Этилен межатомное расстояние

Канонические структуры дают также возможность учесть и математически охарактеризовать углерод-углеродные связи бензола в смысле степени их приближения к двойным. Каждая углерод-углеродная связь бензола является двойной в одной из двух структур Кекуле и одной из трех структур Дьюара. Таким образом каждая связь бензола на 46% (39% +7%) двойная. Если считать порядок связи в этане равным 1, в этилене — 2, а в ацетилене — 3, то тогда порядок С—С-связи в бензоле 1,46. Порядок связи и межатомные расстояния атомов находятся между собой в зависимости (рис. 4). По полученному порядку связи можно найти для межатомных расстояний бензола значение 0,14 нм, хорощо совпадающее с найденным фактически. [c.19]

Одним из простейших классов гетероциклических соединений является класс а-окисей (окиси этиленов, 1,2-эпоксиды). а-Окиси содержат трехчленный цикл,, состоящий из двух атомов углерода и одного атома кислорода. При изучении диффракции электронов на окиси этилена I и цис- и тра с-2,3-эпоксибутанах И и III найдены ожидаемые величины межатомных расстояний (С—С 1,54 А, С—О 1,43 а, с—Н 1,05 А) [1, 2], но искаженные углы между связями так угол между связями кислорода уменьшается до 67°, а величина угла между связями углерода (равная в тетраэдрической молекуле Ю9°28 ) составляет 57°26 и П7°28. Дипольный момент окисей этилена и пропилена оказался равным 1,88- эл. ст. ед. [3, 4]. [c.5]

Анализ результатов по межатомным расстояниям показал, что наилучшим образом с межатомными расстояниями коррелируется энергия двойной связи в этилене, равная 135,0 (см. ниже). При этом значении энергии двойной связи вклад радикала (СНг) в теплоту образования этилена составит [c.15]

Хорошая корреляция между энергиями связей и межатомными расстояниями в этане, бензоле, этилене и ацетилене дает основание считать, что если не абсолютные значения энергий связей (они могут уточняться по мере накопления экспери- [c.28]

Рис. 11. Зависимость между кратностью связи СС и межатомным расстоянием для связей между атомами углерода, находящимися в одном и том же валентном состоянии (имеющим плоскую систему валентных связей) /—этилен, 2—бензол,5—графит, —бутадиен

На точность расчета межатомных расстояний рассмотренными методами, могло влиять много факторов, но из них на первое место Коулсон в 1951 г. поставил ненадежное значение длины связи СС в этилене. [c.87]

Очевидно, что рассмотренный метод применим пока только к молекулам, в которых все атомы углерода принимаются равноценными. Однако небольшое отступление от этого условия не мешает вычислять порядки связей и делать предсказания относительно их длин. Так, для бутадиена Пенни получил следующие порядки и (при помощи приведенного выше графика) межатомные расстояния (которые, однако, зависят от принятого значения длины связи С=Св этилене) в ангстремах [c.228]

Б данном случае безразлично, будет ли этилен действительно адсорбироваться на большинстве металлических адсорбентов в этой форме.) Если в качестве адсорбента применяется никель и мы возьмем длину связи N1 С такой же, как в N1(00)4, т. е. 1,82 А, тогда, приняв длину связи С — С, равной 1,54 А (нормальное ее значению в парафинах), можно легко вычислить величины валентных углов N1 — С — С для различных межатомных расстояний N1 — N1. Изображения основных кристаллических плоскостей [c.263]

Электронные спектры дают ценную информацию о строении молекул в возбужденном состоянии. Так, например, оказывается, что в таком состоянии межатомные расстояния С—С в бензоле больше на 0,04 А [14], ацетилен имеет зигзагообразную форму [15], а в этилене группы СН, повернуты друг относительно друга на — 90° [16]. [c.178]

Первое соотношение между обеими величинами было предложено в рамках полуэмпирической, а не квантово-химической теории электронных зарядов связей. В 1951 г. автор этой книги [39] для объяснения установленного им эмпирического соотношения (см. стр. 183) выдвинул предположение, что сокращение длин (о + я)-связей по сравнению с длинами типично простых связей прямо пропорционально л-электронному заряду. Коэффициент пропорциональности, как нашел автор, равен 0,15 А/е для связей СС и 0,04 А/е для связей СН. Аналогичные линейные уравнения были получены затем и для связей с участием галогенов, кислорода и азота. При помощи этих уравнений можно рассчитывать и электронные заряды связей и межатомные расстояния. Так, автором с самого начала его работы было указано на сомнительность принимавшихся в то время длин связей в этилене (стр. 177), а затем еще до появления новых экспериментальных данных были получены [40] следующие расчетные значения длин связей в этом соединении 1,332 + 0,002 А для связи С = С и 1,085 А для связи СН. [c.233]

Г. В. Б ы к о в. О распределении я-электронной плотности и межатомных расстояниях. 5. я-Электронные заряды связей в органических соединениях.— Изв. АН СССР, отд. хим. наук, 1958, стр. 827—835 см, также Г, В. Б ы-к о в. Электронные заряды связей в этилене, аллене и бензоле,— Там же, 1957, стр, 235—236, [c.280]

В гранецентрированном кубическом кристалле никеля межатомное расстояние, соответствующее наиболее плотной упаковке, составляет 2,48 А, а размер элементарной ячейки равен 3,50 А. Принимая длины связей Ni—С и С—С равными соответственно 1,82 и 1,53 А, можно видеть, что расстояние между атомами углерода в этилене не соответст- [c.20]

А). Хотя это расстояние может иметь первостепенное значение для реакций, проводимых при низких температурах, ясно, что при высоких температурах, т. е. в случаях, когда большая часть молекул богата энергией, значение расстояния становится менее важным. Хотя расстояния, необходимые для реакций при низких температурах, требуют полной диссоциации молекулы водорода, повидимому, полная диссоциация при высоких температурах не является обязательной. В условиях неполной диссоциации теплота адсорбции водорода обязательно должна быть меньшей. Поэтому на поверхностях, на которых водород диссоциирует не полностью, он адсорбируется в гораздо меньшей степени, и для того, чтобы обеспечить равноценное заполнение поверхности адсорбированными молекулами водорода, приходится применять очень высокие давления. Но даже при режиме полной диссоциации молекул водорода на адсорбированные атомы теплота адсорбции, т. е. энергия связи этих атомов с поверхностью, должна рассматриваться в связи с межатомными расстояниями. Атомы, адсорбированные с большой теплотой адсорбции, могут (хотя II не обязательно) требовать большей энергии активации для реакции между этиленом и адсорбированными атомами водорода, чем атомы, адсорбированные с малой теплотой адсорбции. Следовательно, очень важно выяснить, однородна или неоднородна поверхность в отношении адсорбции , Истинно однородных поверхностей не существует. Даже хорошо образованная кристаллическая плоскость энергетически неоднородна. Вслед за этим можно поставить вопрос о том, равноценны ли все области [c.199]

Исходя из идеи сокращения межатомных расстояний при увеличении кратности связей, Полинг (1952 г.) предложил рассматривать небольшие изменения длин связей в терминах степени двоесвязности , 100% которой соответствует нормальной двойной связи, О-ординарной связи. В литературе описаны различные способы определения двоесвязности (синонимы кратность, порядок, индекс, электронный заряд, электронная заселенность связи), но все они основаны на использовании в качестве реперных точек длины связей в молекулах, где кратность связи точно известна, например, в ряду этан, бензол, этилен, ацетилен. Конкретные результаты расчетов степени двоесвязности, особенно в неорганических соединениях, по межа- [c.118]

Используя приемлемые величины для межатомных расстояний, они показали, что этилен покрывает поверхность полнее, чем метилзамещенные этилены. [c.133]

Следует ожидать, что я-связь слабее о-связи, потому что интеграл перекрывания между двумя ря-АО значительно меньше, чем между двумя о-гибридными АО. Появление я-связей уменьшает расстояние между атомами углерода с 1,54 А в этане до 1,35 А в этилене, а наличие еще одной я-связи в ацетилене приводит к дальнейшему уменьшению межатомного расстояния до 1,21 А. На основе анализа термохимических данных было обнаружено, что каждому из трех рассмотренных типов связи между атомами углерода можно приписать значение энергии связи, которое приблизительно постоянно во всех молекулах. Полинг [66] приводит для этих энергий следующие значения [c.77]

К стр. 54). Во времена Бутлерова ошибочно полагали, что по молярным объемам можно судить об относительной величине межатомных расстояний в молекулах. Как хорошо теперь известно, как раз наоборот, расстояние ме кду атомами углерода при переходе от этилена к хлористому этилену увеличивается, а не уменьшается. [c.471]

При этом электронная плотность у атома хлора понижается и создается как бы общее электронное облако. Факт сопряжения электронов доказывается, как и в случае бутадиена (стр. 85), некоторым выравниванием межатомных расстояний в цепи сопряжения. Действительно, электронографические исследования показывают, что, например, у хлористого винила расстояние С = С равно 1,38 А вместо 1,34 А в этилене, а расстояние С—С1 равно 1,69 А вместо обычного 1,77 А у предельных хлор-замещенных. Уменьшение межатомного расстояния С— С1 ведет к уменьшению дипольного момента, зависящего от расстояния между центрами тяжести электрических зарядов (стр. 52). Действительно, дипольный момент хлористого винила 1,44 >, тогда как у хлористого этила он равен 1,920. [c.101]

Оценки межатомных расстояний, которые получаются по таким радиусам, можно сравнить с результатами наиболее точных измерений расстояний углерод — углерод в этане, этилене и ацетилене (табл. 8). Из всех гомологических рядов наиболее полно изучены нормальные парафиновые углеводороды от метана СН4 до гептана jHje- Основной вывод этой серии работ состоит в том, что длина связи С—С и валентный угол ССС в углеводородах отличаются большим постоянством [c.140]

Рис. 1. Переходные состояния р>ций присоединения с участием я-электронных систем. I-радикальное присоединение (метнльньш радикал + этилеи), II—р-ция Дильса-Альдера (этилен + бутадиен) внизу изображены соответствующие модельные я-сопряженные структуры. Показаны атомные 2 > орбитали, асимметрия к-рых обусловлена изменением гибридизации вследствие взаимод. в пере ходном состоянии. Черные точки-ядра атомов С. ЗнaJ и + н — относятся к соответствуюпщм волновым ф-циям. Орбитали перекрываются в фазе. Приведены межатомные расстояния в переходном состоянии.

Ранние попытки установления того, какая из этих возможностей реализуется, основывались на пробах изотопного смешения. При этом было найдено [30], что ИК-спектроскопия не обнаруживает смешанных этиленов в газообразной смеси С2Н4 и 204 после контакта с поверхностью никеля. Па основании этого было сделано заключение, что происходит ассоциативная хемосорбция, и в связи с этим была проведена большая работа для того, чтобы связать межатомные расстояния на кристаллических гранях активных катализаторов с возможным строением адсорбированной молекулы [31]. [c.280]

В квантовой механике электронопритягивающий эффект непредельных групп объясняется различным типом гибридизации орбит атомои углерода в этих группах. В то время как СН-связь предельного атома углерода, например в метане, содержит /4 компоненты -орбиты, та же связь имеет в этилене и в бензоле а в ацетилене /г компоненты (см. том I). Ввиду того что -орбита более устойчива, атом углерода том электроотрицатольнее, чем больше доля компоненты я 1 его связях. Этот эффект проявляется эксперименталы[0 в следующих фактах энергия диссоциации СН-связей этилена и ацетилена больше, чем в метане, а межатомные расстояния меньше (см. том I, табл.5). Протонизация водорода сильно сказывается в ацетилене, который способен образовать производные металлов. [c.26]

Рис. 10. Зависимость между степенью двоесвязности связи СС и межатомным расстоянием по Пиулингу / —этилен, 2 —бензол, —графит, 4—этан

Наряду с взаимным перекрыванием атомных орбит вдоль линий, соединяющих центры атомов, которое приводит к образованию а-связи, может также происходить взаимное перекрывание атомных орбит в стороне от этих линий, давая тс-связь. Наличие этой и-связи приводит к трем важным эффектам 1) к повышению общей прочности связи по сравнению с одной лишь а-связью 2) к уменьшению межатомного расстояния по сравнению с а-Связью и 3) (обычно) К ограничснию возможностей поворота или вращения связи в результате стерических условий перекрывания тт-связи. Все это может оказывать влияние на стереохимию. Обычно увеличение прочности связи, обусловленное л -связью, меньше, чем прочность самой а связи, вследствие меньшей величины интеграла перекрывания, но это не всегда так Мулликен (Mulliken, 1952) развивает взгляды, согласно которым в молекуле N2, обладающей одной о-связью и двумя тс-связями, а связь уменьшает величину прочности связи вследствие близости взаимного расположения двух атомов азота. Он предполагает, что связь обусловлена ir-перекрыванием и что возможны два типа т -связей, отвечающие ковалентным и координационным связям. В первом из них оба связанных атома передают по одному электрону в тг-электронную пару. Такая тс-связь существует, например, в этилене. Во втором типе тг-связи оба электрона первоначально принадлежали одному атому. Эта связь образуется при условии, если (а) один атом обладает электронной парой, которую он может отдать, и (б) второй атом обладает соответствующей свободной р- или d-орбитой, которая может осуществить перекрывание с электронной парой первого атома. [c.251]

Другой метод установления зависимости между межатомными расстояниями и характером связи принадлежит Пенни В этой трактовке, имеющей гораздо лучшее теоретическое обоснование, чем метод Паулинга, вводится понятие порядка связи, который определяют, принимая соответственно значения 1, 2 и 3 для чистых ординарной, двойной и тройной связей и линейную функцию энергии связи для связей промежуточного типа. Так, например, если бы в бензоле энергия резонанса была равна нулю, то каждая связь углерод-углерод имела бы порядок 1,5, так как при этом энергия каждой связи была бы в точности средней между энергиями чисто ординарной и чисто двойной связей. Но в действительности энергия резонанса стабилизует молекулу примерно на 36 ккал/моль, так что каждая связь углерод-углерод становится прочнее приблизительно на 6 ккал моль. Поэтому порядок связи несколько бЬльше, чем 1,5. Аналогично, порядок связи в графите несколько больше, чем 1 /з. Точные числовые значения порядков связи в этих и других веш,ествах можно найти только путе.м трудоемких, но все же весьма приближенных квантово-механических вычислений, описание которых здесь излишне. (См., однако, 3.5.) Полный процесс вычисления длин связей по Пенни включает следующие этапы. Порядки связей углерод-углерод в этане, графите, бензоле, этилене и ацетилене составляют (по определению или согласно вычислениям) соответственно 1,000 1,450 1,623 2,000 и 3,000, тогда как соответствующие расстояния равны 1,54 1,42 1,39 1,33 и 1,20 А. Нужно провести плавную кри-вую, изображающую зависимость между порядком и длиной связи. Тогда для какой-либо другой молекулы, как, например, для бутадиена, порядки различных связей вычисляют теоретически, а предсказанные длины находят из эмпирической кривой. Результаты, полученные этим методом для ряда углеводородов, приведены в табл. 4.5. В этой таблице приведены также результаты аналогичных расчетов, произведенных для некоторых веществ Коулсоном Эти добавочные значения порядков связей и их длин получены методом, который похож на метод Пенни, но отличается по квантово-механическим приближениям, введенным в теоретические вычисления порядков связей. Согласованность двух ме- [c.161]

Если не считать краткого рассмотрения одноэлектронной и трехэлектронной связей в разделе резонанса, то до сих пор наше внимание сосредоточивалось на ординарной ковалентной связи или связи с электронной парой. В некоторых молекулах существуют связи, состоящие из 4 или 6 электронов, что соответствует двойным и тройным связя.м. Доказательства существования таких связей получены из межатомных расстояний, углов между связями и общих химических свойств молекул. Для элементов первого ряда периодической таблицы С, N. О и Р радиусы двойной связи на 13 / меньше нормальных ковалентных радиусов ордннарной связи, а радиусы тройной связи меньше на 22 / , что видно из расстояний С = С в этилене (1,34 А) [c.97]

Через три-четыре года Татевский в монографии [48] продолжает развивать ту же идею. Правда, теперь он уже опирается на данные, полученные спектроскопическйми методами, тогда как результаты рентгенографического изучения кристаллов используются сравнительно мало, причем для ароматических многоядерных соединений все еще приводятся средние значения длин связей. Данные Робертсона о межатомных расстояниях в нафталине отвергаются снова, на этот раз вследствие их внутренней противоречивости добавлено три типа связей С—Н, причем в качестве среднего значения длины связи С—Н в этилене принято 1,071 А, т. е. одной притом ошибочное [c.187]

НИИ 2,47 А, будет реагировать с концевой парой большей олефиновой молекулы, удерживаемой на соседней паре, расположенной на учартке с таким же межатомным расстоянием, ввиду чего нет необходимости предполагать, что удерживается вся длинная цепь. Этот взгляд находит поддержку в том факте, что образующиеся разветвленные парафины содержат лишь одиночные ме-тильные группы в боковых цепях. Нет оснований переносить эти предположения сколь-нибудь далее без дополнительных экспериментальных доказательств, но результаты, полученные до сего времени, указывают, что адсорбированный этилен имеет скелет этана, а адсорбированный ацетилен — скелет этилена и что различия в их поведении можно объяснить на этой основе. [c.80]

В пользу диссоциативного механизма и против применения исключительно ассоциативного механизма говорит возможность протекания обменных реакций между нормальными и дейтериро-ванными углеводородами, например между Сз04 и С2Н4 [16]. Однако, вследствие того что побочные реакции оказывают тормозящее действие, а газообразный водород активирует поверхность катализатора [16], эти обменные реакции протекают обычно значительно медленнее, чем реакции между этиленом и газообразным дейтерием. Еще одним трудным моментом для теории ассоциативной хемосорбции является происходящая в результате этого акта потеря ароматическими молекулами, например бензолом, резонансной энергии. Важность этого эффекта подтверждают данные о гидрогенизации, свидетельствующие о том, что присоединение первой пары атомов водорода к ароматическому кольцу представляет собой эндотермический процесс. При ассоциативной хемосорбции такой эффект должен быть даже еще более сильным вследствие напряжения, возникающего в двух соседних связях углерод — металл из-за несоответствия межатомных расстояний кристаллической решетки металла параметрам молекулы. [c.102]

Сравнительно большим является изменение межатомного расстояния в случае углеродных атомов бензольного ядра, которые, по КекУле, должны быть связаны двойной связью, но более удалены одни от другого, чем в этилене. Так же и в амидах кис1ют кислород более удален от углерода, чем в карбониле. Еще раз упомянем также об окиси три.метиламина. [c.395]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология