Поверхностный слой морфология

При изготовлении пленок прессованием (например, полиэтиленовые пленки) поверхностный слой может аморфизироваться в результате быстрого охлаждения расплава и, следовательно, отличаться по степени кристалличности и морфологии кристаллических образований от внутренних слоев пленки 2 -2° . Полиэтиленовые пленки 2 , полученные методом пневматического растяжения, и полиэтилентерефталатные пленки характеризуются постоянными значениями коэффициентов газопроницаемости в широком диапазоне толщин. В очень тонких пленках независимо от способа их получения структура полимера существенно изменяется, что соответственно влияет и на изменение коэффициента проницаемости. Так, Вит с сотр. исследуя растворимость газов в ориентированном полиэтилентерефталате, показали, что при толщине пленки в I мкм и менее структура пленки резко изменяется и коэффициент растворимости СОа в таких пленках значительно отличается от [c.239]

Таким образом, на ряде примеров установлено, что поверхность наполнителя влияет на морфологию аморфных полимеров в поверхностных слоях. Однако поскольку в настоящее время еще нет возможности связать количественно морфологию с механическими свойствами даже для ненаполненных полимеров, то тем более не установлена связь для композиционных материалов, и исследования в этой области только начаты. [c.52]

Интенсивность развития фитопланктона определяется морфологией водоема, характером почв, пород и водного питания бассейна, дерновым и почвенным покровом чаши водохранилища и деятельностью человека. Обычно водоросли развиваются в поверхностных слоях на глубине до 1— 2 м. В процессе развития они выделяют в окружающую их среду сложные вещества. Такие вещества могут участвовать в процессах репродукции или саморегулирования жизненного цикла, носить защитный характер, являться результатом патологического состояния микроорганизмов. Количество выделяемых веществ колеблется от сотых долей грамма до грамма и выше [15]. Многие из этих веществ еще не идентифицированы. [c.374]

Знание морфологии важно для понимания проницаемости и селективности таких полимерных мембран, как плотные пленки (включая тонкие поверхностные слои асимметричных мембран на основе ацетата целлюлозы) и мембраны для диализа и разделения газов. Кристалличность влияет не только на процесс транспорта в материале, но и на различные химические и механические свойства, которые, в свою очередь, будут обусловливать изменение параметров мембраны во времени. [c.114]

Морфология тесно упакованных мицелл поверхностного слоя подтверждает гипотезы, предполагающие проникание вещества [c.267]

Рассмотрим теперь, какие параметры влияют на морфологию поверхностной корки, а именно на ее плотность и толщину. Помимо массы изделия (композиции) важнейшими переходными параметрами являются температура формы, объем впрыска, температура поступающей смеси, концентрации ГО и катализатора, тип ГО и коэффициент теплопроводности формы [214, 376, 410—418]. Так, более низкая температура формы снижает равновесное давление паров в пограничном слое и соответственно повышает его толщину. Кроме того, в этом случае замедляется ско- рость реакций отверждения и полимеризации, что также увеличивает толщину корки. При увеличении объема впрыска возрастает усредненная плотность изделия, что приводит к повышению температуры отверждения в форме. Это, в свою очередь, увеличивает равновесное давление и скорость отверждения, что ухудшает условия формирования поверхностной корки. Следует помнить, однако, что это влияние не является доминирующим, так как с ростом плотности изделия давление вспенивания в форме возрастает по экспоненциальному закону (см. рис. 28) и способствует конденсации газообразователя, т. е. приводит к обратному эффекту, 58 [c.58]

Таким образом, с помощью примесных молекул, используемых в качестве зондов, для полиэтилена удалось обнаружить различия в плотности аморфных областей в транскристаллических поверхностных слоях, морфология которых практически не зависит от температурного режима плавления и кристаллизации. Было установлено также, что резкое возрастание плотности аморфных областей в граничных слоях полимера не связано с транскристалличностью поверхностного слоя. Методом молекулярного зонда показано также, что температурные режимы плавления и кристаллизации пленок могут оказывать нивелирующее действие на изменение структуры поверхностных слоев таким образом, что энергетические характеристики подложки практически не будут проявляться. Важен лишь сам факт существования этой поверхности. Кроме того, при рассмотрении процессов, протекающих в граничных слоях полимеров, следует обращать внимание на возможность сочетания нескольких факторов, влияющих на формирование структуры. Так, плавление с неполным разрушением исходных структур на высокоэнергетических подложках может привести к образованию напряженных поверхностных структур, к существенному увеличению плотности аморфных областей в этих структурах. При отделении такой полимерной пленки от подложки напряженные структуры испытывают релаксацию, в ряде случаев проходящую через стадию аморфизации с последующей рекристаллизацией. [c.80]

Особенность биопленки состоит в том, что с очищаемой жидкостью контактирует только ее поверхностный слой. Морфология пленок довольно сложна в них наблюдаются пустоты, каналы, каверны, поры и филаменты с клетками, агрегированными в кластеры и слои. В целом же можно считать, что у поверхности, контактирующей с жидкостью или газом, находятся [c.173]

ПА-6 в спектр кислотных радикалов Бекман и Деври установили, что 50 % всех повреждений происходят в слое толщиной менее 0,6 мкм от поверхности. Оставшиеся 50 % цепных радикалов получены на глубине до 3 мкм от поверхности. С учетом морфологии деградирующих полимеров, механики процесса измельчения и подвижности первичных свободных радикалов можно представить пространственное распределение вторичных радикалов. В данном случае с точки зрения прочности кристалла, по-видимому, маловероятно вытягивание и разрыв отдельных цепей ПА. Как уже рассматривалось в гл. 5, цепь ПА-6, уложенная в кристаллите более чем на 1,7 нм своей длины, будет скорее разрываться, чем вытягиваться из кристаллита. Вытягивание из поверхности разрушения целых микрофибрилл будет происходить с весьма большой вероятностью и сопровождаться разрушением межфибриллярных проходных цепей с образованием повреждений в поверхностном слое на глубине до 1 мкм. Это особенно важно для сильной пластической деформации материала перед растущей поверхностью разрушения. Перемещение свободных радикалов, конечно, вносит свой вклад в углубление слоя со следами повреждения. Тем не менее глубины поврежденного слоя, полученные в подобных экспериментах, действительно совпадают с нижними пределами размеров частиц, получаемых при механическом повреждении материала. Это свидетельствует о том, что повреждения могут вызываться механически вплоть до указанных выше глубин. [c.209]

В свете полученных данных вполне объяснимы результаты, опубликованные Кантцем [38], Кларком [39] и другими авторами, исследовавшими кристаллическую структуру полимеров, перерабатывавшихся литьем под давлением. В поверхностном слое молекулярные цепи, вытянутые в направлении продольного течения, образуют зародыши кристаллизации, на которых растут ламели в плоскости, перпендикулярной направлению потока. В слое, лежащем непосредственно под поверхностным, продолжается образование зародышей кристаллизации, но растущие здесь ламели перпендикулярны поверхности формы и по отношению к направлению течения ориентированы случайным образом. Морфология образующейся при этом структуры определяется, по-видимому, совместным влиянием ориентации за счет сдвигового течения и значительного перепада температуры. Напомним, что как сдвиговое течение, так и растяжение расплава способны привести к значительной ориентации цепей, вызывающей зародышеобразование (см. разд. 3.6). В центре изделия наблюдается сферолитная морфология, характеризующаяся отсут- [c.539]

В дополнение к упомянутым выше напряжениям в литьевых изделиях накапливаются упругие напряжения, вызванные ориентацией при течении расплава. Используя уравнение состояния расплава, с помош,ью выражения (14.1-9) при заданных значениях Т х, у, t) можно оценить величину ориентации в каждой точке отливки в конце процесса заполнения формы при Т решения этой задачи в первую очередь необходимо расчетным путем установить наличие фонтанного течения, поскольку именно такой характер течения приводит к образованию поверхностных слоев литьевого изделия. Далее следует подобрать уравнение состояния, соответствующее данному характеру течения и большим деформациям, и определить степень их влияния на кинетику кристаллизации и морфологию кристаллизующихся полимеров. В работе Кубата и Ригдала [44] предпринята косвенная попытка решения подобной задачи. Можно надеяться, что в ближайшее десятилетие будет достигнут существенный прогресс в этой области исследований. Конструкция пресс-формы и технологические параметры литья под давлением также являются факторами, влияющими на структурообразование в литьевых изделиях. [c.541]

Установлены механизм карбонизации ненаполненной эпоксидной смолы и ар-мировагшой исходными волокнами, а также зависимост ь состава и структуры кокса от содержания кислорода при горении. Определены условия формирования вспененной структуры кокса при армировании смолы огнезащищенными волокнами и отмечены различия в макроструктуре вспененной шапки и в объеме кокса от способа введения ЗГ в состав композиции. Изучение распределения элементов в коксе показало, что фосфор присутствует как в поверхностном слое кокса, так и его объеме. С увеличением содержания кислорода в испытательной смеси с 30 до 100 % об. растет температура пламени и меняется морфология кокса, возрастает степень разрушения волокна под снятым слоем пенококса. Фосфор в коксе обнаружен при всех температурных режимах горения. [c.95]

Исследованы различные особенности межфазного взаимодействия влияние поверхностной энергии, морфология промежуточных слоев, неоднородность карбидообразования, избирательная адсорбция переходных металлов на дефектах и др. Найдены энергии активации процессов. Величина 1) для карбидов хрома (У ж 50 ккал1моль, что согласуется с данными [21. [c.100]

Пленки и волокна в отличие от массивных полимеров имеют малые размеры в одном или двух направлениях. Условия формирования пленок у поверхности, контактирующей с воздухом, отличаются от условий при контакте с подложкой, что может приводить как к слоевой, так и поверхностной неоднородности [34, 35]. Причем, чем тоньше пленка, тем в большей степени начинают влиять на ее свойства поверхностные слои, отличающиеся по своей структуре не только от глубинных слоев, но и друг от друга на отдельно выбранных участках поверхности. Структурная слоевая неоднородность в наибольшей степени влияет на деформируемость пленок и ударную вязкость. В [36] проведены сравнительные исследования структуры свободной поверхности пленки (1мкм) и внутреннего среза СПУ пленки толщиной 200 мкм, отлитой из раствора, которая представляла блочную структуру. Морфология свободной поверхности отличалась от внутренних слоев СПУ пленки количеством доменов жестких блоков (во внутреннем слое ПУ содержание доменов возрастает), их размерами и формой, а также междоменным пространством. Это говорит о различиях протекания микрофазового разделения во внутренних слоях и на поверхности СПУ пленок, формуемых из раствора. Однако при рассматриваемой толщине пленок 0.1-0.8 мм тонкие поверхностные слои не будут играть существенной роли, поскольку размеры внутренних неоднородностей могут быть более значительными. [c.230]

С целью проверки описанной гипотезы в полиэтиленовую цепочку путем сополимеризации вводили метильные, этильные или пропильные боковые радикалы и изучали морфологию осадков, полученных кристаллизацией из разбавленного раствора, методом электронной микроскопии, а также определяли толщину поверхностного слоя с помощью упоминавшегося ранее метода травления азотной кислотой [79]. Для кристаллов таких разветвленных сополимеров было обнаружено, что при соответствуюнщх условиях кристаллизации узлы разветвлений могут внедряться в кристаллическую фазу. Это приводит к закономерному возрастанию размеров элементарной ячейки кристалла (в особенности вдоль оси а) по мере увеличения содержания разветвлений в цепи, вследствие чего действие азотной кислоты на кристаллическую фазу распространяется на большую глубину, чем в случае полиэтилена. Наблюдается также быстрое достижение предельного значения молекулярной массы кристаллических фрагментов, оставшихся после травления, уже после обработки в течение примерно 10 ч нри 70 °С. [c.242]

Поверхность раздела между двумя окисла-м и. Интересным случаем морфологии поверхности раздела окись — окись является окисление магнетита на воздухе [4]. При температурах от 250 до 400° С поверхностный слой гематита приобретает вид игольчатой решетки, проникающей в магне-титовую матрицу и ориентированной по кристаллографическим плоскостям (111) (рис. 26). [c.114]

Основополагающая двухфазная равновесная теория кристаллизации сополимеров была развита Флори [101]. Она исходит из строгих условий, что кристаллизующиеся повторяющиеся звенья, обозначаемые далее А, могут свободно войти в кристалл. Звенья А появляются вдоль Цепи в различных последовательностях. Во всех случаях, когда последовательность А-звеньев заканчивается некристаллизующимся Звеном В, кристалл также должен окончиться. Если все последовательности кристаллизующихся звеньев А находятся в кристаллах, размеры которых соответствуют длинам последовательностей, достигается предельное равновесие. Таким образом, такая морфология должна рассматриваться как идеальная бахромчатомицеллярная (см. также разд. 6.1.7). Некристаллизующиеся звенья В после завершения кристаллизации должны образовывать поверхностные слои кристаллов. Ни складки, ни дефекты кристаллов, ни размеры кристаллов, кроме ограничения в длине посторяющихся звеньев в направлении молекулярной цепи, во внимание не принимаются. Хотя эта теория кажется нереалистичной при сравнении с реальной кристаллизацией сополимеров, можно предполагать, что такая равновесная теория полезна для получения выражения для расчета термодинамической движущей силы кристаллизации. [c.332]

В целом можно сказать, что адсорбционное взаимодействие на границе раздела фаз, сказываясь на условиях формирования поверхностного слоя, приводит к изменению надмолекулярных структур граничных слоев и всей полимерной фазы как для аморфных, так и для кристаллических полимеров. При этом существенно отметить, что и в этих случаях влияние поверхности сказывается на значительных удалениях от нее. Так, электронно-микроскопическое исследование структуры полиуретановых покрытий на подложках показало, что их тин зависит от природы подложки и на разных удалениях от поверхности различен [11]. Было установлено, что по мере удаления от поверхности изменяется характер морфологии и наблюдается переход от мелкоглобулярной плотноупаковаиной структуры к крупноглобулярной структуре с агрегацией глобул. Лишь па удалении от поверхности более 160 мк структура пленок, сформированных на поверхности раздела, становится аналогичной структуре пленки, сформированной на границе раздела. [c.180]

Таким образом, специфика структурообразования в покрытиях из эпоксидов со сравнительно высокой молекулярной массой состоит в том, что в поверхностном слое пленки на границе с воздухом возникают сложные надмолекулярные образования, состоящие из радиальных колец с разной морфологией структурных элементов, размером и плотностью упаковки. С наличием этих структур связано явление кратерообразовапия в полимерных покрытиях, значительно ухудшающее их декоративные и защитные свойства. [c.186]

Вследствие большей подвижности структурных элементов и ориентирующего влияния подложки в поверхностных слоях, граничащих с окружающей средой (с воздухом), возникают сложные надмолекулярные образования различной формы, размера и строения в зависимости от типа пленкообразующего и химического состава полимера. Эти структуры ориентируются в плоскости подложки с формированием сетки, сферолитоподобных образований и структур с ядром в центре и ориентированными относительно его сферами из структурных элементов различного размера, морфологии и степени упорядочения. Эти сложные образования в пограничном слое являются различного рода структурными дефектами. Они ухудшают декоративные, защитные и физико-механические свойства покрытий. Сложные структурные образования являются типичными для покрытий, формирующихся в виде тонких слоев на поверхности твердых тел, и не обнаруживаются при отверждении в тех же условиях блочных материалов, хотя структура последних также неоднородна по толщине. Вероятность формирования, число и размер сложных надмолекулярных образований в поверхностных слоях покрытий тем больше, чем шире молекулярно-массовое рас-лределение в системе, что свидетельствует о том, что центрами структурообразования в этом случае являются надмолекулярные структуры более высокомолекулярных фракций. [c.250]

Необходимо также учесть один специфический фактор при формовании пленок из растворов, особенно в случаях использования легколетучих растворителей или применения осадителей, а именно неодновременный распад полимерной системы на фазы по высоте пленки ( послойный фазовый распад), начинающийся в верхнем слое раствора. Указанное явление не только приводит к иной морфологии полимерной фазы в поверхностном слое по сравнению с морфологией объемной части пленки, но и к уменьшению диаметра устья капилляров в результате действия поверхностных сил (рис. 1.33,6, с). При достаточной пластичности полимерной фазы этот процесс может привести к полному закрытию устья капилляров и образованию беспори-стой структуры поверхностного слоя из-за местных перена-прял ений возможно также образование микротрещин в пленке (рис. 1.33, с ). Таким образом, даже при одинаковом числе центров зародышеобразования в верхнем поверхностном слое и равпотолщинном слое объема жидкой пленки лживое сечение капилляров из-за тормозящего действия подложки и послойного распада на фазы может меняться с различной скоростью, что схе.матнчески показано на рис. 1.34. [c.81]

Частицы задерживаются в сужающихся местах сквозных капилляров, при перегибах капилляра и в тупиковых (несквозных) порах. Это не исключает задержание компонента в поверхностном слое, если размер частиц превышает размер входного отверстия капилляра. Что касается эффективности разделения, то можно отметить, что морфология волоконных микрофильтров из-за подвижности структурных элементов относительно друг друга предопределяет большую вероятность проскока частиц размера, соответствующего номинальному, и большего размера. Самопроизвольный вынос частиц в фильтрат (декольматаж) обычно наблюдается на уже забитом фильтре [c.174]

Вышеприведенное теоретическое рассмотрение не отвечает, однако, на существенный вопрос какие факторы важно принять во внимание, чтобы получить желаемую (асимметричную) морфологию после погружения смеси полимер/растворитель в коагуляционную ванну с нерастворителем Не менее интересны такие вопросы почему в некоторых случаях образуется более открытый (пористый) поверхностный слой, в то время как в других случаях получается очень плотный (непористый) поверхностный слой на подложке (открытой) губчатой структуры Чтобы ответить на эти вопросы и понять основные принципы, приводящие к формированию мембраны с помощью осаждения путем погружения, ниже будет дано некоторое качественное описание. Для простоты будем считать, что закономерности формирования мембраны определяются присутстием трех компонентов нерастворитель (1), растворитель (2) и полимер (3). Влияние добавок, таких, как второй полимер или низкомолекулярное вещество, исключим из рассмотрения, иначе число возможных вариантов будет слишком велико, а кгьждая четырехкомпонентная или мультикомпонентная система слишком сложна для термодинамического или кинетического описания. [c.126]

Рассмотрим конкретный практический пример ламинарного смешения. Жидкий компонент вводят в смеситель, содержащий расплав полимера в форме капель микроскопических размеров. Мы утверждаем, что то, что произойдет с каплями в потоке жидкости в начальной стадии смешения, не зависит от смешиваемости компонентов. Это объясняется тем, что при быстром растворении образуется тонкий (в лучшем случае) пограничный слой. Постепенно капли де формируются, подвергаясь воздействию локальных напряжений.. Поле напряжений неоднородно, поскольку компоненты смеси имеют различные реологические свойства (как вязкость, так и эластичность). Влияние поверхностного натяжения несущественно (соответственно несущественно и наличие или отсутствие четких границ раздела), Вязкие силы превышают поверхностное натяжение По мере деформации капель и увеличения площади поверхности раздела степень смешиваемости двух компонентов начинает играть все возрастающую роль. Для смешиваемых систем внутренняя диффузия способствует достижению смешения на молекулярном уровне, а в случае несме-шиваемых систем — вводимый компонент дробится на мелкие домены. Эти домены вследствие вязкого течения и под воздействием сил поверхностного натяжения достигают состояния, характеризуемого постоянной величиной деформации. Таким образом, для несме-шиваемых систем смешение начинается по механизму экстенсивного смешения и постепенно переходит в гомогенизацию. Морфология доменов, образующихся как в смесях, так и в сополимерах, является предметом интенсивных исследований [19]. [c.388]

Применение кадмиевых покрытий ввиду высокой стоимости и дефицитности ограничено, их используют в основном в хлорсодержащих средах при условии, что значительный защитный эффект достигается при небольшой толщине слоя. В промышленной атмосфере скорость коррозии кадмия сопоставима со скоростью коррозии цинка, в приморской атмосфере тропических районов она в 1,5-2 раза ниже. Коррозионная стойкость металлических покрытий в атмосфере зависит от поверхностных защитных пленок, формирующихся на металле под действием аэрохимических и метеорологических условий, их морфологии, а также от состава продуктов коррозии, которые зависят в свою очередь от примесей в атмосфере. [c.52]

Различия в поверхностной энергии наполнителей также влияют на морфологию, как было показано на примере фенолоформальде-гидных смол [97]. Применение кристаллических наполнителей (алмаз, нитрид бора и др.) позволило выявить"различия в структуре слоев полимера на гранях кристаллов, обладающих различной поверхностной энергией. Различие адсорбционных потенциалов граней кристаллов приводит к тому, что глобулярная структура, характерная для исходного полимера, может переходить в фибриллярную, диаметр фибрилл которой составляет от 50 до 600 А, с поперечным разделением агрегатов. Структура смолы, наполненной частицами алмаза, характеризуется большей равномерностью размеров глобул (50—100 А) по сравнению со смолой, наполненной графитом, в которой размеры глобул колеблются от 50 до 300 А. Таким образом, структура, формирующаяся в присутствии частиц с высокой поверхностной энергией, более однородна. В работе [101] установлена также корреляция между морфологией наполненного полимера и его механическими свойствами. Менее раз-, витый структурный рельеф (небольшие размеры надмолекулярных образований, размывание границ между крупными агрегатами, а также между наполнителем и связующим) обусловливает более высокие показатели механических свойств, а эти эффекты, в свою очередь, зависят от поверхностной энергии наполнителя. [c.51]

Фасетированию под действием реактантов подвержены и напыленные серебряные пленки при нагревании в кислороде при 500 К или в условиях каталитического окисления этилена [60] при этом величина поверхности увеличивается примерно на 30%, а небольшие кристаллиты серебра (<50 нм) исчезают. При 1120—1290 К в водороде подвижность атомов на поверхности платины сильно увеличивается [61], что значительно ускоряет спекание порошкообразной платины. Подробно описано [62] значительное изменение морфологии платиновой проволоки или сетки — катализатора окисления аммиака (1020—1220 К), состоящее в заметном ее фа( етировании. Эти изменения, происходящие с платиновым катализатором гораздо сильнее в условиях реакции, чем под действием любого из реактантов (при сравнимых температурах), объясняются, по-видимому, выделением тепла реакции на поверхности катализатора и локальными перегревами выше температуры реакции. Не все каталитические реакции, вероятно, приводят к значительным изменениям морфологии поверхности катализаторов такого рода изменения не наблюдаются, в частности, в реакциях с участием только углеводородов и водорода, по крайней мере для массивных металлических катализаторов. Тем не менее вполне понятно, что поверхность металла даже при отсутствии значительных изменений Б ее морфологии, способна к реконструкции, ограниченной од-ним-двумя поверхностными атомными слоями, в результате процессов адсорбции или внедрения в решетку молекул реактантов. В этом смысле даже адсорбция углеводородов может иногда вызывать перестройку поверхности, как, например, хемосорбция этилена или бензола на грани (111) никеля, приводящая к образованию внешнего слоя металла [63]. [c.135]

Если проследить за изменением максимальной величины амплитуды Aft этих пограничных линий в зависимости от температуры и продолжительности окисления, то можно заметить, что они изменяются в результате взаимодействия двух фаз, в зависимости от соответствующих межповерхностных натяжений и независимо от преимущественной диффузии ионов на стыках зерен. Такое явление соответствует, в частности, морфологии образований Еез04, которые, как наблюдалось, появлялись в слое закиси поверхностных окисных пленок железа, охлаждающихся на воздухе. [c.109]

Для изучения влияния примесей на морфологию поверхности раздела основа — окись в случае, когда основой является не металл, а закись, мы выбрали в качестве исходного образца поверхностную окисную пленку железа Армко, образовавшуюся при 900° С на воздухе и механически отделенную от ее металлической основы после охлаждения. Эта пленка состоит приблизительно на 95% из закиси (11], состоящей на своей внешней стороне из сплошных и напластованных друг на друга слоев РегОз и Рез04, а у основания слоя РеО — из примесей. [c.120]

Рис. 49. Внутренняя часть пленки, полученной путем поверхностного окисления железа в парах воды при 900° С в течение 6 час., с очень своеобраз-дой морфологией поверхностаого слоя магнетг -та. X 600

Рентгенографические исследования, проведенные Гарридо [16], подтвердили точку зрения, что дегидратация идет путем диффузии молекул воды. К тому же выводу приводят электронографические и микроскопические исследования Гудмана [17], который показал, что отдельные кристаллы бруцита образуют при дегидратации массу хорошо ориентированных микрокристаллов окиси магния со средним размером 10—40 А с примесью некоторого количества плохо ориентированных кристаллов 50—100 А в поперечнике. Для ориентированных кристаллов направления [111] и [110] окиси магния параллельны соответственно направлениям [0001] и [0110] исходного бруцита. При этом дегидратация сопровождается уменьшением расстояния Mg—Mg в плоскости основания призмы гидроокиси с 3,11 А ДО нормальной величины (2,99 А) для нлоскости (111) в окиси. Это изменение сопровождается уменьшением межплоскостного расстояния doooi (Mg(0H)2) до i/iii (MgO), т. е. с 4,74 до 2,42 А- Предполагают, что оно вызвано диффузией из межплоскостных слоев молекул воды, образующихся в результате реакции 20Н --vHaO - - 0 . По мнению Гудмана, происходящее сжатие служит доказательством несостоятельности теории, согласно которой активные продукты дегидратации образуются в результате рекристаллизации промежуточных продуктов, морфология и межплоскостные расстояния которых аналогичны имеющимся у исходного вещества. Он утверждает, что активный продукт создается при дегидратации, поскольку образование ядер превосходит по своей скорости их рост. В этом случае особые свойства активного продукта оказываются следствием его высокой поверхностной свободной энергии. Этот взгляд представляет одну из крайних точек зрения на природу продуктов, обладающих повышенной энергией. [c.73]

Полагая, что обычные значения разности [(а 2)а— (о 2)р] составляют (10 —10 дин/см ), а У°р 5 дин/см (межфазное поверхностное натяжение расматривается в разд. 13.4.4), можно убедиться, что рассчитанные критические размеры стабильных капелек полимерных расплавов находятся в интервале 0,1— 1 мкм. Таким образом, если размеры дисперсной фазы значительно больше 1 мкм (что может быть в случае неполного смешения), то она может образовывать макроскопические слои, а не капли или волокна. Если размеры фазы достаточно малы для образования стабильных капелек, то возможно образование несколько иной морфологии так как а всегда образует капли в р, то капли р, образованные при условии выполнения критерия для размера капель, всегда содержат более мелкие капельки фазы а. [c.243]