного состояния (гл. 7 и 8) становится много большим, чем эффект Дебая — Хюккеля, и может приводить к существенному изменению кинетического поведения. Так, общеосновной и общекислотный катализ аминолиза фенилацетата алкиламинами трудно обнаружить, если ионная сила создается хлоридом калия, который в противоположность хлориду тетраметиламмония обнаруживает специфический ускоряющий эффект [12, 18]. Влияние других изменений в природе растворителя, вызванных реагентами или буферными соединениями, можно оценить при исследовании влияния соответствующих модельных соединений. Например, диоксан можно использовать в качестве модели для оценки влияния углево-дород-эфирного кольца морфолина. Тот факт, что такие модельные соединения и соли не могут быть полностью адекватны моделируемым реагентам, означает, что необходимо внимательно относиться к небольшим изменениям в константах скорости (связанным, например, с малыми каталитическими членами), проявляющимся при высоких концентрациях реагентов, особенно если известно, что реакций чувствительна к влиянию солей и растворителя. Большую чувствительность некоторых реакций незаряженных молекул к влиянию растворителей можно проиллюстрировать 50%-ным уменьшением скорости гидролиза ангидрида ацетилсалициловой кислоты в присутствие 10% диоксана [19]. [c.435]


Смотреть страницы где упоминается термин членные эфирные: [c.498]    [c.355]    [c.81]    [c.200]    [c.356]    [c.106]    [c.716]    [c.458]    [c.103]    [c.485]    [c.439]    [c.128]    [c.605]    [c.197]    [c.236]    [c.67]    [c.57]    [c.414]    [c.72]    [c.711]    [c.498]    [c.414]    [c.506]    [c.58]   
Комплексные соединения в аналитической химии (1975) -- [ c.21 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

членные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте