Жирных гидрирование

Рис. 29. Схема процесса производства высших жирных спиртов методом прямого гидрирования СЖК.

Поэтому процесс прямого гидрирования жирных кислот на стационарном катализаторе представляет большой практический интерес. На протяжении ряда лет процесс прямого гидрирования кислот на стационарном катализаторе изучался во ВНИИНефтехиме [95]. К настоящему времени накоплен значительный экспериментальный материал, который позволяет рекомендовать этот процесс для промышленного внедрения. В качестве сырья рекомендованы синтетические жирные кислоты фракции — ie. Весьма существенное влияние на процесс гидрирования оказывает фракционный состав исходных кислот. Наличие в сырье повышенных количеств низкомолекулярных кислот увеличивает коррозию аппаратуры высокого давления, а высокомолекулярные кислоты С20 и выше приводят к быстрой дезактивации катализатора. [c.180]

Жирные кислоты для мыловарения могут с успехом заменить высшие насыщенные жирные кислоты животного и растительного происхождения. Неизбежное образование головного погона жирных кислот первоначально резко ухудшало экономику процесса окисления парафина, так как они не находили никакого применения. Однако в настоящее время на них имеется большой спрос, так как каталитическим гидрированием их можно превратить в первичные спирты, являющиеся важным полупродуктом для производства пластификаторов. [c.10]

Небрежность в работе, неправильные действия обслуживающего и ремонтного персонала приводят к серьезным авариям и несчастным случаям. Так, в цехе первичных жирных спиртов на участке гидрогенизации порвалась вновь установленная прокладка фланцевого соединения на трубопроводе водорода, что привело к утечке и воспламенению водорода. Как известно, жирные спирты получают гидрированием сложных метиловых эфиров в присутствии катализатора. Процесс ведут в реакторах при 300°С и давлении 30 МПа. На этом участке расположены компрессоры для подачи сжатого водорода из электролизера в реакторы компрессоры для циркуляции избыточного водорода в системе высокого [c.192]

Кроме указанного метода и метода оксосинтеза, н-пропанол может быть получен одним из следующих методов 1) гидрированием аллилового спирта 2) гидрированием эфиров кислот Са—С4, являющихся отходом при производстве синтетических жирных кислот окислением парафинов 3) гидрированием акролеина 4) гидрированием окиси пропилена в присутствии никеля 5) каталитическим окислением пропана (совместно с ацетоном). [c.59]

Метиловые эфиры жирных Гидрирование до ГХ-разделения 1.2 [c.214]

В настоящее время в мировой практике для получения высших жирных спиртов фракции jo— jo широко используется процесс восстановления жирных кпслот или их эфиров. Известны два промышленных способа восстановления жирных кислот в соответствующие спирты каталитическое гидрирование под высоким давлением и восстановление с помощью металлического натрия. [c.177]

Гидрирование эфиров синтетических жирных кислот получило широкое промышленное распространение в различных странах, где имеется достаточное количество основного сырья для получения спиртов — жирных кислот. Эти кислоты в настоящее время получаются главным образом на основе нефтяного парафинового сырья. [c.92]

Основные показатели процесса прямого гидрирования синтетических жирных кислот на стационарном катализаторе [c.180]

Бутиловые спирты применяются также в целом ряде химических производств. Так, к-бутиловым спиртом этерифицируют жирные кислоты для последующего гидрирования эфиров с получением высших жирных спиртов. Нормальный бутанол и изобутанол являются весьма важными веществами при синтезе различных красителей, органических полупродуктов, ядохимикатов эфирного типа, душистых веществ, эссенций, фармацевтических препаратов. На базе этих спиртов синтезируют весьма ценные аминовые смолы. В США, например, для производства бутилами-нов и аминовых смол в 1961 г. было использовано 15% от выпуска н-бутилового и 10% от выпуска [c.77]

Гидрирование эфиров синтетических жирных кислот [c.92]

Газообразный водород отделяется в брызгоуловителе и поступает на вход циркуляционного насоса, откуда вновь направляется на очистку и далее на гидрирование. Суммарный.расход водорода на гидрирование составляет 500—530 л на тонну жирных спиртов. [c.97]

Выше приведена технологическая схема процесса получения и гидрирования метиловых эфиров синтетических жирных кислот (рис. 15). [c.102]

Гидрирование и гидролиз сероорганическнх соединений сводятся к реакциям образования сероводорода и соединений, не содержащих серы. Способность индивидуальных соединений серы к реакции гидрирования увеличивается в следующем порядке тиофен, меркаптаны жирного ряда, сероуглерод, меркаптаны бензольного ряда, серооксид углерода. В промышленности наибольшее распространение получили кобальтмолибденовые и иикельмолибдеповые катализаторы. [c.201]

Как уже указывалось выше, в мировой практике основным сырьем для получения высших жирных спиртов являются растительные и животные жиры. Исключение составляет установка в ГДР, на которой высшие спирты получают путем гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот, и недавно введенная в эксплуатацию фирмой Континенталь ойл К° (США) установка, на которой в качестве сырья используются алюминий-оргапические соединения, полученные из этилена по реакции Циглера. В ряде стран (США, Япония) имеются относительно небольшие мош ности по производству тридецилового спирта методом оксосинтеза на основе тетрамеров пропилена. [c.138]

При сопоставлении технико-экономических показателей различных методов производства высших жирных спиртов необходимо учитывать, что получаемые спирты резко отличаются друг от друга по своему качеству. Поэтому данные табл. 56 носят справочный характер и не могут служить основой для выбора наиболее рационального способа получения высших спиртов. При гидрировании эфиров жирных кислот, а также в процессе прямого гидрирования жирных кислот образуются первичные спирты нормаль- [c.184]

Восстановление кислот методом каталитического гидрирования может быть осуществлено по различным технологическим схемам, определяемым, в основном, характеристикой исходного сырья. Гидрированию могут быть подвергнуты либо непосредственно жирные кислоты, либо их эфиры. Гидрирование метиловых и бутиловых эфиров жирных кислот фракции Сщ—Сго принципиально мало чем отличается от аналогичных процессов по гидрированию кислот Су—С9. [c.178]

Существенное влияние на срок службы катализатора и состав спиртов, получаемых в процессе прямого гидрирования. СШК, оказывает качество исходных кислот. В составе выпускаемых ныне синтетических жирных кислот содержание углеводородов достигает 2,5—3,5%, т. е. половины того предельного содержания их, которое допустимо временными техническими условиями на спирты. Таким образом, количество углеводородов, образующихся непосредственно в процессе гидрирования, не должно превышать [c.183]

Расходные показатели и структура затрат процесса прямого гидрирования синтетических жирных кислот в спирты приведены в табл. 55. Для сопоставления в этой же таблице помещены аналогичные показатели для процесса гидрирования бутиловых эфиров синтетических жирных кислот. [c.184]

Качественные показатели высших спиртов, получаемых в процессе гидрирования синтетических жирных кислот или их бутиловых эфиров, близки между собой и характеризуются следующими данными [c.184]

Данные по варианту совместного получения жирных кислот и натрийалкилсульфатов не приводятся, так как по этой схеме выделение спиртов в чистом виде не предусматривается. Поскольку в процессах гидрирования синтетических жирных кислот в спирты в качестве сырья могут быть использованы и жидкие, и твердые парафины, то показатели себестоимости и удельных капиталовложений приводятся в двух вариантах для случая получения кислот из твердых парафинов и для случая получения кислот из жидких парафинов. [c.184]

Помимо процессов окисления парафиновых углеводородов и гидрогенизации жирных кислот, в настоящее время разрабатывается ряд иных методов производства высших спиртов, в молекуле которых содержится свыше 10 атомов углерода. К их числу прежде всего следует отнести производство спиртов из смеси окиси углерода и водорода, синтез высших спиртов через алюминий — органические соединения и метод оксосинтеза. По степени готовности для промышленной реализации эти процессы уступают рассмотренным выше процессам окисления и гидрирования. В данный момент нет возможности дать каждому из них обоснованную технико-экономическую оценку. С точки зрения практического интереса весьма важно, что все указанные процессы базируются на сырье, получение которого не сопряжено с какими-либо техническими трудностями. [c.189]

Для приготовления полиметакрилата В применяются синтетические спирты Ск,— С12, получаемые гидрированием бутиловых эфиров жирных кислот, от окисления нефтяного парафина. [c.162]

При производстве жирных спиртов С —Сд путем каталитического гидрирования бутиловых эфиров жирных кислот Ст—Сэ получаются сложные многокомпонентные смеси, состоящие главным образом из бутанола, спиртов С —Сэ, парафиновых углеводородов и воды. Углеводороды и вода являются побочными продуктами процесса, получающимися за счет гидрирования спиртов. При этом на одну молекулу углеводорода образуется молекула воды. Задачей процесса разделения является получение конечного продукта — спиртов Су—Сэ, отгонка бутанола, возвращаемого в стадию получения эфиров кислот Су—Сэ, и удаление побочных продуктов. [c.297]

Исследования в области каталитического гидрирования окиси углерода в течение первой половины XX в. развивались все более и более быстрыми темпами. Первыми вехами на пути этих исследований двились работы Сабатье и Сандерана [24] по синтезу метана на никелевых катализаторах и открытие Баденской анилиновой и содовой фабрикой [4] реакции между водородом и окисью углерода. В результате этой реакции образовывался жидкий продукт, содержавший спирты, альдегиды, кстоны, жирные кислоты и некоторое количество насыш енных и ненасыщенных алифатических углеводородов. Она протекала при давлениях 100—200 ат и температурах 300—400° в присутствии окисей кобальта и осмия, активированных щелочью и нанесенных на асбест . Последующие исследования привели к разработке в 1923—1925 гг. промышленного синтеза метанола. Начиная с 1923 г. и до настоящего времени, проводятся обширные работы по изучению процесса Фишера-Тропша в лабораторном и полузаводском масштабах. [c.519]

Кроме того, первичные амиловые спирты могут быть, выделены из широкой гаммы кислородсодержащих продуктов, получаемых при синтезе из СО и Нг, при окислении пентапов, при гидрировании эфиров синтетических жирных кислот. При карбонилировании бутиленов получаются валериановые альдегиды, при гидрировании которых также образуются первичные амиловые спирты. Вторичные амиловые спирты могут быть получены сернокислотной гидратацией амиленов. [c.85]

К исходному сырью добавляется 1% мелкодисперсного меднохромового катализатора. Полученная смесь под давлением 300 ат подается в гидрогенизационную колонну, где в токе циркуляционного водорода при температуре порядка 300° С происходит восстановление кислот в спирты. Отделение катализатора от гидрогенизата осуществляется на рамных фильтрпрессах. Отфильтрованный катализатор после прокаливания и дробления вновь возвращается в процесс. В результате 5—6-кратного использования катализатор теряет свою активность и заменяется евежимг В ФРГ на заводе Хемише фабрик смонтирована опытная установка по прямому гидрированию жирных кислот на суспендированном катализаторе 94]. Меднохромовый катализатор подается в виде суспензии его в жирных спиртах. Процесс осуществляется при давлении 325 ат, температуре 300° С и объемной скорости 0,4 сырья на 1 реакционного пространства в час. Гидрогенизат поступает в отстойник, где разделяется на 2 слоя, Нижний слой, представляющий собой суспензию с содержанием 30—40% катализатора, вновь возвращается в процесс верхний слой дополнительно обрабатывается на центрифугах для окончательного отделения катализатора от полученных спиртов. [c.179]

Гидрирование бутиловых эфиров жирных ки-й i liga слот. Гидрирование эфиров осуществляется в ап-м паратах колонного типа с отношением высоты [c.95]

Этерификация жирных кислот спиртами может осуществляться при повышенных температурах без катализатора. Эксперименты показали, что оптимальными условиями термической этерификации являются температура 250—320° С и давление 10— ООатга. Процесс должен проводиться с избытком метанола. Гидрирование метиловых эфиров может осуществляться на медпохромовом или медноцинковом катализаторах. Однако эти катализаторы имеют сравнительно короткий период работы без регенерации. Весьма перспективным оказывается применение для восстановления эфи= ров цпнкхромового катализатора. Этот катализатор работает стабильно, однако при гидрировании эфиров образуется значительное количество углеводородов (до 6—10%). Некоторая модификация катализатора, а также тщательное осуществление процесса восстановления катализатора позволяют снизить содержание углеводородов в сырых спиртах до 2—3%. [c.101]

Экстракция высших жирных спиртов из вторых неомыляемых может быть осуществлена с помощью метилового или этилового спиртов. Исследованиями, проведенными сотрудниками ВНИИНП [91], было показано, что противоточная экстракция метанолом в насадочной колонне при температуре 55—58° С и соотношении экстрагента к сырью 3 1 обеспечивает коэффициент извлечения кислородсодержащих веществ из неомыляемых-П в размере 85 — 87%. В полученном экстракте наряду с кислородсодержащими соединениями содержится 6—7% углеводородов. После отгонки метанола экстракт представляет собой концентрат высших спиртов с примесью значительных количеств карбонильных соединений и углеводородов. Высокое содержание,примесей ограничивает возможности непосредственного использования обезметанолен-ного экстракта. В целях снижения содержания карбонильных соединений экстракт был подвергнут гидрированию на никельхромовом катализаторе. Рекомендуемый режим гидрирования давление 300 ати, температура 180° С, объемная скорость 0,3 л1ч, подача циркулирующего водорода 1200—1500 на 1 сырья. Принятый режим позволяет почти полностью восстановить карбонильную группу до спиртов, практически не затрагивая гидроксильную группу. Гидрированные спирты омыляются щелочью для разрушения присутствующих в них эфиров. В результате омыления эфирное число спиртов снижается до 4—6 мг КОН/г. [c.170]

По этим причинам за рубежом процесс прямого гидрирования кислот осуществлен только с применением суспендированного катализатора. В частности, фирма Синова с 1953 г. эксплуатирует в г. Тулузе (Франция) установку мощностью 6000 т в год жирных спиртов, на которой в качестве сырья наряду с нейтральными жирами периодически используются и жирные кислоты [81]. [c.179]

При использовании высших жирных спиртов в качестве сырья для получения натрийалкилсульфатов первостепенное значение приобретает вопрос о минимальном содержании в спиртах таких примесей, которые оказывают отрицательное влияние на качество моющих порошков, изготовленных на основе этих спиртов. Высшие спирты, полученные при прямом гидрировании кислот на меднохромовом катализаторе, содержат меньше углеводородов, чем спирты, полученные при гидрировании на цинкхромовом катализаторе поэтому моющий эффект их сульфоэфиров будет выше, или, иначе говоря, для достижения равного эффекта расход их будет меньше, В конечном итоге качество моющих тгорошков оказывает решающее влияние на выбор катализатора гидрирования. [c.181]

Другой важной характеристикой кислот, оказывающей не менее существенное влияние на продолжительность работы катализатора, является содержание в кислотах сернистых соединений. УЬтановлено, что присутствие в синтетических жирных кислотах 0,001% серы уже отрицательно сказывается на продолжительности работы катализатора гидрирования. Содержание серы в синтетических кислотах зависит от происхождения парафина, поступающего на окисление. Так, при окислении грозненских и дрогобычских парафинов содержание серы в кисдотах не превышает— 0,001—0,002%, т. е. лежит в пределах допустимых норм. В кислотах, полученных на основе твердых парафинов, выделенных из восточных сернистых нефтей, содержание серы составляет 0,05% и выше. Такие количества серы уже весьма ощутимо снижают срок службы катализатора гидрирования. [c.183]

Расходные показатели и структура себестоимостп спиртов процесса гидрирования жирных кислот [c.185]

Присутствие в натрийалкилсульфатах углеводородов отрицательно сказывается на качественной характеристике синтетических моющих средств. Однако следует учитывать, что при сушке моющих композиций основная масса углеводородов удаляется вместе с летучими компонентами. Поэтому в товарном продукте содержание углеводородов обычно не превышает 2—3% в расчете на алкилсульфаты. Опыт химической промышленности ГДР убедительно показывает, что наличие такого количества углеводородов практически не влияет на качество получаемых моющих средств. Таким образом, в случае производства натрийалкилсульфатов на базе спиртов, получаемых в процессе гидрирования жирных кислот, отпадает необходимость в стадии экстракции непросульфировавшихся соединений. [c.187]

Процесс прямого гидрирования синтетических жирных кислот по сравнению с гидрированием бутиловых эфиров кислот обеспечивает более благоприятные технико-экономпческпе показатели производства спиртов и натрийалкилсульфатов на их основе. Основным фактором, определяющим экономическую эффективность производства высших спиртов, является дешевизна исходных кислот. В случае использования кислот, полученных в процессе окисления жидких парафинов, производство высших жирных спиртов методом прямого гидрирования кислот оказы- [c.188]

В будущем практический интерес может представить процесс совместного производства синтетических жирных кислот и натрийалкилсульфатов. По отношению к процессу прямого гидрирования кислот себестоимость 1 т натрийалкилсульфатов в данном случае составляет 106,4%. Однако следует учитывать, что разница в затратах обусловлена исключительно тем, что на стадии экстракции непросульфировавшихся соединений используется дорогостоящий этилацетат. В настоящее время во ВНИИНефтехиме ведутся работы, направленные на более полную регенерацию этилацетата, что позволит резко сократить его потери и улучшить технико-экономические показатели по процессу в целом. [c.189]

В Советском Союзе во ВНИИНефтехиме были проведены работы по получению высокомолекулярных жирных спиртов методом оксосинтеза при использовании в качестве сырья дистиллятов контактного коксования, выкипающих в пределах 150—220° С [102]. Содержание непредельных углеводородов в исходных дистиллятах контактного коксования составляло около 60%. Гидрокарбопилирование проводилось при давлении 300 ama, температуре 170° С и объемной скорости подачи сырья 2 м 1м реакционного пространства в час. Образовавшиеся альдегиды в смеси с непрореагировавшими углеводородами были подвергнуты гидрированию. [c.193]

Гидрирование сложных эфиров или кислот (в более жестких условиях) также приводит к образованию спиртов эта реакция применяется в промышленности в основном при производстве высших спиртов из жирных кислот или их сложных эфиров. Стеариновый (октадецнловый) спирт получают, например, энергичным восстановлением стеариновой кислоты [c.233]

Ароматические спирты в отличие от алифатических довольно легкс восстанавливаются в углеводороды. По этой причине восстановление жирно-ароматических кетонов до соответствующих спиртов следует проводить в возможно более мягких условиях. Так, в одном нз окислительных методов получения стирола из этилбензола гидрирование ацетофенона в а-феннлэтиловый спирт проводят в присутствии медь-железо-хромитного катализатора [c.509]

Для приготовления полиметакрилата Д испрльзуют синтетические спирты С12-С15, получаемые прямым гидрированием жирных кислот или бутиловых эфиров этих кислот. [c.162]

Факт образования углеводородами и бутанолом азеотроиов с минимумом температуры кипения показывает, что при ректификации смесей, получающихся в результате гидрирования бутиловых эфиров жирных кислот, углеводороды должны выделяться во фракциях, имеющих температуру кипения ниже температуры кипения бутанола. [c.298]

Первичные алкилсульфаты, получаемые из первичных спиртов с линейной углеродной цепью. Эти спирты частично являются продуктами гидролиза природных жиров (например, лауриловый С12Н23ОН, миристиловый С14Н29ОН), но большей частью их синтезируют путем гидрирования высших жирных кислот, получаемых окислением парафина, алюминийорганическим синтезом или оксосинтезом. В последних случаях сырьем оказываются смеси первичных спиртов с подходящей длиной алкильной группы. [c.321]

Большое практическое значение приобрело гидрирование синтетических жирных кислот, получаемых окислением парафина. Оин также имеют прямую цепь углеродных атомов и дают при гидрировании спирты нормального строения. При этом пз фракции кислот Сю— ia получается смссь первичных спиртов, которая, подобно лауриловому и гексадециловому спиртам, пригодна для производства высококачественных поверхностно-активн1)1Х веществ типа алкилсульфатов, а также пеионогенных моющих веществ на основе оксида этилена. При гидрировании фракции кпслот С —Сд образуется смесь спиртов, с успехом применяемая для синтеза пласти-фшсаторов, вспомогательных веществ для текстильной промышленности, флотореагентов. [c.506]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология