Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Морфология дефекты

    Вундерлих Б. Физика макромолекул. Кристаллическая структура, морфология, дефекты.- М. Мир, 1976.— 623 с. [c.306]

    Таким образом, массоперенос зависит от свойств малых молекул, природы полимерной матрицы, морфологии дефектов, температуры, величины действующих напряжений и т.д. [c.33]

    Также следует упомянуть о влиянии структуры образца и его морфологии на ускорение начала роста таких трещин благодаря наличию поверхностных дефектов [118, 152, 173, 176], примесей [155, 161] и гетерофазных включений [114, 168, 190, 191], [c.374]


    Уже первые опыты по выращиванию кристаллов синтетического кварца показали, что они практически не нарастают по граням гексагональной призмы. Именно этим обстоятельством определяется необходимость использования протяженных перпендикулярно к оси 2 затравок для получения крупных кристаллов. Исследование морфологии граней т показало, что на этих гранях возможно только тангенциальное т-от-ложение вещества. Поэтому для нормального продвижения грани необходимы источники слоев. Такими источниками слоев могут быть винтовые дислокации, двойники и некоторые другие дефекты. [c.162]

    Для исследования морфологии вторичной структуры смолы-68 был использован метод травления шлифованных срезов с образцов, использовавшийся в работах [1, 4, 6]. Оп позволяет отделить часть образца, закристаллизовавшегося в ту или иную вторичную структуру, от его аморфной фазы и выявить геометрию элементов вторичной структуры. Для травления использовали трикрезол и разбавленную серную кислоту. Перед травлением образцы полировали вручную вначале на корундовом камне, а затем на тонком сукне до получения зеркальной поверхности без видимых глазом дефектов. На отполированную поверхность среза наносили тонкий слой растворителя, который через определенное время смывали водой вместе с растворенной частью материала. [c.373]

    Типичная поверхностная морфология тканого материала из ПП проявляет полосовую структуру (рис. 3.14). Можно видеть параллельные линии вдоль направления растяжения и поверхностные дефекты в форме продольных трещин. Трещины локализуются только там, где материал сильно деформирован. Из-за того что процессы экструзии и растяжения ведут к появлению мельчайших трещин тканые материалы из ПП имеют ворсистость. [c.95]

    В первом томе настоящей монографии (гл. 2-4) рассмотрены кристаллическая структура, морфология и дефекты макромолекулярных кристаллов, т.е. кристаллов, образованных макромолекулами. Второй т-ом посвящен процессам, приводящим к переходу макромолекул в кристалл. Образование кристаллов, их рост и перестройка при отжиге являют ся последовательными стадиями формирования кристаллического образца полимера (гл. 5 - 7). [c.10]

    Однако даже в эластомерах на последних стадиях кристаллизации поликристаллы (сферолиты или зерна) занимают, как правило, практически весь объем образца. Это означает, что большую часть поликристаллов занимает не собственно кристаллический материал, а проходные цепи и аморфные прослойки между соседними ламелярными кристаллами наличие этих макродефектов определяет особенности механических свойств предельно закристаллизованных эластомеров. Поэтому при рассмотрении влияния условий кристаллизации на морфологию, а морфологии — на механические свойства полимеров иногда пользуются представлениями о дефектах, рассматривая даже не связанную с монокристаллами аморфную часть как макродефекты. К сожалению, до сих пор отсутствует строгая количественная теория, которая бы дала возможность обосновать такое рассмотрение и разделить собственно дефекты внутри кристалла от складок и проходных цепей, от аморфной части, не связанной с монокристаллами, но входящей в качестве дефектов в поликристалл, а также от аморфной части, остающейся за границами поликристаллов и не связанной с ними, к которой только и может быть строго отнесено понятие аморфная фаза (по-видимому, доля ее на последних стадиях кристаллизации весьма мала даже в эластомерах). [c.26]


    Количество работ, посвященных систематическому сопоставлению результатов анализа исследований кристаллизации эластомеров различными методами, невелико. Прежде всего необходимо специально отметить неприменимость визуальных исследований морфологии с помощью светового и электронного микроскопов для оценки степени кристалличности эластомеров. В частности, применение световой микроскопии наиболее эффективно для исследования поликристаллических образований. Однако у закристаллизованных эластомеров вследствие высокого содержания аморфной фазы (дефектов) в поликристаллах доля образца, занятая поликристаллами, не коррелирует со степенью кристалличности С, определяемой, например, рентгенографически. Так, образец эластомера, 100% объема которого занято поликристаллами, может иметь предельные значения кристалличности Сю Ю— 30%. Поэтому доля образца, занятая поликристаллами, и их размер могут служить лишь для количественной оценки характера морфологии, а не для расчета степени кристалличности. [c.87]

    Величины молекулярных весов и молекулярновесовые распределения оказывают меньшее влияние на деформационные свойства монокристаллов полиэтилена потому, вероятно, что основную роль здесь играют дефекты кристаллической структуры [14]. Морфология кристаллов полиэтилена, осажденных из разбавленных растворов, была исследована для фракционированных II нефракционированных образцов [15, 16]. [c.10]

    Необходимая информация о механическом поведении материала была получена путем анализа мест захвата радикалов. Это позволило в предыдущих разделах сделать вывод о том, что механорадикалы образуются именно в аморфных областях частично кристаллических полимеров. Кроме данной проблемы методом ЭПР были исследованы изменения морфологии образца в процессе его механического изготовления. Касумото, Такаянаги и др. [50—51] изучали пленки ПЭ и ПП путем последовательного удаления аморфной фазы материала травлением азотной кислотой. Затем они проанализировали спектры ЭПР, полученные при облучении 7-лучами обработанных подобным образом пленок. Таким образом они смогли связать октет, полученный для ПП, с радикалами, захваченными дефектами внутри кристаллитов, а спектр из девяти компонент — с радикалами в свернутых аморфных поверхностях. Последние являются особенно эффективными местами захвата радикалов. Указанные авторы также проанализировали влияние закалки, термообработки и холодной вытяжки на мозаично-блочную структуру своих пленок. [c.224]

    Хендус и Пензел [83] исследовали морфологию разрушения одиночного волокна ПА-6. Обычно закрученные и вытянутые одиночные волокна были затем испытаны на растяжение при различных скоростях деформации. Характерные поверхности разрушения воспроизведены на рис. 8.20 и 8.21 [84]. При малых скоростях деформации (е = 0,033 С ) часто получаются у-образные надрывы (рис. 8.20). Подобные надрывы образуются благодаря трещине, которая начинается в виде дефекта или неоднородности материала, расположенной на поверхности волокна или вблизи нее. В то время как трещина медленно растет, незатронутое ею поперечное сечение волокна продолжает пластично деформироваться. В момент, определяемый размерами трещины и незатронутого поперечного сечения волокна и свойствами самого материала, происходит быстрое распространение трещины поперек волокна. Экспериментально определенная прочность одиночного волокна тем выше, чем меньше у-образный надрыв [83]. Волокна с наивысшей прочностью содержали едва видимые небольшие пустоты. [c.264]

    Исследованы различные особенности межфазного взаимодействия влияние поверхностной энергии, морфология промежуточных слоев, неоднородность карбидообразования, избирательная адсорбция переходных металлов на дефектах и др. Найдены энергии активации процессов. Величина 1) для карбидов хрома (У ж 50 ккал1моль, что согласуется с данными [21. [c.100]

    Электрофиз. и хим. св-ва зависят от метода получения и морфологии П. Наиб, подробно изучены пленки. Последние (П. i/u -формы) могут вытягиваться под нагрузкой 15-20 МПа (макс. удлинение в 8 раз). Прочность пленок Электронная структура транс-формы П. характеризуется наличием неспаренных электронов, что объясняется нарушением чередования одинарных и двойных связей в цепи. Подвижность таких дефектов определяет большинство электрофиз. характеристик П. [c.612]

    В зависимости от морфологии получаемой пов-сти химическое Т. может быть выравнивающим (полирующим, шлифующим) и избирательным (селективным). При выравнивающем Т. происходит сглаживание рельефа пов-сти, уменьшение ее шероховатости, цри избирательном Т.-увеличение неоднородности пов-сти, выявление дефектов структуры, границ двойников и доменов, растравливание трещин, царапин и т.п. Грани монокристаллов с разл. ориентацией раств. с разной скоростью. Поэтому избирательное Т. монокристаллов связано с образованием фигур (ямок) Т., форма к-рых опреде.чяется структурой кристалла, ориентацией пов-сти, в1щом дефектов и составом травителя, а кол-во-плотностью дефектов. [c.616]


    Примеси и решеточные вакансии относятся к одному из наиболее распространенных типов структурных дефектов в А120з-кера-миках, во многом определяя их функциональные характеристики. Так, присутствие нейтральных или заряженных кислородных вакансий заметно отражается на оптических, радиационных свойствах А1аОз [79—82. Наличие примесей (например атомов РЗМ) способствует изменению структурных, термомеханических свойств, влияет на морфологию зерен, адгезионную способность, модифицирует характеристики межфазных структур сложных керамик, содержащих оксид алюминия [83—86]. [c.131]

    В процессе изучения внутренней морфологии синтетического кварца методами травления и термодекорирования в различных пирамидах роста кристаллов были обнаружены линейные дефекты, во многом сходные с так называемыми голубыми лучами , встречающимися довольно часто в кристаллах горного хрусталя. В дальнейшем были выяснены условия образования подобных дефектов в синтетических кристаллах и поставлены специальные ростовые опыты с целью воспроизведения линейных дефектов в контролируемых условиях. На основании полученных данных задолго до применения рентгенотопографических методов выявления структурных несовершенств синтетического кварца был сделан вывод о дислокационной природе линейных дефектов в синтетических и природных кварцах, подтвержденный в дальнейшем результатами систематических рентгеноскопических определений. [c.163]

    Изучение ориентации, формы и состав нитевидных включений и диагональных прослоев в большом количестве (до 5000) кристаллов показало, что эти включения располагаются по следам нарастания только октаэдрических и комбинационных вершин и соответствующих ребер кристаллов. При этом точка пересечения трасс нитевидных включений и диагональных прослоев является центром роста данного кристалла, который редко совпадает с центром объема (т. е. имеет место искажение облика). Характерно, что включения присутствуют только в части объема алмаза, росшей в сторону графита, и всегда связаны с направлением удлинения, т. е. с направлением наибольшей нормальной скорости роста граней кристалла. Указанные особенности морфологии включений третьего типа позволяют предположить, что частицы жидкого металла захватываются растущим кристаллом по механизму внутренней адсорбции на дефектах, образующихся при взаимодействии слоев роста смежных граней, т. е. вблизи ребер и вершин (эффект адлинеации), на фоне сравнительно большой, порядка 8- 10 м/с, скорости роста алмаза. При этом, как и в случае образования включений подтипа 1а, при затвердевании жидкого металла происходит образование границы раздела фаз без заметного напряжения кристаллической решетки алмаза. [c.403]

    Считают, что Я в микрошейке есть основное свойство материала, которое зависит от морфологии ламели, концентрации дефектов, молекулярной массы, строения цепи, температуры и скорости вытяжки [42]. Граница между областями со старой сферолитной структурой и новой микрофибриллярной всегда очень резкая. [c.196]

    Известно, что при быстром охлаждении от температур около 1300° на поверхпости таких металлов, как никель, в значительной степени сохраняется динамический беспорядок [88] и при закалке может образоваться большое число ( 1 на 10 частиц) неравновесных ваканси . Исходя из этого, Робертсон пришел к выводу, что процесс скопления точечных дефектов (как вакансий) является важным фактором в процессе возникновения каталитической сверхактивности. Хотя Робертсон не поясняет, как именно вакансия или группа вакансий могут играть роль активного центра , полученные им результаты можно убедительно пояснить, исиользуя представления об особой активности вакансий. Быстрое исчезновение сверхактивности, которое происходит нри разложении муравьиной кислоты, можно объяснить тем, что в ходе каталитической реакции поверхностные атомы металла становятся подвижными. Иными словами, реакция сама приводит к аннигиляции активных центров, и необходимо некоторое время, чтобы в горячей проволоке, помещенной в вакуум, в резу,пьтате процесса диффузии произошла миграция новых вакансий из объема к поверхности. (Регенерация же сверхактивности в вакууме является медленным процессом [87].) Выполненные Гуотми [77—79] исследования морфологии поверхности подтверждают существование особой подвижности поверхностных атомов во время иротекания каталитического процесса. [c.235]

    В наше время трудно назвать вце один такой класс веществ, как полимеры, в котором кинетические факторы играли бы столь же важную роль. Это в полной мере относится и к процессу образования кристаллической структуры в полимерах. Исследования кинетики зарождения и роста кристаллов в полимерах стали развиваться особенно интенсивно в конце 50-х - начале 60-х годов, после того как было установлено, что характерная особенность кристаллизации полимеров состоит в образовании кристаллитов, содержащих сложенные макромолекулы, и что рост таких кристаллитов определяется именно кинетическими факторами. Прогресс в установлении закономерностей и выяснении молекулярных механизмов кристаллизации полимеров к настоящему времени очевиден и несомненен.- Второй том монографии Б. Вундерлиха "Физика макромолекул является попыткой систематического рассмотрения и обобщения огромного, накопленного главным образом за последние 15 лет,экспериментального и теоретического материала, относящегося к кристаллизации полимеров. Это издание — логическое продолжение первого тома, в котором дано описание структуры, морфологии и дефектов в полимерных кристаллах. [c.5]

    В этом томе продолжается обсуждение криста,иов линейных макромолекул. В нем детально рассматривается превращение вещества в кристаллическое состояние. В томе 1 мы имели д ло с криста 1ли-ческой структурой, морфологией и дефектами, т.е. с той областью, которую стали понимать к 1971 г. В нем использована литература, появившаяся примерно к этому же времени. За время написания тома 2 по этим вопросам появилось незначительное число новых работ, хотя увеличилось количество исследуемых объектов, и это является признаком достаточной завершенности наших знаний о кристаллических макромолекулах. Когда был собран материал для этого тома с и пoльзoвaшle i литературы по середину 1974 г., то стало ясно, что области зародышеобразования кристаллов, роста и отжига во многих отношениях находятся eme в развитии. Классические трактовки кристаллизации, которые можно найти, например, в книгах Стюарта "Физика полимеров" и Манделькерна "Кристачлизация полимеров", служат прочной основой для обсуждения, однако в свете исследований последнего десятилетия они не достаточны для описания известных явлений. [c.8]

    Поскольку изучение макромолекулярных кристаллов требует знания многих дисциплин, в первый том включено несколько вступительных разделов (представления о полимерах, гл. 1 кристаллография, разд. 2.2 структура молекул, разд. 2.3 морфология кристаллов, разд. 3.1 дефекты кристачлов, разд. 4.1). Каждая глава включает общий разд ч, в котором описывается история и теория предмета, за которым следует описание характерных примеров. [c.9]

    В первом томе этой книги, состоящем из четырех глав, образованные макромолекулами кристаллы охарактеризованы на молекулярном уровне степенью сохранения дальнего порядка в положении атомов и самим положением атомов макромолекулы в кристаллической решетке (разд. 2.4). Показано, что факторами, определяющими образование различных кристаллических структур, являются потенциальные барьеры вращения вокруг ковалентных связей, существование поворотных изомеров и соблюдение принципа плотнейшей упаковки (разд. 2.3). Морфология кристаллов, как было обнаружено, тесно связана с макроконформацией молекул полимеров (разд. 3.2), а ла-мелярная и фибриллярная формы кристаллов являются наиболее общими и наиболее хорошо сформированными габитусами полимерных кристаллов (разд. 3.3 и 3.8). В разд. 4.2 и 4.3 также показано, что детальная характеристика кристаллического состояния линейных макромолекул в большой степени осложняется наличием кристаллических дефектов. [c.15]

    Основополагающая двухфазная равновесная теория кристаллизации сополимеров была развита Флори [101]. Она исходит из строгих условий, что кристаллизующиеся повторяющиеся звенья, обозначаемые далее А, могут свободно войти в кристалл. Звенья А появляются вдоль Цепи в различных последовательностях. Во всех случаях, когда последовательность А-звеньев заканчивается некристаллизующимся Звеном В, кристалл также должен окончиться. Если все последовательности кристаллизующихся звеньев А находятся в кристаллах, размеры которых соответствуют длинам последовательностей, достигается предельное равновесие. Таким образом, такая морфология должна рассматриваться как идеальная бахромчатомицеллярная (см. также разд. 6.1.7). Некристаллизующиеся звенья В после завершения кристаллизации должны образовывать поверхностные слои кристаллов. Ни складки, ни дефекты кристаллов, ни размеры кристаллов, кроме ограничения в длине посторяющихся звеньев в направлении молекулярной цепи, во внимание не принимаются. Хотя эта теория кажется нереалистичной при сравнении с реальной кристаллизацией сополимеров, можно предполагать, что такая равновесная теория полезна для получения выражения для расчета термодинамической движущей силы кристаллизации. [c.332]

    В настоящее время о морфологии подобных кристаллических образований известно значительно больше. Типичный большой монокристалл, выросший в процессе полимеризации на гетерогенном катализаторе, показан на рис. 6.73,а. Кратковременная обработка подобного кристалла газообразным пропиленом [после активации (СНд)зА1] приводит к выявлению краев спирали роста и других дефектов и дает представление о природе активного центра (рис. 6.73,5). В первый момент полимер имеет глобулярную текстуру. Гуттман и Гил-ле [130] предположи.ли, что скорость полимеризации в начале реакции достаточно высока, чтобы образовывалась расплавленная (или набухшая) полусферическая аморфная частичка полимера (теплота полимеризации приблизительно —25 ккал/моль, теплота кристаллизации около -2,1 ккал/моль). В дальнейшем процессе по.чимеризации адсорбированные молекулы мономера должны диффундировать через полимер. [c.369]

    Эта глава посвящена отжигу макромолекулярных кристаллов и представляет собой пог1Ытку суммировать результаты процесса, являкнцегося логическим завершением того, что было изложено в серии глав о кристаллах линейных макромолекул. Основой для понимания кристаллов служит описание их структуры, морфологии и дефектов (гл. 2 — 4). Зарождение и рост кристаллов (гл. 5 — 6) — процессы, в результате которых происходит образование исходной кристаллической структуры, Отжиг характеризует возможные изменения в этой исходной кристаллической структуре. [c.443]

    Третий том является логическим продолжением двух первых томов монографии, в которых рассмотрены структура, морфология и дефекты полимерных кристаллов, а также кинетика кристаллизации полимеров. Как и предыдущие тома, он написан обстоятельно и очр " четко с точки зрения физики. Здесь систематически обобщен большой по объему и важный по содержанию экспериментальный к теоретический материал по термодинамике и кинетике плавленш, полимеро Имеющаяся в книге обширная библиография облегчает оД жомление с оригинальными работами в указанной области. Цитируемая литература, табличный и графический материал подобраны таким образом что читатель получает цельное и практически полное представление [c.6]

    Среди сополимеров этого класса процесс плавления в наибольшей степени исследован для сополимеров пропилена. Ключевой проблемой является разделение эффектов, обусловленных конфигурационной неоднородностью повторяющихся звеньев, т.е. стерической структуры (разд. 1.5), и эффектов, связанных с химическо-й неоднородностью повторяющихся звеньев сополимера (т.е. конституционных дефектов [ 94]). Кавалло и др. [ 23] исследовали эти вопросы на примере образцов изотактического поли(пропилен-со-бутена-1). Как следует из рис. 2.42, исходные гомополимеры имеют аналогичную кристаллическую структуру. Сополимеры остаются кристаллическими во всей области концентраций, причем минимальная теплота плавления наблюдается при содержании бутена-1 45 мол. % (это значение теплоты плавления составляет 1/3 того значения, которого можно было бы ожидать из условия аддитивности). При увеличении концентрации сомономерных звеньев параметры решетки основного компонента изменяются непрерывно. В области средних составов одновременно сосуществует кристаллическая структура обоих компонентов (парамет-ры кристаллических решеток в области средних составов сходны, см. рис. 2.61). Монокристаллы достаточно совершенной морфологии удается получить при кристаллизации раствора только для сополимера с достаточно низкой концентрацией сомономерных звеньев. Температура растворения таких кристаллов показана на рис. 10.13 (кривая 1). Минимум на этой кривой соответствует 40 мол. % бутена-1. При плавлении этих кристаллов для многих составов наблюдаются мультиплетные пики плавления, аналогичные часто наблюдаемым мультиплетным пи- [c.396]

    Другой моделью, учитывающей дефекты и искажения решетки, является паракристаллическая модель (рис. 1.7). Она включает некоторые понятия паракристалличности, а также некоторые аспекты модели кристалла со сложенными цепями, которая будет рассмотрена ниже [399, 400]. Во всяком случае, морфология кристаллических полимеров очень многообразна, и в зависимости от степени и природы кристалличности та или иная модель может оказаться более подходящей для данного полимера. [c.29]

    Зародышами выращиваемых кристаллов служат нитевидные кристаллы Si , прорастающие сквозь графитовую стенку. Морфологию и электрические свойства выращенных таким методом кристаллов исследовал Гамильтон [20]. Проблемы, связанные с полиморфизмом, образованием дефектов упаковки и полити-пией в Si , рассматриваются в разд. 1.3. [c.244]

    Прежде всего, как и в случае низкомолекулярных соединений, степень переохлаждения является одним из важнейших параметров, определяющим скорость фазового превращения и морфологию крнсталличеокого полимера. Однако, помимо известного влияния на размеры кристаллических структур, число и характер генерируемых дефектов, температура кристаллизации в случае поли.меров весьма специфически влияют на надмолекулярную организац11ю в связи со следующими двумя обстоятельствами. Во-перзых, температура кристаллизации является основным фактором, определяющим величину периода складывания макромолекул . При этом величина складки растет с повышением температуры кристаллизации и для каждой температуры значение периода оказывается близким к критическим размерам зародышей кристаллизации. Следствием этого является зависимость температуры плавления от величины периода складывания или от температуры кристаллизации. Это фундаментально важное обстоятельство и более подробно мы рассмотрим его ниже. [c.52]


Смотреть страницы где упоминается термин Морфология дефекты: [c.152]    [c.51]    [c.27]    [c.363]    [c.175]    [c.43]    [c.58]    [c.79]    [c.265]    [c.232]    [c.250]    [c.520]    [c.8]    [c.129]   
Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.2 , c.97 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.2 , c.97 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Морфология



© 2025 chem21.info Реклама на сайте