Реакции в жидкой фазе медленные

Индуцированное хлорирование с замещением атомов водорода. При хлорировании олефина одновременно с реакцией присоединения происходит замещение водорода хлором в продукте присоединения хлора. Поскольку в отсутствии олефина дихлориды не хлорируются с замещением атома водорода хлором, то реакция замещения рассматривается как индуцированная реакция. Индуцированная реакция хлорирования ин-гибитируется кислородом, а следовательно, очевидно, развивается как цепная реакция. При хлорировании смеси парафина и олефина хлор, присоединяется к олефину и одновременно водород замещается хлором у парафина. Реакция изучалась для пропан-пропиленовой и бутан-бутиленовой смесей. Газообразные олефины в темноте при температуре ниже 150° реагируют с хлором лишь медленно или совсем не реагируют, но они взаимодействуют энергично в присутствии какой-либо жидкой фазы. Смеси олефинов и парафинов при этих условиях реагируют быстро с образованием как продуктов присоединения, так и замещения [9]. Энергия, необходимая для реакции замещения, возможно получается за счет сильно экзотермичпой реакции присоединения. [c.63]

Ряд исследователей [133—138] считают, что процесс лимитируется протеканием в жидкой фазе медленной реакции (в). При этом коэффициент ускорения я может быть рассчитан по константе скорости этой реакции, как указано на стр. 132 и 140. [c.156]

Напомним, что выполнение условия (1.18) не значит, что ре-акция в абсорбере не происходит в действительности реакция протекает в жидкой фазе, но достаточно медленно, поэтому ею можно пренебречь в течение обычно короткого времени жизни поверхностных элементов жидкости (см. главу 2). [c.26]

Реакторы непрерывного действия. Уравнения для реакторов непрерывного действия, приведенные в гл. I, справедливы и в том случае, если такие реакторы используют для проведения гомогенной реакции в жидкой фазе. Реакторы с полным вытеснением применяют реже, чем реакторы с перемешиванием, так как молекулярная диффузия в жидкой фазе протекает медленно и для гомогенизации реагентов необходимо перемешивание. [c.121]

При рассмотрении режимов медленной или быстрой реакции безоговорочно предполагается, что состав жидкой фазы, кроме концентрации абсорбирующегося компонента, однороден. Для этой концентрации характерен диапазон изменения от значения на поверхности раздела фаз Сц до значения в объеме жидкой фазы Со. При этих допущениях можно дать определение равновесного значения Со в том смысле, что с — величина, обеспечивающая равно- [c.58]

Мы рассмотрим в этом разделе процесс химической абсорбции с реакцией п-го порядка, протекающей в режиме медленной реакции в полом контакторе газ"—жидкость, снабженном мешалкой. Допустим, что контактор (рис. 17) можно рассматривать как идеальный смеситель, а жидкую фазу однородной по составу (состав тот же, что и на выходе жидкости). [c.87]

При обработке режимов медленной и быстрой реакции, обратимость химической реакции учитывалась рассмотрением равновесной концентрации с, которую принимали постоянной по всему объему жидкой фазы. Из этого следует, что концентрации как жидкого реагента, так и продукта реакции намного больше, чем концентрация абсорбированного газа. [c.118]

Опубликованные в литературе результаты экспериментов (раздел 11.4) показывают, что при комнатной температуре процесс абсорбции СОг буферным раствором протекает в режиме медленной реакции. Следовательно, уравнения, выведенные в разделе 7.1, принципиально применимы для проектирования насадочных колонн. Эти уравнения, правда, не учитывают возможность постепенного изменения величины k по длине колонны вследствие того, что состав жидкой фазы изменяется от высокого значения Рс в сечении на входе до более низкого —на выходе. Изменение А по длине колонны определяется уравнением (11.6), а величина Рс в любом сечении колонны определяется из уравнения материального баланса. Действительно, концентрация карбоната уменьшается а бикарбоната увеличивается за счет количества двуокиси углерода, абсорбированной на пути от сечения подачи жидкости до рассматриваемого сечения. [c.133]

Медленная реакция на границе жидкой фазы [c.189]

МЕДЛЕННАЯ РЕАКЦИЯ НА ГРАНИЦЕ ЖИДКОЙ ФАЗЫ [c.189]

У1-2-2. Очень медленные реакции. Если реакция достаточно медленна, то вся жидкость становится и остается насыщенной непрореагировавшим газом (концентрация которого соответствует его парциальному давлению над жидкостью), и реакция растворенного в жидкости газа является истинно гомогенной. В таких условиях концентрация газа в жидкости отвечает его растворимости (с учетом влияния на нее других веществ, растворенных в жидкости, в соот ветствии с изложенным в главе I), и скорость дальнейшего погло щения газа равна скорости гомогенной реакции в жидкой фазе Скорость реакции г, отнесенная к единице объема жидкости, опре деляется скоростью поглощения газа, деленной на объем жидкости Этот метод, детально рассмотренный Диксоном применялся для исследования кинетики ряда реакций. [c.166]

Закгейм А. Ю., Труды МИТХТ им. М. В. Ломоносова. Работы кафедры общей химической технологии и технологии галургических производств, 1969, стр. 174. Скорость абсорбции, сопровождаемой медленной химической реакцией первого порядка в жидкой фазе. [c.270]

Для иллюстрации сказанного в табл. 5 приведены некоторые характерные величины А е и е/ ,б для нескольких современных типов аппаратов, применяемых при газовой абсорбции с химической реакцией в жидкой фазе. Видно, что барботажные реакторы практически пригодны для медленных реакций и что большие производительности можно получить в газо-жидкостных аппаратах с перемешиванием при умеренных реакциях. [c.169]

Пенные аппараты. В отличие от реакторов барботажного типа в пенных аппаратах пузырьки газа поступают в жидкость с большой скоростью. В результате реакционная масса интенсивно перемешивается и образуется динамическая пена. Такая пенная система характеризуется малым диффузионным сопротивлением. В связи С этим пенные аппараты эффективны лишь для проведения быстрых реакций. Для медленных реакций, протекающих в жидкой фазе, они непригодны из-за крайне малого объема жидкости в аппарате. [c.274]

Скорость медленной (не контролируемой диффузией) реакции в жидкой фазе не зависит от вязкости среды, так как реакция протекает в две стадии [c.241]

В жидкой фазе для медленной бимолекулярной реакции [c.124]

Если в жидкой фазе скорость медленной (не контролируемой диффузией) реакции не зависит от вязкости среды, то в полимере константа скорости медленной бимолекулярной реакции зависит от жесткости полимерной матрицы чем выше жесткость, тем медленнее идет бимолекулярная реакция. Связано это с тем, что сегменты макромолекулы образуют за счет межмолекулярного взаимодействия пространственно неоднородное поле, вследствие чего возникают определенные энергетически выгодные взаимные ориентации частиц в клетке, как правило, отличные от ориентации, необходимой для реакции. В такой жесткой клетке окружение влияет на стерический фактор реакции Р — чем выше жесткость клетки, тем меньше Р кроме того, Р в твердой фазе зависит от температуры — Р = где Е — тот потенциальный барьер, который создают стенки клетки и который ДОЛЖНЫ преодолеть реагирующие частицы, чтобы принять ориентацию, необходимую для реакции. [c.289]

В дальнейшем (период 8ц) происходит медленная твердофазовая реакция на поверхности защитного слоя первичного гидрата. Отношение /S меняется с 3 до 1,6, в жидкой фазе равномерно увеличивается концентрация Са и 0Н . В конце периода Sn низкоосновный метастабильный гидрат достигает достаточно большего размера для того, чтобы стать центром кристаллизации стабильного гидрата, образующегося в период ускорения гидратации Sm и позже. [c.77]

Можно ожидать, что, если абсорбция сопровождается образованием в растворе относительно стойких соединений, Кр при десорбции будет ниже, чем при абсорбции, поскольку эти соединения будут разлагаться довольно медленно. К сожалению, еще нет количественных данных по десорбции из таких растворов и теория десорбции, сопровождаемой химической реакцией в жидкой фазе, до сих пор не разрабатывалась. [c.124]

При очень значительных скоростях реакции ускорение абсорбции может быть настолько большим, что сопротивление жидкой фазы становится равным нулю. Наоборот, при очень медленных реакциях ускорение настолько мало, что им можно пренебречь и рассматривать процесс как физическую абсорбцию. [c.129]

В предельном случае, когда химическая реакция идет достаточно медленно, можно считать, что концентрации реагирующих веществ и продуктов реакции во всей основной массе жидкости постоянны и рассматривать эти концентрации вследствие достаточно медленного их изменения, как псевдоравновесные (мета-стабильные) [1261. Метастабильной концентрации поглощаемого компонента соответствует метастабильное давление его в газовой фазе, подобно тому, как равновесной концентрации отвечает равновесное давление. При таком допущении процесс массоотдачи иногда можно описывать уравнениями, полученными для обратимой реакции в жидкой фазе, если вместо равновесной концентрации (или соответствующего равновесного давления) подставить метастабильную концентрацию (или метастабильное давление). [c.151]

Время пребывания жидкости и газа в абсорбере. Время пребывания газа всегда мало и его увеличение может потребоваться в тех случаях, если абсорбция зависит от медленной реакции в газовой фазе (например, окисление N0 в процессе абсорбции окислов азота). В некоторых случаях (например, при протекании медленной реакции в жидкой фазе) желательно повышение времени пребывания жидкости в аппарате в других случаях (например, при избирательной абсорбции) требуется, наоборот, малое время пребывания жидкости. [c.657]

Некоторые указания на важность взаимодействия молекул в растворах дает тот факт, что из многих тысяч реакций, которые были изучены в растворе, менее чем 20 могут быть изучены для сравнения в газовой фазе. Изучение ионных реакций почти полностью ограничивается растворами по вполне понятным причинам при температурах ниже 1000° К скорость ионных процессов в газовой фазе практически равна нулю. Это объяснение приемлемо для большинства реакций, протекающих в растворах, поскольку, как показано далее, в большинстве реакций между полярными молекулами принимают участие ионы в качестве промежуточных частиц. Например, такая широко известная реакция, как гидролиз амилгалогенов или эфиров в газовой фазе, идет неизмеримо медленно (по крайней мере до тех температур, пока не начинают преобладать другие направления реакции). Единственный большой класс реакций, которые можно изучать как в газовой, так и в жидкой фазе,— свободно-радикальные реакции. Несомненно, этот тип реакций в дальнейшем будет все более тщательно изучаться и даст богатый материал для сравнения кинетического поведения веществ в газовой и жидкой фазах . [c.423]

Пример XII1-2. Жидкий бензол хлорируют газообразным хлором в колонном аппарате, работающем в режиме противотока. При этом в жидкой фазе медленно протекает следующая необратимая реакция [c.395]

Анализ уравнения (VIII-197) дает возможность установить распределение концентрации компонента А в пленке толщиной Z , а также количество этого компонента, которое проходит пленку, не вступая в химическую реакцию. Рассчитано, что для быстрой химической реакции, например, когда bz = 5, до 98,4% компонента А реагируют в пленке (за 100% принято количество А, перешедшее из газовой фазы). В другом предельном случае, когда реакция очень медленная, например для Й2с = 0,2, только 1,4% массы компонента А участвует в реакции, а остальное количество диффундирует в глубь жидкой фазы непрореагировав. [c.257]

Ропер, Хэтч и Пигфорд [1] рассмотрели проблему химической абсорбции на примере одновременной абсорбции двух взаимодействующих между собой газов в жидкой фазе. Физическим процессом, который наводит на мысль о рассмотрении этой проблемы, является абсорбция двуокиси углерода и аммиака водой в жидкой фазе СОг н N1 3 реагируют с образованием либо карбоната, либо карбамата аммония. Ясно, что рассматриваемый процесс не может протекать в режиме мгновенной реакции, потому что концентрация обоих реагентов на поверхности газ — жидкость конечна. Следовательно, необходимо рассмотреть только реи<имы медленной и быстрой реакции. [c.112]

При постоянной общей концентрации раствора коэффициент абсорбции увеличивается с понижением концентрации бикарбоната. При 40%-ном содержании бикарбоната коэффициент абсорбции равен 1,0, а при 10%-ном содержании ЫаНСОз—1,7 и для КНСОз—1,3. Изменение содержания бикарбоната от 40 до 107о приводит к изменению константы скорости реакции в б раз. Эти результаты Комстока и Доджа соответствуют предположению, что сопротивление в жидкой фазе является определяющим, и процесс протекает в режиме медленной реакции в условиях, приближающихся к диффузионному режиму. [c.131]

При постоянной величине коэффициента абсорбции и при высоких парциальных давлениях СОг величина 1,25/сг-лол/(ч-л Х Хатм) должна соответствовать либо условиям быстрой реакции, либо сосредоточению сопротивления массопередаче в газовой фазе, если поведение при низких парциальных давлениях соответствует процессу мгновенной реакции. Величина 1,25, действительно, намного ниже рассчитанной при допущении условии быстрой реакции или условий сосредоточения сопротивления массопередаче в газовой фазе и приближенно соответствует величине, которая может быть рассчитана при сосредоточении сопротивления массопередаче в жидкой фазе при условиях медленной реакции. [c.133]

В хлорной воде присоединение хлора идет достаточно медленно для того, чтобы почти количественно образовывался этиленхлоргидрин (см. стр. 370). Реакции олефинов с хлором и бромом в жидкой фазе идут обычно исключительно быстро 130], и применение растворителя, как правило, сказывается благоприятно. Этилен легко хлорируется при низких температурах в дихлорэтаповом растворе, как это применяется в промышленности. Хлориды элементов, образующих с хлором соединения высшей и низшей валентностей, как сурьма, железо, селен, являются эффективными катализаторами присоединения хлора к этилену. Присутствие полярных веществ можот катализировать присоединение галоидов например, реакция брома с этиленом в гааовой фазе сильно ускоряется, если стенки реактора покрыты стеариновой кислотой, но скорость реакции приближается к нулю, если стенки покрыты парафином [64]. Степень замещения хлором при реакции олефинов с хлором, как показано в табл. 3, поразительно велика [80]. Реакция замещения часто сопровождается перемещением двойной связи. [c.364]

Система уравнений (7.1)—(7.2) предполагает, что реакции протекают в сплошной фазе, хотя реакционной принципиально может быть и дисперсная фаза. Реже встречаются случаи, когда реакция протекает в обеих фазах. В реакционных системах жидкость — газ реакция обычно протекает в жидкой фазе. В системах жидкость — жидкость различить реакционную и транспортную фазы обычно не составляет труда. Как показал Скривен [1], в общем случае реакция протекает в той фазе, где реагент более разбавлен и медленнее диффундирует. Специальные методы определения реакционной фазы разработаны Абрамзоном [2—5]. [c.113]

Процессы, при которых химическая реакция протекает медленнее, чем происходит перенос массы. Когда скорость химической реакции мала ио сравнению со скоростью переноса вещества между фазами, большая часть вещества А проходит через ламинарный слой, не претерпев превращения, и попадает в основную массу потока жидкой фазы. Следовательно, явления, протекающие в указанном слое, могут лимитировать процесс в целом, но только при условии, что в лалпь нарном слое реагирует относительно небольшая-доля компонента А, т. е. его концентрация во всей жидкости, включая этот слой, одинакова (рис. XIII-3, в). [c.378]

Далее мы рассмотрим расчет пррцессов в системе газ—жидкость с медленно протекающей реакцией при этом, как и раньше, полученные результаты можно с успехом использовать и для расчета процессов, происходящих в системе двух жидких фаз. [c.393]

Как видно из рис. 1.2, практически сразу после снижения температуры содержание У " " в активной форме увеличивается примерно в 2 раза и далее мало меняется. Содержание в неактивной форме медленно растет до стационарного значения, причем начальное время представляет собою индукционный период. Концентрация ЗОг изменяется аналогичным образом. Увеличение концентрации 80г означает снижение скорости реакции. Резкое увеличение содержания ванадия в активной форме и поглощение ЗОг в начальный период песле снижения температуры обусловлены быстрым восстановлением находящегося в жидкой фазе. По-видимому, в активной форме непосредственно участвует в стадиях катализа и при низких конверсиях обратимо переходит в неактивную фазу. [c.9]

Восстановление начинается медленно, но быстро ускоряется, В процессе образования сульфида натрия температура плаиления плава снижается. На первой стадии, когда процесс идет между твердыми фазами, скорость реакции мала. Оптимальные условия процесса создаются при появлении жидкой фазы, смачивающей частицы кокса. По мере появления окиси углерода восстановленнс значительно ускоряется. [c.112]

Любые изменения, происходящие в строении всей макромолекулы жидкости, М. И. Шахиаронов называет элементарной реакцией, состоящей и.) элементарных событий, т. е. превращения исходных частиц в продукты реакции. Элементарным событием могут быть внутримолекулярная перегруппировка какой-либо мономерной молекулы диссоциация молекулы (или ассоциата) либо ко.мплекса акт взаимодействия двух или трех част1щ, а также какого-либо моио.мера с поверхностью раздела фа ) образование дефекта квазикристаллической структуры взаимодействие дефектов ( дырок ) друг с другом ноявление ассоциатов дефектов и комплексов дефектов. Элементарные реакции, протекающие в жидкой фазе, условно делятся на три типа в соответствии с характерными временами сверхбыстрые (т1 = 10 —10 с), быстрые (т1--=--10- —1 с) и медленные (Т >1 с). Таким образом, прыжковый механи ш теплового движения молекул жидкой фазы, по Я. И. Френкелю, интерпретируется как сверхбыстрая реакция. [c.45]

Однако иногда гетерогенная химическая реакция двойного обмена, рфотекающая на поверхностн раздела твердой и жидкой фаз, является наиболее медленной стадией ионообменного процесса, лимитирующей скорость процесса в целом. [c.581]

В жидкой фазе для медленной бимолекулярной реакции гзнс. - - Ш ехр (Д5 /7 ) ехр - АН 1ЯТ) == [c.90]

Это сложный гетерогенный процесс, в котором одновременно участвуют жидкая и несколько твердых фаз. Сначала происходит реакция растворения алюминия и галлия из осадков под действием щелочи, образующейся при каустификации карбоната натрия гидроокисью кальция. После этого избыток гидроокиси кальция осаждает растворенный алюминий, а большая часть галлия остается в растворе. Реакция растворения протекает медленнее, чем реакция осаждения. Галлий переходит в раствор несколько быстрее алюминия. Поэтому, чтобы лучше отделить галлий от алюминия, рекомендуется двухстадийная обработка известью сначала к репульпированному осадку при 90—95° добавляется известковое молоко или сухая окись кальция в количестве, необходимом только для каустификации карбоната натрия. После 1,5—2-часового перемешивания, когда растворение закончится, снова добавляют в несколько приемов окись кальция в количестве 3— 3,2 моля на моль окиси алюминия. В результате галлий переходит в раствор на 90%, а алюминий — только на 10—12%, что обогащает раствор галлием в 7—8 раз [2]. Промывка осадка 5—10%-ным раствором едкого натра позволяет дополнительно снизить потери галлия с осадком. Полученные растворы отличаются от исходных содовых растворов значительно более низким содержанием щелочи. При их карбонизации получается вторичный галлиевый концентрат, содержащий до 1 % окиси галлия. [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология