Церий титрование ванадия

Рис. 7. Изменение силы тока вследствие изменения коэффициента диффузии при титровании ванадия (IV) 06(30 )2 раствором сульфата церия (IV).

Кулонометрическое титрование железа, церия и ванадия ионом титана(П). [c.133]

В литературе описан дифференциальный метод амперометрического титрования ванадия (IV) и железа (II) в феррохроме сульфатом церия (IV) или перманганатом при потенциале от +0,8 до +0,9 в. [c.160]

Известен объемный метод определения ванадия (V ) титрованием раствором сульфата церия с применением в качестве окислительно-восстановительного флуоресцентного индикатора родамина 6Ж- Было показано, что родамин 6Ж в растворе серной кислоты окисляется церием (IV), при этом его флуоресценция исчезает. После образования нефлуоресцирующего продукта первой стадии окисления родамина 6Ж он вновь может восстановиться до исходного флуоресцирующего продукта. В сернокислом растворе реакция окисления родамина 6Ж церием протекает быстрее, чем окисление церием ванадия (IV). В присутствии в растворе фосфорной кислоты скорость взаимодействия церия и ванадия становится больше, чем скорость окисления церием родамина 6Ж. С другой стороны, в присутствии фосфорной кислоты и при концентрации серной кислоты 3—4 и., ванадий (V) способен окислять родамин 6Ж- Поэтому рекомендуются следующие оптимальные условия для проведения титрования ванадия раствором церия кислотность раствора по серной кислоте должна быть [c.348]

Методы амперометрического титрования ванадия основаны главным образом на окислительно-восстановительных реакциях. Титрование производится солью Мора [29, 30, 34] или сульфатом церия [31] последний позволяет определять при совместном присутствии Fe и V. Определение первого проводят при потенциале восстановления Fe, второго— при потенциале восстановления церия. Доп. ред.) [c.230]

Рнс. 236. Кривая титрования ванадия (IV) и железа (II) при совместном присутствии церием (IV). [c.540]

Потенциометрическое титрование растворами солей урана (IV) применяют для определения всех упомянутых выше веществ [2, 3], а также бромат- и гексацианоферрат (П1)-ионов [2, 3), теллура (IV) [2, 3], ванадия (V) [1], хрома (VI) [1], марганца (VII) [1] и церия (IV) [1]. [c.218]

Уран (IV) и (V) применяют для титрования церия, хрома, железа и ванадия [484—486], генерируя указанные титранты восстановлением на платиновом катоде. Конечную точку [c.58]

Вместо раствора сульфата церия можно применять раствор перманганата, учитывая, однако, что разбавленные растворы перманганата сравнительно быстро изменяют свой титр. Кривая титрования имеет форму б. Возрастание силы тока вызвано восстановлением избыточных ионов церия или перманганата. Этот же вариант титрования применим и в присутствии железа (II), причем возможно дифференциальное определение и ванадия и железа в одном растворе. Метод описан ниже, в разделе Железо . [c.183]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Рис. 9-11. Ступенчатое титрование 1,0 ммоль ванадия (П) в 1 F растворе серной кислоты 0,10 М раствором церия 1У).

Другой подход к решению той же самой аналитической задачи заключается в предварительном восстановлении урана (VI) и ванадия (V) до урана(IV) и ванадия(III) таким восстановителем, как металлический свинец. Затем раствор титруют подходящим окислителем — раствором перманганата, церия(IV) или бихромата. Как и ранее, на полученной кривой титрования будут проявляться две ступени и порядок процессов окисления будет как раз обратным тем, что были уже описаны. [c.307]

Сероводород и диоксид серы. Эти газы легко растворимы в водной среде и являются относительно мягкими восстановителями. Их широко используют для восстановления в кислых растворах железа (III) до железа (II) с последующим титрованием последнего стандартными растворами окислителей. Помимо этого, сероводород и диоксид серы восстанавливают ванадий(V) до ванадия (IV), а также более сильные окислители —перманганат, церий (IV) и бихромат. С титаном (IV) и хромом (III) они не взаимодействуют. Если раствор кислый, то для удаления избытка обоих газов его достаточно лишь прокипятить. Недостатками этих восстановителей является то, что они токсичны, восстановление диоксидом серы протекает сравнительно медленно, а при использовании сероводорода образуется коллоидная сера, которая может реагировать с сильными окислителями. [c.317]

Стандартным раствором железа (И) проводят прямое титрование, восстанавливая ванадий(V) до ванадия(IV), бихромат до хрома(III), золото(III) до элементного золота, церий (IV) до церия(III) и перманганат до марганца (II). [c.353]

При определении больших содержаний титана находят применение титриметрические методы, основанные обычно на восстановлении Ti (IV) в ТЛ (III) с последующим титрованием его окислителями. Низкое значение нормального окислительно-восстановительного потенциала системы Ti (III)/Ti (IV), равное 0,04 в [82], обусловливает применение сильных восстановителей металлического цинка, кадмия, алюминия, железа, амальгам металлов. Титрование Ti (III) проводят перманганатом калия [83], бихроматом калия [84], ванадатом аммония [85], сульфатом ванадила [86], сульфатом церия [87], сульфатом железа (III) [88] в присутствии роданида калия [89—94], дифениламина [95], вольфрамата натрия [90], фенилантраниловой кислоты и других индикаторов [71] или потенциометрическим способом [91]. Для предотвращения окисления Ti (III) кислородом воздуха восстановленный раствор титана титруют в атмосфере СО2 или в присутствии трехвалентного железа раствором окислителя [92, 96]. Введение в раствор комплексообразующих веществ (сульфаты, ацетаты, фториды) увеличивает потенциал системы Ti (III)/Ti (IV) до 0,1—0,4 в и позволяет проводить определение более точно и надежно без применения инертного газа [93]. [c.59]

Окислительно-восстановительные индикаторы [1, 3, б, 7J изменяют цвет или интенсивность флуоресценции раствора в результате окисления или восстановления их молекул в зависимости от свойств люминофора флуоресцируют или его окисленная, иди восстановленная форма, илн та и другая. Значение потенциала, при котором происходит переход флуоресценции индикатора, зависит от кислотности среды. Предложены для применения следующие индикаторы этой группы а-нафтофлавон, риванол, родамин 6Ж, родамин С, трипафлавин, флуоресцеин, фосфин. При титровании растворами брома, иода или церия (IV), бромата, гипохлорита, перманганата можно определять железо (II) и олово (II), мышьяк (III),сурьму (III) и титан (III), ванадий (IV) и молибден (IV). [c.285]

Галлай 3. А., Типцова В. Г., Пешкова В. М. Применение аскорбиновой кислоты в амперометрическом титровании. Сообщ. 1. Определение ванадия и церия в присутствии других элементов.— Ж. аналит. хим., 1957, 12, вып. 4, 469—475. Библиогр. 14 назв. [c.44]

Кулонометрическое титрование пятивалентным молибденом — определение церия, хрома и ванадия. [c.133]

По окислительным свойствам V можно сравнить с бихроматом. Преимущество ванадия перед бихроматом и Се состоит в том, что он меньше подвержен мешающему влиянию органических соединений. Так, фенол и о-, м- и л-крезолы мешают титрованию гидрохинона церием (IV), а дает правильные результаты [54]. [c.408]

Титрованием перманганатом. Соли ванадила [ванадия (IV)] окисляются с заметной скоростью такими энергичными окислителями, как перманганат или соль церия (IV), только в слабокислой среде и при нагревании. [c.726]

Примером может служить амперометрическое титрование четырехвалентного ванадия сульфатом церия при потенциале +0,2 в [21]. При этом потенциале реактив — четырехвалентный церий и продукт реакции — ванадат-ион восстанавливаются на платиновом электроде. Кривая титрования приведена на рис. 60. По мере титрования в растворе возрастает концентрация V (V) (отрезок АВ), после точки эквивалентности В по мере добавления избытка сульфата церия ток возрастает значительно более резко (отрезок ВС). [c.157]

Аскорбиновая кислота, являющаяся восстановителем средней силы, используется как мягкий восстановитель для амперометрического определения ванадия в присутствии многих элементов, входящих в состав сталей и сплавов для титрования железа (III), феррицианидов, церия, галогенов и их кислородных соединений [33]. [c.160]

Для раздельного определения сурьмы(III) и мыщьяка(1П) при совместном присутствии можно применять бихромат калия [12]. Применяют и другие окислители церий (IV), перйодат калия, иод, хлористый и подпетый бром, соединения кобальта(III), перманганат, а также тиооксин, описанные в разделе Мыщьяк . В разделе Ванадий описано титрование сурьмы(III) раствором ацетата свинца на ртутном капающем электроде. [c.264]

Для титрования церия(IV) по методу восстановления предложены аскорбиновая кислота [8—10] (см. также Ванадий ), щавелевая кислота [И, 12], соль Мора [11, 13], (см. также Ванадий ), перхлорат и нитрат ртути(1) [14, 15], арсенит натрия [16], перекись водорода [17], нафтиламин [18], цИстеин [19], метиленовая голубая [20], гидрохинон [21]. В разделе Марганец упоминается титрование церия(IV) нитритом натрия. Купферон, применяемый для осаждения церия (III), также является восстанови-теле.м по отношению к церию (IV) и может быть применен для его определения,[ 11 ]. В водно-органической среде церий (IV) может быть оттитрован ферроценом [22]. [c.295]

Электрогенерированный Sn2+ применяли при кулонометрическом определении меди (II) [675], золота (III) [674], церия (IV) [679, 680], ванадия (V) [674], железа (III) [678], платины (IV) [676], брома, иода [673, 678—680], растворенного в воде хлора [681] и селена [682]. Прямое кулонометрическое титрование церия (IV) брома и иода позволяет определять [c.85]

Авторы отмечают, что титрованию препятствуют ионы, образующие устойчивые комплексные соединения с комплексоном или реагирующие синдикатором, а именно тжтанил, цирконил, церий (П1), ванадил, железо (III), никель, медь (II), олово (II) и (IV), свинец и висмут. Должны отсутствовать также анионы, образующие с торием осадки или комплексные соединения, как, например, фосфат-, фторид-, оксалат-, сульфат- и ман-делят-ионы. [c.612]

Это определение было одновременно исследовано несколькими авторами. Согласно Фрицу и Форду [130], торий можно непосредственно титровать комплексонсм, если pH испытуемого раствора поддерживать в интервалах 2,3—3,4. Наиболее четкий переход окраски индикатора наблюдается при pH 2,8. В более кислых растворах (pH ниже 2,1) окраска раствора тория с индикатором слабее, в более щелочных растворах (pH выше 3,5) происходит гидролиз соли тория. Поэтому авторы рекомендуют следующий ход определения к 100 мл раствора, содержаи],его 120—240 мг тория, прибавляют 4 капли 0,05%-ного водного раствора индикатора и добавлением аммиака уменьшают кислотность анализируемого раствора до появления розовой окраски (pH 2,5). Титруют 0,025 М раствором комплексона почти до исчезновения окраски раствора. Затем pH раствора доводят до 3 (при потенциометрическом контроле) и дотитровывают раствором комплексона. Полученный раствор имеет чисто желтый цвет. Целесообразно проводить перемешивание при помощи электромагнитной мешалки. Аналогичным способом определяют и меньшие количества тория (6—50 мг в 25 мл раствора). Определению мешает присутствие железа, висмута, циркония, церия, олова, ванадия, свинца, меди и никеля. Как отмечают авторы, комплексометрическое определение тория приобрело большое значение вследствие возможности удовлетворительного отделения тория от мешающих элементов экстракцией его окисью мезитила (метод разработан Левеном и Гримальди [131]). Экстракцию проводят следующим образом к 1,2 Ж раствору соли тория прибавляют на каждые 10 мл 19 г нитрата алюминия в качестве высаливающего агента и одной экстракцией окисью мезитила отделяют торий от редкоземельных катионов, фторидов и фосфатов. Вместе с торием извлекаются ванадий, уран, цирконий и небольшое количество алюминия. Титрованию тория раствором комплексона не мешают алюминий и уран перед экстракцией тория следует предварительно отделить цирконий и ванадий. [c.363]

Метод основан на титрованни соединений V стандартным раствором сульфата церия (IV). Конечную точку иаходят по току восстановления избыточных ионов при потенциале +0,5 в платинового вращающегося электрода относительно насыщенного каломельного электрода. При титровании в присутствии железа необходимо, чтобы часть последнего находилась в двухвалентном состоянии. В этом случае вначале титруют Ре раствором Се(504)2 при потенциале от +0,8 до +0,9 в, а затем при потенциале +0,5 в. Метод используют для определения ванадия в ( зеррохроме. [c.369]

При проведении реакции необходимо добавлять избыток реактива. Анализ может быть выполнен двумя способами. По первому способу избыток ЫСзНа устраняют реакцией с хлористым бензилом в тетрагидрофуране, а количество образовавшегося 1лОН определяют ацидимет-рически. По второму способу избыток Ь1С2Нб окисляют пентоксидом ванадия и восстановленный ванадий определяют потенциометрическим титрованием с помощью 0,1 н. раствора кислого сульфата церия по методу Спирина и сотр. [73]. [c.65]

И. П. Алимарин и С. И. Терин применяют растворы церия (IV) для титрования железа (II) при +0,9 в (Нас. КЭ),т. е. тоже по току окисления железа (II). Если железо (II) присутствует вместе с восстановленным (четырехвалентным) ванадием, то сперва титруют железо церием при указанном потенциале +0,9 в (Нас. КЭ), причем кривая титрования имеет форму а, а когда сила тока перестанет уменьшаться (признак того, что все железо оттитровано), изменяют потенциал индикаторного электрода (платинового) на +0,5 в (Нас. КЭ) и продолжают титрование по току восстановления Се при этом происходит окисление ванадия (см. раздел Ванадий ). [c.203]

В. А. Хадеев и Ф. Ф. Квашнина определяют цирконий прямым комплексонометрическим титрованием по анодному току комплексона III с танталовым электродом при +1,2 в (Нас. КЭ). Фоном служит 0,5—1,0 и. серная кислота, причем, по данным авторов этой работы, титрованию в таких условиях не мешают даже большие количества бериллия, урана, тория, цинка, кобальта, кадмия, молибдена, свинца и небольшие количества хрома, никеля, титана, церия (III) и ванадия (V). Алюминий мешает, но его связывают во фторидный комплекс. Однако следует помнить, что цирконий тоже образует прочные фторидные комплексы, почему и рекомендуется добавлять алюминий в присутствии фторида при определении циркония купфероновым методом. [c.355]

Что асается электрохимических методов, то они применяются для определения РЗЭ и тория пока не очень ш(ироко. Выше были описаны полярографические методы, практическое применение которых пока еще ограничено, и методы электролиза с ртутным катодом или цементации амальгамами, которые, помимо технологического, имеют и аналитическое значение. Разработано несколько амперометрических методов например церий (III) титруют феррицианидом на платиновом электроде по току восстановления феррицианида [905], церий (IV) титруют раствором четырехвалентного ванадия [906] цли щавелевой кислотой (метод разработай А. А. Устимовым при участии автора настоящей книги) для иттрия рекомендован метод ампероме-рического титрования купферроном [907], для тория — трилоном при pH = 2 2,5 [908]. [c.341]

Для титрования тиосульфата использованы следующие окислители перманганат и манганат калия, медь(III), гипобромиты, гипохлориты, ванадий(V), монохлорид иода, хлорамин Т, гексацианоферрат (III), таллий(III), перхлораты, церий(IV), перйодат натрия, тетраацетат свинца [8, 9, 31]. В некоторых случаях методики, разработанные с применением этих окислителей, сложны или связаны с критическими ограничениями. Довольно часто в качестве окислителя используют церий (IV). Тиосульфаты (как и отдельные политионаты) быстро окисляются сульфатом церия (IV) в 2 М H IO4 при 85°С [32]. Избыток церия (IV) титруют стандартным раствором оксалата натрия. Для титрования неизрасходованного церия применяют также стандартный раствор железа(II) с ферроином в качестве индикатора [33]. [c.601]

Показана возможность титрования и других лантаноидов — Се , N(1 , Ей , УЬ в водных растворах и расплавах соответствующими электрогенерированными титрантами. Наиболее часто делается определение церия(IV), например в растворах, двойных солях, сталях и сплавах. Учитывая, что церий(IV) в среде сильной кислоты ведет себя как энергичный окислитель, для его титрования предлолсены разнообразные электрогенерированные восстановители — Ре и Т1 [533, 534], Си [498], Мо [443], V и V [514, 515], Сг [493]. Некоторые из указанных титрантов — медь(1), ванадий (IV) и (III), хром(111) — получены электрорастворением металлоактивных электродов на индифферентном фоне. [c.78]

Алимарин и Терин [30] предложили проводить определение железа (II) и ванадия (IV) путем титрования их церием (IV) или перманганатом. Для реагирующих веществ было установлено следующее [c.162]

Оксидиметрия. Для определения фенольной функции, содержащей две или более гидроксильных групп, были предложены окислительные методы. Михельсон ззо описал микрометод определения гидрохинона с помощью феррицианида калия в качестве окислителя. Образец обрабатывают раствором сульфата цинка и ацетата натрия. Затем добавляют известный объем 0,1 н. раствора феррицианида калия в растворе карбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 мин, вносят иодид калия и серную кислоту и титруют выделившийся иод 0,05 н. раствором тиосульфата натрия. Pao и Састри зз> предложили метод определения гидрохинона и метола титрованием 0,05 н. раствором ванадата натрия в присутствии серной и щавелевой кислот с К,М -дифенил-бензидином в качестве индикатора. Эти авторы утверждают, что бензохинон и соли ванадила тормозят реакцию между титрантом и индикатором, тогда как щавелевая кислота ее ускоряет. Некоторые исследователи 332 для определения фенолов в макромасштабе пользовались сульфатом церия (IV). Смит с сотр. ззз описали методику титрования таннинов раствором перманганата калия. [c.414]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология