Реакции гидролиза полимеризации

Методики определения Со основаны на его электровосстановлении в водных и неводных средах на ртутном или платиновом электроде. Предварительно, если в анализируемом растворе присутствует Со ", его восстанавливают химически до Со [294, 295]. Электролитическое восстановление ионов иридия, так же как и ионов рутения, часто бывает осложнено реакциями гидролиза, полимеризации и катализа, протекающими одновременно с основной реакцией. На примере восстановления Ir" на фоне H I изучено влияние геометрии ячейки и расположения рабочего электрода и электрода сравнения на распределение потенциала и тока. Показано, что в зависимости от формы, размера и расположения электродов на некоторых участках рабочего электрода могут протекать побочные процессы, искажающие результат анализа [199]. Описано определение 1г в концентратах после отделения драгоценных металлов путем его восстановления на Pt-электроде до 1г" при Е = 0,25 В на фоне 0,2 М НС1 [180]. [c.62]

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

Сущность процесса заключается в том, что при взаимодействии триэтилалюминия с этиленом имеет место реакция роста цепи, в результате которой получаются высшие алкилы алюминия с прямой цепью. Эти алюминийалкилы затем окисляются воздухом с образованием алкоголятов алюминия, гидролиз которых дает высшие первичные спирты. При проведении реакции управляемой полимеризации получается смесь алюминийалкилов с различным содержанием атомов углерода в цепи. Так как мономерной единицей процесса управляемой полимеризации является этилен, то в результате окисления смеси алюминийалкилов получается смесь спиртов с четным числом углеродных атомов в молекуле, отличающихся друг от друга на 2 атома углерода. Получаемые спирты представляют собой смесь, содержащую свыше 40% спиртов Се—Сю и примерно столько же спиртов Сю—0,8-Длину спиртового радикала можно регулировать, изменяя на стадии полимеризации соотношение между триэтилалюминием и этиленом. [c.194]

К кислотно-основному взаимодействию относятся реакции гидратации и дегидратации,гидролиза, полимеризации, поликонденсации, крекинга, алкилирования, изомеризации и др. [c.68]

Процессы галогенирования различных органических соединений,, особенно углеводородов, имеют большое практическое значение в современной синтетической химии и органической технологии. Введение активных атомов галогена создает повышенную реакционноспособность, что облегчает дальнейшие реакции конденсации, полимеризации, гидролиза и др. Из экономических соображений применяется главным образом хлорирование, но в отдельных случаях прибегают к броми-рованию и иодированию. В последнее время практический интерес приобретают реакции фторирования. Сырьем для галогенирования являются различные природные и технические газы. [c.760]

В случае необходимости сохранить степень полимеризации исходного поливинилацетата реакцию гидролиза проводят в атмосфере азота. В противном случае длительное перемешивание )аствора полимера при повышенной температуре создает благоприятные условия для окислительной деструкции макромолекул. [c.283]

Реакции гидролиза ионов плутония разных степеней окисления довольно разнообразны. Реакции с участием Ри(1]1) и Ри(У) дают только мономерные продукты. Для Ри(У1) и, в гораздо большей степени, для Ри(1У) в зависимости от условий характерны также реакции полимеризации, которые будут рассмотрены ниже. [c.30]

При смешении растворенных веществ, необходимых для приготовления алюмосиликатных катализаторов, образуется довольно-сложная многокомпонентная система, в которой могут протекать самые разнообразные реакции гидролиза, нейтрализации, обмена и полимеризации. Окончание течения этих реакций выражается в выделении осадка или желатинизации раствора. Нас прежде всего интересует, удовлетворяет ли начальный момент осаждения алюмосиликатного геля тем химическим условиям, при которых может возникнуть коллоидно-дисперсная смесь, состоящая из частиц гидроокисей алюминия и кремния [c.381]

Механизм действия меди, алюминия и магния во всех случаях одинаков отщепляется НС1, который взаимодействует с металлами, образуя хлориды металлов. Хлориды, с одной стороны, углубляют реакцию отщепления НС1, а с другой, катализируют вторичные реакции гидролиза и полимеризации винилового эфира [c.183]

Исследования по синтезу перэфиров в отсутствие растворителя показали, что наряду с образованием целевого продукта протекают побочные реакции — гидролиз хлорангидрида и полимеризация. Для синтеза многих перэфиров вполне приемлемым растворителем является четыреххлористый углерод, а для перэфиров, [c.65]

Реакцию гидролиза рекомендуется проводить в присутствии аммиака либо органических оснований [8, 14]. Глубина гидролиза и конденсации тем меньше, чем длиннее алифатическая цепь эфирной группы, а у ароматических эфиров меньше, чем у всех. алифатических [15]. Для получения полимерных бутилтитанатов, растворимых в органических растворителях, используется реакция частичного гидролиза мономера [10]. Более экономичен метод взаимодействия четыреххлористого титана с водным бутиловым спиртом, позволяющий одновременно провести этерификацию, частичный гидролиз и полимеризацию [10, 11,. 16—18]. [c.237]

Дальнейшие реакции гидролиза, конденсации и полимеризации [c.623]

НОСТИ поглощения в УФ-спектре в процессе химического прев щения виниллактамов позволяет судить о кинетике изучаел реакции (гидролиз, полимеризация и т. д.). Этот же метод испо зуется для определения скорости образования N-винилпиp лидона и других вивиллактамов, а также для суждения о стеш их чистоты и количественном содержании в смесях. [c.36]

Состояние элементов в поверхностных водах обусловлено сложной совокупностью взаимодействий органических и неорганических веществ, содержащихся в воде. Теоретически его можно описать с помощью систем уравнений, роставленных на основе данных о содержании в водах отдельных компонентов и количественных характеристик реакций гидролиза, полимеризации и комплексообразования ионов металлов с неорганическими и главным образом природными органическими лигандами, а также количественных характеристик реакций диссоциации, обратимой и необратимой ассоциации растворенных органических веществ. Необходимые для расчетов равновесий в водах количественные данные, имеющиеся в литературе, весьма ограниченны. Существуют и принципиальные математические трудности в решении этих задач для многокомпонентных систем. Поэтому примеры использования ЭВМ для расчета равновесий в поверхностных водах пока единичны [1, 2]. [c.94]

Известно, что в водных растворах четырехвалентный цирконий подвергается превращениям, обусловленным реакциями гидролиза, полимеризации и комплексбобразования, причем состояние равновесия достигается крайне медленно. Поэтому даже в растворах с одинаковым pH и одним и тем же количественным содерханием циркония и комплексообразователей могут присутствовать различные полимерные формы циркония (1У) Такое сложное поведение циркония яв- [c.78]

По кислотно-основному механизму идут каталитические реакции гидролиза, гидратации и дегидратации, полимеризации, поликонденсации, крекинга, алкилирования, изомеризации и др. Типичные катализаторы для кислотно-основного взаимодействия — кислоты и основания. Активными катализаторами являются соединения бора, фтора, алюминия, кремния, фосфора, серы и других. элементов, обладающих кислотными свойсгвами, или соединения элементов 1 и 2 групп периодической системы, обладающих основными свойствами. [c.27]

Наиболее медленной стадией, лимитирующей скорость образования полимера, является реакция гидролиза лактамного цикла (а). Для ускорения полимеризации в мономер вводится катализатор — соль АГ, представляющая продукт взаимодействия эквимолекулярных количеств адипиновой кислоты и гек-саметилендиамина Н2К-(СН2)б КН2-НООС-(СН2)4-СООН. [c.418]

Соотношение (IX.30) описывает зависимость средней степени полимеризации от гфемени. На рис. 107 в качестве примера приведена в координатах 1п (р—1)/р1, / зависимость от времени степени полимеризации в реакции гидролиза метилцеллюлозы. Видно, что, в соответствии с (IX.30), экспериментальные точки хорошо укладываются на прямую линию. [c.374]

Изменяя длительность и температуру реакции гидролиза, можно регулировать степень замещения в полимере ацетатных групп гидроксильными группами, варьируя таким путем свойства образующегося полимера. Мягкие условия процесса омыления поливиниловых эфиров позволяют получит1> новый полимер такой же степени полимеризации, как для исходного вещества, и в то же время достигнуть замещения всех эфирных гру1[п. [c.283]

Среди ферментов, обнаруженных в живых организмах к настоящему времени, имеется несколько сотен деполимераз, основная функция которых заключается в деградации полимерных субстратов вплоть до мономеров или до фрагментов с относительно малой степенью полимеризации. Эти ферменты различаются по типу катализируемой ими химической реакции (гидролиз, перенос определенных химических групп, дегидратация, изомеризация и т. д.), по способу действия, специфичности к природе мономерных остатков полимера, специфичности к типу связей, соединяющих мономерные остатки и т. д. По-видимому, самая большая группа деполимераз в современной номенклатуре ферментов представлена 0-гликозидгидролазами, которые к тому же наиболее изучены по сравнению с другими ферментами с точки зрения их деполимераз-ного действия, а также строения протяженных участков их активного центра. [c.34]

Реакции трансгликозилирования, катализируемые карбогидразами, известны достаточно давно (см. [126]) и традиционно рассматриваются как характерная особенность гликозидаз. При этом обычно полагают, что реакции гидролиза и трансгликозилирования (переноса гликона на соответствующий акцептор, как углеводной, так и неуглеводной природы) протекают параллельно (см. схему 155). Такие реакции часто приводят к появлению в реакционной системе промежуточных олигосахаридов более высокой степени полимеризации, чем исходный субстрат. Это легко проиллюстрировать с помощью схемы (155), если роль внешнего нуклеофильного агента (акцептора) играет сам исходный субстрат [c.188]

Многие реакции, протекающие в растворах, ка--тализируются действием ионов Н+ и 0Н К таким реакциям относятся этерификация, гидролиз сложных эфиров, в том числе и жиров, инверсия сахарозы. Ионы металлов катализируют реакции окисления, полимеризации, гидролиза. Известно, например, что окисление пищевых жиров значительно ускоряется под действием ионов меди, железа, марганца. Достаточно присутствия в 1 кг жира 10 г меди или 10 г железа, чтобы его стойкость к окислению снизилась более чем наполовину, [c.107]

Тоскольку гидролиз макромолекул гемицеллюлоз протекает постепенно, с разрывом равноценных связей в скелетах ксиланов, глюкоманнанов или галактанов, в первых стадиях реакции образуются крупные обломки макромолекул с постепенно уменьшающейся степенью полимеризации. По мере развития реакции гидролиза эти обломки постепенно уменьшаются и доходят в конечном итоге до соответствующих моносахаридов. Поскольку реакция гидролиза полисахаридов протекает в водной среде, в присутствии иона водорода, который должен иметь доступ к разрываемым гликозидным связям, в первую очередь гидролизу подвергаются перешедшие в раствор макромолекулы гемицеллюлоз. При этом необходимо отметить, что в растворе могут оказаться отдельные макромолекулы, легко подвергающиеся гидролизу, поскольку катализатор свободно подходит к ним со всех сторон, и сгустки макромолекул, образующие коллоидные частицы или мицеллы различных размеров. Последние вследствие затрудненного доступа катализатора в их толщу гидролизуются несколько медленнее [9], причем константы скорости их гидролиза могут различаться между собой в 2—3 раза. [c.350]

Ионизация силанольных групп на поверхности раздела кремнезем—вода рассматривалась в гл. 3 в связи с процессом полимеризации кремнезема. Изоэлектрическая точка и точка нулевого заряда кремнезема располагаются при pH 2. Скорость конденсации силанольных групп SiOH, приводящей к образованию силоксановых связей Si—О—Si, как и скорость обратной реакции гидролиза, будет наименьшей при этом значении pH, так как в обеих реакциях участвует ион =Si [c.482]

Образующиеся макромолекулы содержат на концах атом хлора или трихлорметильную группу. Аналогичным образом при полимеризации этилена в четыреххлористом углероде образуются олигомеры следующего строения С1—(СНг—СН2)п—СС1з (где п = 2, 3 и 4), которые при реакции гидролиза могут быть превращены в соответствующие со-карбоцовые кислоты. Реакции образова- [c.116]

В дополнение к выдающемуся вкладу Фрейденберга с сотрудниками [84] в наши знания о реакциях дегидрогенизационной полимеризации для получения более полного представления о строении лигнина потребовались многочисленные аналитические исследования модельных соединений, синтетического лигнина (ДГП) и выделенных лигнинов. Эти исследования можно подразделить на три группы эксперименты деградации частично в комбинации с использованием меченых соединений, в том числе зтанолиз, аци-долиз, гидрогенолиз, мягкий гидролиз, тиоацетолиз, окисление (см. 10) элементный анализ определение функциональных групп. [c.112]

Скорость полимеризации циклических мономеров возрастает с увеличением количества активатора (рис. 52). Наличие индукционного периода и максимума на кривой указывает на автокаталпти-ческий характер реакций. Индукционный период обусловлен медленно идущей реакцией гидролиза мономера водой (с. 213). Каталитическая роль воды доказывается тем, что с увеличением количества ее возрастает максимум на кривой, уменьшается индукционный период и сокращается время достижения равновесия. [c.214]

Ионообменные смолы за последнее десятилетие находят все большее применение в катализе. После обзорной статьи Находа [36] в 1952 г. по применению ионитов в качестве катализаторов было выполнено большое количество работ в этой области. Сюда относятся исследования следующих реакций гидролиз сложных эфиров, где было показано, что ионнообменная смола более эффективна, чем свободная кислота [36] этерефикация кислот спиртами, где весьма эффективны сульфатные и фосфатные смолы [37] образование ацеталей [37 конденсация альдегидов [38] гидратация олефинов изостроения, например изобутилена в спирт [39] полимеризация и деполимеризация [40] эпоксидирования. [c.286]

Гидролизом бензилового и аллилового эфиров этиленфосфористой кислоты - также не удалось получить соответствующий циклический фосфит реакция сопровождалась полимеризацией . Разрыв цикла наблюдался при. алкоголизе этил нхлор- [c.289]

Этот краткий обзор механизмов реакций других перекисей целесообразно закончить некоторыми ссылками на поведение пероксодисерной кислоты. По-видимому, аналогично органическим перекисям это соединение может разлагаться как гомолитически, так и гетеролитически. Морган [961 доказал инициирование полимеризации пероксодисульфатом. Кольтгоф и Миллер [97] высказали предположение, что некаталитическое разложение связано с образованием двух сульфатных радикалов. Указывается также на возможность разложения при каталитическом действии кислоты через промежуточное образование четырехокиси серы. Показано, что последний механизм не приводит к установлению равновесия между ионами сульфата и пероксосульфата [981. Родственная и технически важная реакция—гидролиз пероксомононад-серной кислоты, по-видимому, протекает за счет переноса иона пергидроксила 166]. [c.323]

В тех случаях, когда для кислотной очистки была взята кислота недостаточной концентрации или когда концентрация ее понизилась вследствие тех или иных причин во время очистки, реакции гидролиза могут начаться уже в процессе очистки дестиллата. Образующиеся при этом спирты растворяются частью в дестиллате, частью же в кислоте, почему может создаться впечатление, что этиленовые углеводороды принимают непосредственное участие в образовании кислого гудрона. При длительном соприкосновении с кислотой количество спиртов в гудроне уменьшается очевидно, постепенно они вовлекаются во взаимодействие с серной кислотой с промежуточным образованием эфиросерных кислот и новых этиленовых углеводородов, которые, реагируя по нижеприведенным схемам, дают начало разнообразнейшим продуктам полимеризации и конденсации. [c.578]

Простейшим возможным примером деструкции является деструкция полимера, полученного поликонденсацией или полимеризацией и подвергнутого действию неспецифического деструкти-рующего агента, так что связи рвутся совершенно беспорядочно. Хорошими примерами могут служить поликонденсационные полимеры, получение которых приводит к продуктам со случайным молекулярно-весовым распределением, что рассматривалось в разделе 86, а также продукты полимеризации, имеющие вследствие явления передачи цепи распределение такого же вида. Деструкция этих полимеров может проводиться путем гидролиза, алкоголиза и других реакций (полиэфиры и полиамиды) или путем нагревания или озонирования (полимеры, получаемые по реакции цепной полимеризации). [c.689]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология