Правило вхождения

V (V) и т.д. Окислению предшествует, как правило, вхождение молекулы во внутреннюю координационную сферу, например [c.152]

Правило вхождения заместителей. Из разнообразных процессов галогенирования в технологии полупродуктов в наибольших масштабах применяется хлорирование ароматических углеводородов—бензола и толуола и их производных, приводящее к замене атомов водорода ядра или боковой цепи хлором. [c.19]

Этим же объясняется и невозможность введения галогена в ароматическое ядро действием галогеноводородной кислоты, в которой галоген всегда отрицательно заряжен. Учитывая правило вхождения заместителей в ароматический углеводород, легко установить требуемый порядок введения их для получения желаемого изомера. Так, например, для получения пара-нитрохлорбензола следует сначала ввести хлор, а затем нитрогруппу [c.22]

Часто встречаются случаи, когда требуемое расположение заместителей нарушает правило вхождения заместителей, как, например, в мета-ами-нофеноле [c.23]

Что такое заместитель в ароматическом соединении и в чем заключается правило вхождения заместителей. [c.34]

Из правила вхождения непосредственно следует, что любая сложная форма явления должна подчиняться всем законам, которые характерны для более простых форм, входящих в состав сложной. В этой связи также становится ясной особая важность наипростейшей формы явления и законов, которыми она руководствуется, ибо эта форма входит во все остальные. Следовательно, ее законы обязательны для всех форм без исключения, то есть этим законам должно подчиняться все мироздание. [c.58]

Универсальность понятия энергии обусловлена еще и тем, что оно применимо не только ко всем разнородным простым веществам, но и ко всем без исключения более сложным формам явлений. Это прямо вытекает из правила вхождения, согласно которому всякое сложное явление включает в себя более простые. Поэтому с помощью энергии можно оценивать количество примитивного силового поведения, заключенного в любом сложном явлении, включая общество и т. д. Разумеется, на сложном уровне наряду с силовой явления располагают также возможностями использовать и другие, более совершенные формы поведения, для оценки количества которых впоследствии будет найдена своя особая мера. Что же касается простого уровня, то на нем силовой примитив — это единственно возможный, единственно доступный для явления способ поведения, а энергия — единственная мера, определяющая количество этого поведения. [c.97]

Выведенные семь принципов ОТ определяют главные свойства простых форм вещества и его поведения на любом количественном уровне мироздания. Одновременно им должны подчиняться и более сложные формы явлений, это объясняется наличием правила вхождения, согласно которому сложные формы по необходимости состоят из простых и поэтому обязаны следовать также законам этих последних. [c.213]

Некоторые соображения по поводу всех этих сложных форм явлений высказаны в работах [18 21, с. 275—280]. В настоящее время нам неизвестны основные специфические законы, управляющие этими формами, поэтому мы не знаем главного. Мы можем только утверждать, опираясь на правило вхождения, что все они обязаны подчиняться рассмотренным выше законам для более простых явлений. Вместе с тем для нас должно быть совершенно ясно, что законов физики и химии далеко не достаточно для объяснения явлений жизни, ибо эти законы [c.484]

Склонность к вхождению во внутреннюю сферу комплексных соединений для иона SOt не особенно характерна. Поэтому сульфатные ацидо-комплексы, как правило, непрочны и в разбавленных растворах сильно диссоциированы. [c.488]

Изучение симметрии сложных ионов и молекул комплексных соединений позволило сделать вывод, что при вхождении в кристалл многоатомные структурные единицы теряют свою симметрию в определенной последовательности легче всего теряются оси высоких порядков, затем плоскости и в последнюю очередь — центр симметрии. Если он есть в комплексном ионе или молекуле, то он обычно сохраняется и при вхождении иона в кристалл. Тем более это правило должно сохранить свое значение для органических соединений, так как межмолекулярные силы (из-за которых, главным образом, и происходит потеря симметрии [c.368]

При контроле наклонным преобразователем (схема на рис. 3.3, б) время пробега в призме довольно велико, поэтому применяют определенные приемы, чтобы в начале линии развертки располагалась точка О, соответствующая вхождению импульса из призмы в изделие. При контроле прямым лучом вблизи правого края должен располагаться сигнал У от двугранного угла. [c.336]

Качественно это предсказание теории всегда выполняется, однако количественное совпадение, как правило, отсутствует депрессия как степени кристалличности, так и температуры плавления существенно превышает те величины, которые следуют из простого учета концентрации узлов сетки. Это означает, что в действительности каждый узел сетки приводит к дефекту большей протяженности, препятствуя вхождению в кристаллит и ближайших звеньев. Типичные кривые зависимости понижения температуры плавления кристаллических сетчатых полимеров от концентрации цепей сетки приведены на рис. 12 [167, 168]. Интересно отметить, что наличие узлов не только препятствует кристаллизации цепей в сетке, но и кристаллизации низкотемпературной жидкости в набухшей сетке. Температура замерзания низко-молеку-лярного растворителя в набухших полимерных сетках значительно снижается по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя, причем это снижение тем больше, чем более сшит полимер [169]. [c.150]

Независимо от механизма переноса заряда через полимерное покрытие для со> ранения электронейтральности последнего имеет место миграция ионов. Как правило, пленка включает избыток электролита так, что при окислении или восстановлении комплекса электронейтральность поддерживается вхождением или выходом из пленки аниона или катиона соответственно. Скорость миграции иона определяется его размером, что приводит к зависимости поведения полимерных электродов от состава электролита. [c.250]

Образование аминогруппы (NH2) путем восстановления азотсодержащих групп—нитро-(Ы02), нитрозо-(N0), изонитрозо-(NOH) и азогруппы (N=N) — принадлежит к числу реакций превращения имеющихся заместителей. При этом процессе не может быть, как правило, затронут какой-либо из атомов водорода, связанных с ароматическим ядром (хотя иногда основной реакции восстановления может сопутствовать вхождение нового заместителя). Место аминогруппы в ароматическом ядре, таким образом, заранее определяется положением имеющейся в нем группы, подвергающейся превращению. [c.259]

Особенностью экстремальной задачи (1-13), (1-14) является целочисленный характер аргумента неявное вхождение в функционал Э и исключительно большое число вариантов структур АСУ. Как правило, для решения задачи применяют итерационные методы минимизации функций. [c.41]

Прочность покрытий. Количество титансодержащего соединения, как правило, достаточно велико (10—50 вес. %). Поэтому уже в первых сообщениях на эту тему [1706, 1710] улучшенные свойства продуктов сочетания объясняются вхождением титана в силоксановую структуру за счет реакции конденсации [c.368]

Применение изложенных правил позволяет нам различать элементы раннего и позднего вхождения в кристаллы обычных породообразующих минералов, как это хорошо иллюстрируется следующими примерами, приводимыми Гольдшмидтом (табл. 10). [c.234]

Вицинальный эффект ставит под сомнение девятое правило хлорирования Хэсса и сотрудников, поскольку последнее гласит, что при г.азофазном хлорироваиии уже присутствующий в молекуле углеводорода атом хлора сильно противодействует вхождению второго атома хлора к тому же атому углерода [32]. [c.592]

Этим самым установлены необходимые и достаточные условия для суждений об элементах гр)пппы С Импликация в правой части выражения (2.6) утверждает, что элементы подмножества пересечения множеств Ог и с необходимостью входят в группу С , при этом, коль скоро правая часть стоит под квантором общности, то все элементы пересечения и с необходимостью входят во множество С при достаточном условии вхождения этих элементов в это же множество. Составлением таблиц истинности [259] для правой части выражения (2.6) нетрудно показать, что оно всегда истинно, если имеет место совмещение хотя бы одной прорези статора с прорезью ротора. [c.69]

Э. п. гетерогенны и поэтому, как правило, состоят из неск. последоват. стадий. Осн. из них — подвод реагирующих частиц к пов-сти электрода, вхождение их в двойной электрич. слой, непосредств. переход заряж. частиц через границу раздела фаз (стадия разряда — ионизации) и отвод продуктов р-ции от пов-сти электрода. Кроме того, в ходе Э. п. возможны гомог. или гетерог. хим. р-ции, как предшествующие стадии разряда — ионизации, так и следующие за ней, а также разл. стадии, связанные с образованием новой фазы (см. Электрокристаллизация). Подвод реагирующих в-в к пов-сти электрода и отвод их в объем р-ра (стадии массопереноса) м. б. обусловлены диффузией, миграцией ионов в электрич. поле и конвекцией. Наиб, значение имеют стадия разряда — ионизации и диффуз. механизм массопереноса. Скорость Э. п. определяется наиб, медленной из последоват. стадий (т. н. лимитирующей). Исследование механизма и кинетич. закономерностей Э. п.— объект изучения электрохимической кинетики. [c.697]

Ю. В. Мнюх [98] выводит общее правило для случая ограниченной растворимости, основанное на принципе плотнейшей упаковки молекул в органическом кристалле [57, 59, 67]. Предполагается, что часть молекул н-парафина А замещается молекулами другого н-парафина В (рис. 12). В случае соотношения длин молекул А>В (рис. 12, слева) возможна упаковка без искажений. Предел растворимости наступает, когда пустот становится слиштом много и плотность упаковки заметно падает. В случае >4<5 (рис. 12, справа) вхождение даже небольшого числа молекул В вызывает искажения, что быстро приводит к невозможности дальнейшего растворения. [c.50]

Таким образом правило постоянства типа ориентации по Форлендеру выражается так при вхождении второго заместителя в однозамещенное бензола второй заместитель направляется имеющимся положительным элементом замещающей группы [c.36]

Конденсация нитрозопроизводных. Получение феназиновых красите- лей, как правило, заключается в конденсации эквивалентных количеств нитро-зосоединения и ароматического амина с последующим замыканием цикла путем окисления продукта конденсации воздухом, мягким окислителем или окислительным действием второго эквивалента нитрозопроизводного. В случае п-ни-трозодиметиланилина и соответствующего амина конденсация, по-видимому, включает вхождение соответствующей хинониминной группы в положение, наиболее чувствительное к замещению затем следует окислительное замыкание цикла. Если атом азота, участвующий в замыкании цикла, дважды алкилиро-ван, то происходит отщепление одной алкильной группы [80]. [c.522]

При нагревании Ы-окисей хинолинов и изохинолинов с уксусным ангидридом происходит дезоксидирование с внедрением в молекулу ацетоксигруппы. Аналогично Ы-окисям пиридина (стр. 230) место вхождения ацетоксигруппы во многом зависит от характера заместителя, но, как правило, это а- или положе-ния по отношению к циклическому азоту. В соответствии с концепцией о, закреплении двойных связей в молекулах хинолина и изохинолина, перегруппировки М-окисей изохинолина в положение 3 обычно не протекают. На основании экспериментальных [c.261]

Со значительным по сравнению с токсикологией лекарств опозданием был обозначен критерий опасности ингаляционного отравления в промьшшенной токсикологии. Вполне правомерно, что этим критерием оказалась летучесть веш,ества, т. е. способность образовывать газовую фазу. В 1912 г. Леман предложил оценивать сравнительную токсичность веществ не только по концентрациям, вызывающим определенное биологическое действие (как правило, в качестве показателя такового Леманом превлекалось боковое положение животных — субъективный критерий), но также и по их сравнительной летучести. Термин Лемана двухфазная токсичность означает произведение относительной токсичности на относительную летучесть. Таким образом, малотоксичное, но высоколетучее вещество в условиях производства может оказаться гораздо более опасным, чем высокотоксичное, но малолетучее. В связи с тем что трехфазность в действии ядов была подробно описана Н. В. Кравковым (фаза вхождения, насыщение и выведение яда), во избежание путаницы Н. С. Прав-днн предложил вместо термина Лемана двухфазная токсичность употреблять термин эффективная токсичность . В отсутствие открытой жидкости (например, утечка пара из трубопровода) в воздухе при данной температуре может создаться только определенная концентрация пара вещества, характерная для него, зависящая от температуры кипения и теплоты испарения при понижении температуры среды паровая фаза в этом случае сама образует фазу жидкую в виде конденсата на поверхностях. [c.24]

В кристаллической решетке гидратов, как правило, имеются еще другие (так называемые эксакво-)молекулы воды [100], которые очень прочно удерживаются водородными мостиками. Мостики этого типа частО распространяются, с одной стороны, на кислород- или фторсодержащие анионы (ЗО ", С102, ВР , ВеР ), с другой — на связанные в комплекс молекулы воды или не полностью координированные катионы. Связь таких молекул воды с другими составными частями решетки может быть очень разнообразна . в соединениях, имеющих часто стехиометрический состав с нечетными числами, она может быть расшифрована только при точном знании кристаллической структуры [90]. Правильная трактовка часто возможна только тогда, когда точно известна кристаллическая структура гидрата. Одной из форм вхождения воды в гидраты, наконец, является образование ионов гидрооксония Н3О+ или их солей, которые присутствуют во многих гидратах сильных кислот. [c.265]

Распределение галлия при переработке сульфидных полиметаллических руд. в процессе обогащения сульфидных полиметаллических руд галлий преимущественно накапливается в цинковых кенцентратах. Так, при обогащении медно-цинковой руды с 0,0015% галлия получается цинковый концентрат с 0,0055% галлия [16]. Другие получаемые из руд концентраты — медные, свинцовые, — как правило, содержат галлий в меньшей концентрации, чем исходная руда. Однако степень извлечения галлия из руды невелика зачастую большая часть галлия остается в хвостах обогащения [15]. Это связано с вхождением галлия в алюмосиликатные минералы пустой породы. При обогащении полиметаллических руд германиевых месторождений Южной и Центральной Африки получают специальные германиевые концентраты (германитовый или реньеритовый). Эти концентраты, о переработке которых будет сказано в гл. VI, сильно обогащены галлием. [c.150]

Нитрование, как правило, сопровождается окислением температурный коэффициент скорости этой реакции примерно такой же, как и скорости реакции нитрования, а при высокой температуре даже выше. Кроме того, продукты окисления — окислы азота обычно ускоряют реакцию окисления, особенно на начальной стадии нитрования, таким образом, по мере их накопления скорость окисления будет прогрессивно расти. Так как реакция нитрования экзотермична (количество выделяющегося тепла при вхождении одной нитрогруппы составляет 36,8—36,6 ккал1моль и, кроме того, выделяется теплота гидратации), то, с одной стороны, необходимо во многих случаях нитрования прибегать к внешнему охлаждению аппарата, с другой стороны — постепенно добавлять нитрующую смесь к нитруемому соединению. Для каждого соединения и определенного состава кислотной смеси существует оптимальная температура, выше которой окислительные процессы начинают протекать с большой скоростью, что приводит к снижению выхода получаемого вещества, а при сильном развитии их даже могут явиться причиной вспышки или взрыва. [c.107]

Бромирование гетероциклических соединений с алкильными заместителями (2- и 3-метилтиофенов, 2-метилфурана, а- и у-пи-колинов), как правило, осуществляется в боковую цепь2 295. Лишь в редких случаях наблюдается первоочередное вхождение брома в ядро замещенного гетероцикла. Например, 1-фенил-2,3-диметилпиразолон (антипирин) при действии N-бромсукцинимида вначале образует 4-бром-1-фенил-2,3-диметилпиразолон (4-бром-антипирин) и только при действии избытка реагента—1-фенил- [c.60]

Замещая спиртов О, то есть переходя к кислотам, мы наблюдаем еще большее понижение летучести, а следовательно, еще большее повышение температуры кипения. Что касается До органических соединений, так сказать, несамостоятельных, то есть таких, кото рые представляют просто сочетание углеродистых радикалов при помощи О или 5 (эфир, ангидриды , жирные иишоты и другие), то и здесь наблюдается некоторая правильность. Я в 1854 году дал для темперапур кипения подобных соединений такую формулу Х° = С° + К°—А°, где Х° — иско.мая температура кипения эфира, С° — спирта, К° — ки-атоты, А° — постоянная величина, которая соответствует влиянию выделившейся воды, так как считают, что в этих случаях всегда выделяется вода. Из опытов найдено, что А°=120° эта величина =100° -f некоторая переменная величина, зависяща я от веса частицы получаемого соединения и обратно пропорциональная этому весу. Эта формула ясно объяоняет, почему некоторые соединения суть газы при обыкновенной температуре (от вхождения в правую часть отрицательной величины А°), которая иногда может быть больше суммы С°+К°, например, метиловый эфир (СНзОСНз), происшедших от сочетания двух частиц метилового спирта Х°=2-59°—120°= 118—120=—2 (то есть при обыкиавеняой температуре — гав). [c.175]

Таким образом можно считать установленным, что адсорбционный слой кислорода или окисла на металле тормозит процесс анодного окисления этого металла. При росте потенциала электрода слой окисла может утолщаться. Совместное действие этих двух факторов может приводить (но не обязательно приводит) к изменению скорости реакции в ту или иную сторону. Песомненно, адсорбция кислорода тормозит также и обратную реакцию — катодное выделение металла из раствора ионов этого металла. Однако это явление мало изучено, так как металлы, хорошо адсорбирующие кислород, на которых это явление было бы заметно, имеют, как правило, высокое собственное перенапряжение выделения п, следовательно, выделяются в области высоких отрицате.пьных потенциалов, при которых окисная пленка в основном восстанавливается. Торможение процесса вхождения разряжающихся понов в кристаллическую решетку металла обусловливает, по-видимому, образование губчатых, рыхлых осадков металлов группы железа и благородных металлов в простых растворах, в которых нет достаточно поверхностно-активных частиц для вытеснения кислорода с поверхности. [c.155]

Введение в стекло третьего, четвертого и т. д. окисла МеО при постоянной суммарной концентрации 2МеО = onst должно, в общем, оказывать дальнейшее благоприятное влияние на стекло-образование, уже хотя бы потому, что такой прием позволяет снизить концентрацию каждого из окислов МеО и уменьшить тем самым вероятность вхождения любого из них в состав первой кристаллической фазы. Однако возможны и исключения из этого правила, например, в случае когда различные силикаты MeSiOj образуют между собой твердые растворы. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология