Карбонил потенциальный

Модель реакции алкилирования, разработанная в настоящей статье (рис. 18), предполагает протекание процесса как в кислотной фазе, так и на поверхности раздела кислота/углеводород. Образование триметилпентанов и других октанов протекает преимущественно на поверхности раздела фаз. Добавка катионоактивных азотсодержащих веществ снижает стабильность промежуточно образующихся карбоний-ионов, ускоряя отрыв гидрид-ио- нов от молекулы изобутана или других потенциальных доноров гидрид-ионов. Ускорение гидридного переноса способствует более быстрому насыщению карбоний-ионов на поверхности раздела фаз, ведущему к образованию целевого алкилата, и соответственно замедляет протекание полимеризации и других побочных реакций. Вполне вероятно также, что поверхностно-активные вещества физически отделяют карбоний-ионы один от другого на поверхностной пленке, препятствуя полимеризации карбоний-иона и олефина. В такой пленке концентрация карбоний-ионов должна быть ниже, чем без добавки, и эффект действия масс тоже будет направ- [c.31]

Коррозия металлического оборудования контролируется прежде всего ограничением коррозионных свойств самого продукта. На практике применяют два метода контроля. Один из них квалифицирует степень коррозии, допустимую по условиям стандартных испытаний, а именно по легкому обесцвечиванию медной полоски, погруженной в жидкую фазу СНГ на 1 ч при 37,8 °С. Медь, по сравнению с другими металлами, применяемыми в обычном оборудовании, наиболее чувствительна к воздействию СНГ. Другой метод заключается в ограничении концентрации в СНГ веществ с ярко выраженной коррозионной активностью, например Нг8 и элементарной серы. В исключительных случаях контроль коррозионной активности должен быть всеобъемлющим, позволяющим учесть все примеси, которые потенциально могли бы вызвать коррозию в течение длительного времени. К таким примесям и загрязнениям следует отнести сульфид карбонила, воду, кислород, аммиак, щелочь и растворимые хлориды. [c.75]

Ненасыщенный альдегид, акролеин ( Hj = СНСНО) еще в первую мировую войну производили как слезоточивое отравляющее вещество дегидратацией глицерина нагреванием с кислым сернокислым калием. С окончанием войны интерес к акролеину пропал и возродился лишь в 30-х годах как к потенциальному сырью для быстро развивающейся промышленности пластмасс. Однако экономически приемлемые способы получения акролеина отсутствовали до 40-х годов, когда в Германии фирма Дегусса разработала промышленный метод производства акролеина из формальдегида и ацетальдегида [153]. В настоящее время там существует полупромышленная установка мощностью 10—20 т в месяц [154]. В США акролеин этим методом производит фирма Карбайд энд Карбон Кемикл Корпорейшн [158]. В обоих случаях исходят из каменноугольного сырья, однако в связи с развитием производства ацетальдегида и формальдегида окислением пропана и бутана этот способ становится потенциально нефтехимическим путем получения акролеина. В 1950 г. фирма Шелл Кемикл Корпорейшн (США) соорудила опытную установку по каталитическому окислению пропилена в акролеин мощностью 2 т в месяц [164],- а в 1955 г. приступила к строительству крупного завода синтетического глицерина, второй очередью которого должно являться производство акролеина окислением пропилена [163]. [c.316]

Книга является продолжением вышедшего в 1973 г. руководства Синтезы фторорганических соединений . В ней приведены подробные описания наиболее простых и надежных методов синтеза око.ло 300 фторорганических соединений. Основное внимание уделено синтезу потенциальных фторсодержащих мономеров и продуктов для их получения, исходных соединений для получения физиологически активных соединений. В книгу включены описания синтезов на основе фторсодержащих карбанионов и ионов карбония. Описанию методики синтеза каждого соединения предшествует перечисление других способов получения этого вещества. [c.2]

Эта реакция представляет большой потенциальный интерес как источник карбоний-ионов в газовой фазе. Если ионы генерируются в присутствии других газообразных веществ, то можно изучить химические реакции таких карбониевых ионов [258]. [c.61]

Для реакций с профилем изменения потенциальной энергии, представленным на рис. 4.4, скорость реакций определяется стадией ионизации, т. е. переходное состояние любого из процессов, следующих за ионизацией, лежит ниже, чем переходное состояние с предполагаемым карбоний-ионным характером. [c.108]

Функциональные группы соединений, такие как карбонил,карбоксил, амино- и пр., дают вполне определенные реакции с другими молекулами или группами. Опытным путем показана возможность получения соединений, содержащих в одной молекуле две группы, которые хотя потенциально способны реагировать друг с другом, [c.32]

По-видимому, нет никаких оснований считать, что между положениями протона в первичном и вторичном ионах карбония имеется потенциальная яма, отвечающая симметричному л-комплексу. В равной мере нет оснований считать, что эти два положения разделены высоким активационным барьером. Мы полагаем, что положение протона в первичном ионе карбония несколько ближе к тому, которое должно было бы реализоваться в симметричном л-комплексе. Если это так, то изомеризация такого л-комплекса во вторичный неклассический ион карбония сопровождается выигрышем энергии 20— 30 /скал. [c.55]

Изомеризация, очевидно, протекает по тому же типу цепного механизма с ионом карбония, который рассмотрен выше и который зависит от присутствия кислотного катализатора. Ионы карбония могут возникать через стадию промежуточного образования олефинов или из потенциальных олефинов нод влиянием гидро-дегидрогенизирующего катализатора и с последующим соединением этих олефинов с ионом водорода. [c.40]

Туймазинское месторождение нефти было открыто еще в 1937 г., когда из СКВ. 1 был получен фонтан нефти из песчаников нижнего карбона. В 1944 г. скв. 100 вскрыла песчаники нижнефран( ских и верхнеживетских отложений девона и дала мощный фонтан нефти при испытании пластов Д-П [13]. С этого времени Туймазинское месторождение дает промышленную нефть. Исследование туймазинской нефти проводилось в нескольких институтах в различное время. Наиболее ранние изучения качества этой нефти были проведены во ВНИИ НП [14]. Позже в БашНИИ НП также проводились отдельные исследования образцов туймазинской нефти. Однако эти исследования были не достаточно полными. Образец товарной туймазинской девонской нефти 1962 г. исследован значительно полнее. По своей общей характеристике образец товарной нефти 1962 г. мало отличается от исследованных ранее образцов. Содержание серы в нефти 1,44%. В товарной нефти 1958 г. содержание серы было 1,38%, а в образце, исследованном во ВНИИ НП, — 1,47%. Плотность нефти колеблется от 0,852 до 0,858. Потенциальное содержание светлых фракций, выкипающих до 200° С, составляет 25,1—24,4%, а фракций, выкипающих до 350°С, — 49,0—51,6% (рис. 37 и табл. 172—180). [c.128]

Образование эпимеров с г ис-сочленением циклов при изомеризации метил-г ис-бицикло(4,3,0)нонанов служит методом стереохимической индикации этих превращений и указывает на образование в ходе взаимопревращения колец трехцентрового неклассического иона карбония, быстро преобразующегося в углеводород иного строения. Ниже, на примере 8-метил-г(ис-бицикло(4,3,0)нонана приведена вероятная пространственная схема гидриндановой перегруппировки. Схема основана на трансоидном расположении элиминирующейся и мигрирующей групп (правило копланарности четырех реакционных центров) и на образовании новой связи путем атаки реакционного центра со стороны, противоположной удаляющемуся гидрид-иону. Роль мигрирующей группы играет связь С-1—С-6, а элиминирующегося заместителя—экваториально ориентированный атом водорода (потенциальный гидрид-ион в положении 2). [c.211]

Чтобы по возможности избежать повторений, алканы, цикло-алканы и арены рассмотрены в одной главе. Простая с первого взгляда, ойа, однако, оказалась своего рода ящиком Пандоры для методов синтеза. Наиболее эффективны свободнорадикальные методы (разд. Ж), активно развивающиеся в настоящее время. Казалось бы, что углеводороды, находящиеся в наиболее низкой степени окисления по сравнению с другими классами органических соединений, лучше всего получать восстановлением (разд. А). Действительно, это важные методы, но наиболее многочисленны методики реакции Фриделя — Крафтса (разд. Г), что не удивительно, если учесть потенциальные возможности использования карбоний-иомов. В этоА главе очень мало сказано об углеводородах нефти или других природных углеводородах. Меньше сказано и о процессах полимеризации, приводящих к получению не только полиэтилена и аналогичных ему полимеров, ио и более низкомолекуляриых углеводородов (в результате теломеризации). Авторы все же надеются, что большинство общих методов включено в главу. В каждом разделе обращается внимание на лучший или простейший метод синтеза и на его современный вариант, который дает. лучший выход. Эти варианты обычно учитывают все то, что происходит или может произойти при данной реакции, облегчая выбор реакционной среды или техники эксперимента, и даже такой, казалось бы, простой вопрос, как порядок прибавления реагентов. [c.9]

Сильные кислоты Льюиса, такие, как А1С1з или ВРд, имеют тенденцию к образованию полимеров, но водные растворы кислот, таких, как серная иль фосфорная, дают продукты меньшего молекулярного веса. Поскольку реакция протекает по карбоний-ионному механизму, возможны все потенциальные реакции ионов карбония, а именно гидридные сдвиги, миграция алкильных групп, циклизация, не говоря уже о более глубоко полимеризации. Например, при действии на тетраметилэтилен водной серной кислоты образуется фракция олефинов С12, содержащая не менее 20 изомеров (11. И тем не менее этот процесс — весьма простой и экономически выгодный и его используют как метод получения при условии, что имеется хорошее оборудование для фракционирования (пример а). [c.133]

К. у залегают в пластах и линзовидных образованиях разл. мощности (от долей метра до неск десятков и сотен метров) на разной глубине (от выхода на пов-сть до 2500 м и глубже) в отложениях почти всех геол систем - от девона до неогена и широко распространены в карбоне, перми и юре. Самые крупные зарубежные угольные бассейны Аппалачский и Пенсильванский (США), Рурский (ФРГ), Верхнесилезский (ПНР), Остравско-Карвинский (ЧССР), Шаньси (КНР), Южно-Уэльский (Великобритания). Геол. запасы К у. в СССР ок 3,9 трлн т (до 45% мировых) условного топлива (1984). Наиб, разведанные запасы сосредоточены в Кузнецком, Донецком, Карагандинском, Южно-Якутском,. Минусинском и Буреинском бассейнах крупные потенциальные ресурсы имеются в Тунгусском, Ленском и Таймырском бассейнах Общая добыча К у. в СССР превышает 760 млн т/год (1987). [c.303]

Дикетозы или их производные, содержащие два кетонных карбонила (действительных или потенциальных) называют, заменяя окончание у лоза на одиулоза. Выбирают наименьшие из возможных локантов, помещая их с дефисом между конфигурационным префиксом и основой названия. Используемый конфигурационный префикс зависит от того, являются ли карбонильные группы смежными, а также и от того, какой из национальных вариантов используется. Ниже приводятся несколько примеров [c.251]

Согласно технологической классификации, большинство нефтей Удмуртской АССР отложений карбона по содержанию серы относятся к III классу, по потенциальному содержанию топлив — к типу Tj. Все изученные нефти карбона, в зависимости от потенциального содержания в них базовых дистиллятных и остаточных масел, относ>.тся к группе Мз, по качеству базовых масел к подгруппе Их и Иа, а по содержанию парафина — к виду Па и H j. [c.253]

Результаты реакций (3-27) и (3-28) представляют интерес. Ясно, что атом кремния и атом углерода карбонильной группы оба являются потенциальными реакционными центрами при восстановлении алюмогидридом лития. Что касается оптически активного бензоата, то восстановлению у атома кремния способствует низкая температура, возможно, вследствие того, что этот процесс имеет более низкую энергию активации. Интересен сам по себе факт, что восстановление у атома кремния при 25° протекает несколько быстрее, а при —40° намного быстрее, чем восстановление карбонила. Карбонильная группа сложных эфиров представляет собой, конечно, очень эффективный центр для нуклеофильной атаки, однако формально насыщенный атом кремния в соединениях с группой —, очевидно, является даже лучшим центром при восстановлении алюмогидридом лития. Ясно также, что скорости восстановления оптически активных ацилоксисиланов по связи 51—О много больше, чем скорости соответствующего восстановления алкоксисиланов. Более высокие скорости и изменение в стереохимическом результате реакции (от преобладающего сохранения до преобладающего обращения конфигурации) уместно связать с заменой сравнительно трудно [c.69]

Уравнение (2) является примером реакций между дикобальтоктакарбонилом и соединениями, имеющими необобществленную пару электронов, то есть с основаниями в льюисовском смысле слова. Из приведенных выше уравнений можно сделать вывод, что здесь происходит внутренний обмен электронами, и, поскольку это перераспределение электронов происходит только между молекулами дикобальтоктакарбонила, превращение этого димера с образованием Со++ и Со (СО) можно назвать реакцией гомомолекулярного диспропорционирования. Симметричный анион карбонила кобальта обладает структурой инертного газа, и образование его с одновременным образованием координационной сферы катиона можно считать движущей силой этой реакции. Интересно отметить, что олефин также можно рассматривать как основание или как потенциальный донор электрона. Если бы он вступал в реакцию аналогично другим щелочам, то образовывался бы комплекс, имеющий структуру [c.172]

При обычных условиях с кислородом, азотом, жидким хлором или бромом UFg пе реагирует. Двуокись углерода, по-види-мому, также инертна, однако потенциально могут происходить реакции фторирования до карбонил фторида. Можно предполагать, что водород будет быстро взаимодействовать с UFg, нов действительности для этой реакции, по-видимому, требуется необычно большая энергия активации. Для гидрирования необходимо нагревание по крайней мере до 300° С, но даже при температуре 600° С эта реакция протекает медленно. При 250° С НС1, НВг и Н J быстро восстанавливают UFg до UF4 [1351. Аммиак реагирует с UFg даже при температуре—78° С с образованием NH UFj. [c.178]

Так как алкильные соединения по сравнению с ацил- или карбонил-производными сравнимой структуры характеризуются более низкой реакционной способностью по отношению к большинству нуклеофильных реагентов, то для достижения разумных скоростей превращения этих соединений в химических и биохимических системах необходима значительно большая степень их активации. Алкильные группы, которые подвергаются переносу в биологических системах, связаны обычно с атомом, несущим фактический или потенциальный положительный заряд, как, например, в сульфониевом ионе 8-аденозилметионина (V), тиазолиевом ионе тиамина (VI) и (протониро-ванпой) 5-метилтетрагидрофолевой кислоте (VII) [c.69]

Металл рассматривался как модель электронного газа, ограниченного потенциальными стенками. Предполагается, что электроны могут проникнуть через достаточные бреши в стенках, создающиеся вследствие адсорбции электрофильного катиона или молекулы. Электроны могут поэтому направляться к адсорбированному иону водорода, из которого при этом образуется атомарный и затем молекулярный водород. С другой стороны, электроны могут направляться к иону водорода через адсорбированную ненасыщенную и потому обладающую электропроводностью органическую молекулу, которая при этом восстанавливается. Эта молекула должна быть электрофильной типичной является необходимость в такой — -группе, как карбонил, карбоксил, циан-, нитрозо- или нитрогрунна, которая в состоянии создать на металле требуемый для адсорбции положительно поляризованный электрофильный центр, обеспечивающий возможпость утечки электронов проводимости. [c.850]

Для того, что бы получить сведения об ОМС замещенных фенильных групп (Агт), необходимо определить относительные скорости 1,2-сдвига Аг на фоне одинакового остова. Модель пинаколиновой перегруппировки, по-видимому, непригодна Для этой цели по следующим причинам. В несимметричных пинаконах есть два отличающихся друг от друга потенциально карбониевых центра, т. е. должна получаться смесь двух разных ионов карбония. Конечно, можно синтезировать пинаконы с электронодонорными группами у одного из атомов углерода остова и с акцепторной группой у другого и ожидать, что в этом случае при дегидратации будут преимущественно возникать карбониевые ионы с электронным дефицитом у атома углерода, несущего электронодонорные группы. Однако нельзя исключить того, что вслед за стадией, 2-сдвига мигранта к этому карбониевому центру произойдет [c.190]

Установлено, что именно электрофильное хлорирование, а не аллильный отрыв водорода является реакцией, которая конкурирует с присоединением аминорадикала [277]. Поэтому олефины, имеющие заместители, дестабилизирующие потенциальный ион карбония, дают аддукты с хорошими выходами. [c.71]

РисП10 Движение протона по поверхности потенциальной экг т ии при общем основном катализе присоединения воды к карбонил ной т руппе [3275] [c.323]