Весовой метод определения адсорбции

ВЕСОВОЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ АДСОРБЦИИ [c.367]

Метод построения изотермы адсорбции на основе элюентной выходной кривой изучаемого вещества для жидкофазной хроматографии впервые предложил Глюкауф. Применительно к газовой хроматографии пригодность этого метода была впервые показана Д. А. Вяхиревым и Л. Е. Решетниковой. Дальнейшее развитие метод получил Б работах С. 3. Рогинского с сотр. и А. В. Киселева с сотр. Изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентной кривой и классическим статическим весовым методом Мак-Бена, очень близки при соблюдении определенных условий опыта, в то же время хроматографические измерения значительно проще осуществимы, нежели статические. Используя выходную кривую фронтального варианта хроматографии одного вещества на выбранном адсорбенте как в жидкой, так и в газовой фазе, можно построить изотерму адсорбции данного вещества (Классом и др.). [c.250]

Наряду со статическими объемными и весовыми методами определения изотерм адсорбции для определения измерения удельной поверхности катализаторов используют, особенно в лабораторной практике, динамические методы адсорбции и газовой хроматографии [346, 347]. Эти методы отличаются простотой и, главное, позволяют провести адсорбционные измерения при повышенных температурах или при низкой летучести адсорбата. [c.187]

Хроматографические методы определения изотерм адсорбции описаны в ряде работ. Наиболее распространенным из них является метод, предложенный Глюкауфом и развитый А. В. Киселевым (6]. Он основан на анализе элюентной кривой исследуемого вещества. Причем многими исследователями было показано, что изотермы адсорбции, полученные на основе анализа элюентных кривых, весьма близко совпадают с изотермами адсорбции, полученными классическим статическим весовым методом Мак-Бена. В то же время хроматографический метод значительно менее трудоемок, он выгодно отличается от статических возможностью определения изотерм адсорбции данного вещества из смеси, так как в основе метода лежит хроматограмма этого вещества, получаемая при хроматографировании смеси. [c.67]

Рис. 27. Схема установки для определения удельной адсорбции весовым методом

Как видно из табл. 3, величина адсорбции, определенная оптическим методом значительно ниже величины адсорбции, найденной весовым методом. Как нами было установлено, это объясняется различием свойств асфальтенов, десорбированных с поверхности адсорбента, от свойств асфальтенов, по которым строится калибровочная кривая. [c.68]

Сущ,ествуют три основных метода определения изотерм адсорбции объемный, весовой и динамический. Наиболее распространенный объемный метод определения изотерм адсорбции состоит в следующем. В прибор с адсорбентом последовательно из калиброванной емкости адсорбционной установки, например газовой бюретки или пипетки, вводят определенные порции газа. После установления равновесия манометром измеряют давление газа в мертвом пространстве и по уравнению газового закона вычисляют количество газа, оставшегося в установке. Объем мертвого пространства должен быть измерен заранее с большой степенью точности. Величину адсорбции рассчитывают по разности между общим количеством введенного газа и количеством неадсорбированного газа. [c.349]

Эта глава не представляет собой ни практического руководства по проведению экспериментальной работы в лабораторных условиях, ни критического обзора литературы по методам исследования адсорбции. Она может служить лишь некоторым пособием при выборе подходящего метода для данного типа экспериментальных исследований, например, при сопоставлении объемного и весового методов определения изотерм адсорбции основное внимание здесь уделяется преимуществам и недостаткам того и другого. Библиография в большинстве случаев приводится лишь в целях иллюстрации, так как, например, объемному методу посвящено необычайно много работ, весьма подробно описаны сотни объемных установок для исследования адсорбции. Разумеется, вакуумная техника — получение и измерение высокого вакуума — неразрывно связана с адсорбционными исследованиями, но в этой главе нет необходимости подробно говорить об этом. [c.347]

В настоящее время для исследования кинетики адсорбции и равновесной адсорбции применяют разнообразные методы, которые в большинстве случаев аналогичны методам исследования адсорбции низкомолекулярных веществ. Наиболее простой и распространенный метод заключается в смешении навески адсорбента с определенным объемом раствор) полимера известной концентрации. Адсорбционную систему погружают в термостат и выдерживают там до установления равновесия, после чего величину адсорбции определяют по изменению концентрации раствора. При этом изменяют содержание полимера в растворе при постоянных количествах растворителя и адсорбента или количество адсорбента при постоянном количестве растворителя и полимера. Для измерения концентрации растворов используют весовой метод, нефелометрию, НК- и УФ-спектроскопию, вискозиметрию, метод меченых атомов и др. [c.7]

В насыпных моделях пласта объем порового пространства и пористость определялись весовым методом, остаточная вода создавалась вытеснением воды нефтью. Степень изменения насыщенности нефтью и водой контролировалась весовым и объемным методами. В исследованиях использовалась дегазированная пластовая нефть. В качестве вытесняющей жидкости - сточная промысловая вода плотностью 1024 кг/м модель пластовой воды плотностью 1100 кг/м Арланского месторождения. Вытеснение нефти водными растворами разных концентраций ПФР производилось как при начальной, так и при остаточной нефтенасыщенности с постоянной линейной скоростью. Коэффициент вытеснения нефти и остаточная нефтенасыщенность определялись объемным методом. При вытеснении нефти водой и растворами ПФР отбирались пробы для определения содержания металлопорфириновых комплексов нефти и адсорбции, измерения концентрации ПФР. Концентрация ЛПЭ-ПВ измерялась спектрофотометрическим методом. Для оценки нефтевытесняющей способности водных растворов ПФР в модель пласта подавались малообъемные оторочки, а также производилось сплошное закачивание реагента. Результаты исследований представлены в табл.46 и 47. [c.166]

Сравнительные результаты определения величины адсорбции асфальтенов, полученные оптическим и весовым методами [c.68]

Методы определения удельной адсорбции газов и паров на поверхности твердых тел делятся на статические и динамические. Статическими методами исследуется адсорбция газов из замкнутого объема, в котором предварительно с помощью форвакуумного и диффузионного насосов создается глубокий вакуум (остаточное давление не выше 1,3-Ю- Па). Удельную адсорбцию рассчитывают по изменению массы адсорбента (весовые методы) или по разности объемов газа в сосуде до и после адсорбции (объемные методы). [c.45]

Перемещение электронов от адсорбента или к нему приводит к образованию заряженного двойного слоя на поверхности, и это препятствует адсорбции большего числа молекул на ней. Из простой теории запорного слоя [47, 56—58] следует, что число молекул, которое может быть хемосорбировано с истощением носителей тока, невелико если ионы в междоузлиях или вакансии не подвижны, то носители тока в поверхностных слоях оказываются быстро использованными. Расчеты показывают, что при этом заполнение поверхности при равновесии должно составлять около 1 %. Экспериментальные данные согласуются с этим фактически хемосорбция настолько мала, что чувствительность стандартных объемных или весовых методов оказывается недостаточной и для ее определения приходится применять измерения электропроводности. [c.198]

Удовлетворительную точность для массового определения удельной поверхности катализаторов дает динамический метод, простой и не требующий применения жидкого азота. Метод основан на определении весовым путем величины адсорбции [c.397]

В отличие от определения удельной поверхности, для определения функции распределения пор по радиусам необходима большая точность при снятии изотермы адсорбции в обоих направлениях. Поэтому измерение адсорбции ведется весовым методом с применением пружинных весов Мак-Бена. [c.404]

Для определения скорости адсорбции и адсорбционного равновесия при заданной температуре и давлении в настоящее время чаще всего используются три метода объемный, весовой и динамический. Каждый из этих методов, несмотря на общность конечного результата, существенно отличается друг от друга как аппаратурным оформлением, так и способом замера количества адсорбируемого вещества. При этом детали конструкции установок, используемых в том или ином методе, зависят главным образом от типа исследуемого адсорбента и метода подготовки (очистки) его поверхности, задачи исследования и необходимой точности измерений. Так, например, установки для изучения порошков [113—119] имеют свои конструктивные особенности и отличия от установок, предназначенных для измерения адсорбции на пленках и нитях [100, 120].-Аналогичная картина наблюдается и в случае весовых методов, объединяющих установки с пружинными [121, 128, 129] и коромысловыми [122—127] микровесами. Первые из них проще, но менее чувствительны, вторые, наоборот, обладают достаточно высокой точностью и при хорошей их кои- [c.165]

В практике физико-химического эксперимента широко применяются весовой и объемный методы изучения адсорбции газов и паров. В случае смесей газов каждым из этих методов определяется суммарный эффект их адсорбции. Для установления адсорбции каждого компонента смеси применяются различные методы анализ оставшихся после адсорбции газов [1, 2], вымораживание одного из компонентов, если это возможно, определение суммарного эффекта раздельно весовым и объемным методами с последующим сопоставлением полученных результатов [3]. [c.146]

При сульфировании высокомолекулярных жирных кислот раз, шчными сульфирующими агентами получают соответствующие а-сульфокарбоновыс кислоты (а-СКК), соли и некоторые другие, производные которых находят широкое применение в качестве поверхностно-активных веществ различного назначения [Г]. Получающаяся при сульфировании жирных кислот сульфомасса содержит, помимо целевого продукта, непрореагировавшие жирные кислоты, избыток сульфирующего агента и некоторое количество продуктов реакции пеизвестного строения, имеющих темный цвет и сильнокислый характер [2]. Для контроля производства важно знать как глубину превращения жирных кислот в а-сульфокарбоновые, так и количество непросульфированных жирных кислот. Определение этих компонентов в производственном продукте (сульфомассе) часто затрудняется, вследствие присутствия серной кислоты и продуктов осмоления. Известный фотометрический метод определения а-СКК, основанный на малой растворимости их медных солей, весьма длителен, к тому же адсорбция темных примесей солями меди снижает точность анализа [3]. Весовой метод определения а-сульфокарбоновых и жирных кислот, основанный на слабой растворимости мононатриевых солей а-СКК в воде, также длителен и трудоемок [4]. Применение метода высокочастотного титрования к производственному продукту осложняется присутствием кислых темноокрашенных продуктов осмоления [5]. Метод потенциометрического титрования, основанный на способности а-СКК легко замыкать шестичленный цикл с ионами щелочноземельных металлов, пригоден для контрольного анализа реакционной массы и для выделения чистых солей а-СКК, однако, для поточного анализа ои слишком длителен [6, 7]. [c.111]

Проведение совместных спектральных и адсорбционных измерений на одном и том же образце еще не нашло в настоящее время широкого распространения. Чаще, например в работах [18—21, 42—45], параллельно спектральным исследованиям проводятся отдельные адсорбционные исследования с применением весового или объемного метода определения величины адсорбции при соответствующем равновесном давлении. [c.75]

Для микропористых адсорбентов таким образом определенная избыточная адсорбция может быть рассчитана и на основе измерения весовым методом суммарного полного содержания компонентов в адсорбционной фазе в мг/г. [c.79]

Когда величина поверхности исследуемого тела составляет уже квадратные сантиметры, а не метры па грамм, то применение азота при температурах жидкого воздуха в качестве адсорбата для получения изотермы БЭТ становится бесполезным, если для измерения величины адсорбции используется объемный метод. Значение р для азота нри этих температурах лежит вблизи 760 мм рт. ст. Для того чтобы достичь значений р ра, которые требуются в этом случае для выполнения теории БЭТ, необходимо проводить адсорбцию при относительно высоких значениях давлений азота. В таких условиях, даже если мертвый объем установки сведен к минимуму, измерение адсорбции становится или невозможным, или весьма затруднительным (в то н<е время с помощью весового метода обычно молено проводить измерения адсорбции при любых необходимых значениях р ро). Так как объемный метод является более удобным и распространенным методом измерения адсорбции, было сделано множество попыток определить емкость монослоя твердых тел с малыми величинами поверхности, используя такие адсорбаты, давления насыщенных паров которых были бы достаточно малы последнее необходимо для того, чтобы можно было достичь значений р ро, пригодных при работе с обычными объемными установками. Для определения малых поверхностей широко использовался криптон [113—119] значение ра для него составляет 2,0 мм рт. ст. при —195,8°. Однако за последнее время было выдвинуто много аргументов в пользу применения ксенона вместо криптона [120—124]. Преимущество использования ксенона по сравнению с криптоном заключается в том, что ксенон имеет более высокую теплоту адсорбции, а значение ра для него ниже. Высокое значение теплоты адсорбции приводит к более высоким величинам с, а это означает, что на изотермах адсорбции точка В может появиться уже при относительном давлении 0,01 или даже ниже [124]. Более низкое значение р означает, что при использовании объемного метода поправки на мертвый объем для ксенона меньше, чем для криптона. [c.81]

Для определения градиента концентрации адсорбата да/дх необходимо иметь возможность вычислить или измерить концентрацию адсорбата в любой точке сечения зерна сорбента, что является очень сложной задачей даже при использовании весового метода. В связи с этим будем искать решение диффузионной задачи для давления, которое представляет собой однозначную функцию адсорбции согласно уравнению изотермы и может быть легко измерено экспериментально. [c.39]

При определении функции распределения объема пор по радиусам необходима большая точность изотермы адсорбции в обоих направлениях. Поэтому измерение проводят весовым методом с применением пружинных весов Мак-Бена [11, 34, 39]. [c.305]

Количество адсорбированного газа измеряется объемным методом (по разности объемов до и после адсорбции при одинаковых значениях давления и температуры) или весовым методом, например взвешиванием порошка до и после адсорбции. Схема адсорбционной установки для определения удельной поверхности пигментов приведена на рис. III-21. [c.70]

Рис. 65. Зависимость удель> ной десорбции Гд, определенной по поверхностному натяжению (I), удельной адсорбции Г , определенной весовым методом (2), и (3, 4) от числа мономолекулярных слоев антистатика на поверхности полимера п 1127]

Описываемая ниже установ]ка предназначена для измерения адсорбции паров на активных адсорбентах и катализаторах, имеющих удельную поверхность более 50—ЮОлг /г. Установка достаточно проста и в то же время позволяет измерять величины ад-сироции с удовлетворительной точностью. В основу ее положен весовой метод определения адсорбции с использованием пружинных кварцевых весов Мак-Бена—Бакра. [c.109]

К статическим весовым методам исследования адсорбции газов и паров на поверхности твердых тел относится также экси-каторный метод, самый простой по аппаратурному оформлению. Наиболее широко этот метод используется при исследовании адсорбции паров воды на поверхности твердых тел, так как определенное, заданное давление паров воды легко создать в термо-статируемом замкнутом сосуде (например, в эксикаторе), поместив в него насыщенный раствор какого-либо вещества с известным равновесным давлением паров растворителя (см. приложение VI). [c.47]

На рис. XVI, 12 изображена схема определения величины адсорбции по привесу адсорбента с помощью весов Мак-Бэна—Бакра. В гильзе 1 на кварцевой спиральной пружинке 2 подвешена чашечка с адсорбентом 3. Эта часть гильзы помещена в термостат 6. При впуске газа (пара) в установку вследствие адсорбции увеличивается вес адсорбента и кварцевая пружинка растягивается. Удлинение пружинки, предварительно прокалиброванной с помощью разновесов, непосредственно показывает массу адсорбированного вещества. Равновесное давление измеряется обычно ртутными манометрами Мак-Леода и и-образ-ным манометром 5. В случае адсорбции пара равновесное давление иногда удобно задавать, помещая источник пара—ампулу 4 с жидким адсорбатом в термостат 7, температура которого определяет давление пара в установке. Весовой метод значительно усовершенствован и автоматизирован в вакуумных установках с электромагнитными весами. [c.457]

Экспериментальное определение точек изотермы является очень продолжительным процессом. Адсорбция на твердых адсорбентах измеряется, как правило, двумя методами 1) объемным (измеряется изменение количества адсорбируемого вещества в пространстве над адсорбентом) 2) весовым (осуществляется непосредственное измерение количества адсорбированного вещёства на адсорбенте, при этом используются установки с весами Мак-Бена или электробалансом). На практике предпочтение отдается весовому методу. Этот метод измерения адсорбции имеет то преимущество, что в весовых установках не нужно знать объемы всех емкостей и достаточно термоста-тировать только пространство, в котором находится адсорбент. Измерение величин адсорбции в каждой точке не зависит от предыдущих измерений. В объемном же методе совершенно необходима точная калибровка объемов и термостатирование всей установки. Величина адсорбции в данной точке изотермы определяется как сумма всех предыдущих измерений, и в связи с этим погрешность отдельных измерений неизбежно влияет на все последующие. [c.21]

Главным достоинством оксихинолинового метода определения магкия, броматометрическим титрованием по сравнению с методом определекия в виде магний-аммоний-фосфата (см. 42) является значительно большая быстрота анализа и точность определения. В 42 указывалось ыа трудности получения чистого осадка MgNH4P04, соответствующего по своему составу химической формуле, а также на осложнения при получении весовой формы Mg2P20,. Между тем, при правильном выполнении определения по оксихинолиновому методу, эти недостатки исключаются. В 46 указывалось, что при осаждении оксихинолинатов металлов почти не наблюдается явлений соосаждения и адсорбции при осаждении легко получить чистый осадок, состав которого соответствует химической формуле, а при броматометрическом окончании определения отпадают затруднения, связанные с превращением осадка в весовую форму. [c.399]

Методы первой группы характеризуют смачивание поверхности дисперсного материала и адсорбцию на нем битума пз растворов з различных растворителях. При этом равновесная концентрация после адсорбции определяется колориметрически по изменению окраски битумного раствора нлп весовым способом, Сушествуют методы оценки сцепления по поверхностному натяжению на границе раздела битум — минеральный материал. Методы определения скорости осаждения обработанных битумом высокодисперсных порошков в различных растворителях и степени гидрофобностн порошков после адсорбции битума из его растворов также предложены для характеристики адгезионных свойств битума и минерального материала. К методам данной группы относится также оценка сцепления по количеству битума, оставшегося иа мипераль-пом порошке после десорбции бензолом илн сиирто-хлороформом [c.122]

Рис. 3-56 показывает четкую зависимость между напряженностью электростатического поля и положением полосы. Энжелл и Шеффер [121] пришли к выводу, что спектр адсорбированной СО может служить индикатором распределения двузарядных катионов по местам их локализации в структуре цеолитов, если использовать полосу при 2200 см , чувствительную к присутствию катионов. Возможность применения СО для определения расположения катионов обосновывается следующим образом. Во-первых, окись углерода из-за своих размеров способна взаимодействовать только с адсорбционными центрами, расположенными в больших полостях. Во-вторых, к появлению специфической полосы при 2200 см приводит взаимодействие только с многозарядными катионами в присутствии лищь однозарядных катионов эта полоса не проявляется. Так, например, при адсорбции СО на натриевой форме цеолита У, в которой 35% катионов замещено на ионы кальция, полосы, специфической для взаимодействия катионов с СО, не наблюдается, так как все ионы кальция в таком образце локализованы в недоступных для СО участках структуры, а в больших полостях их нет. С увеличением степени обмена в спектре появляется чувствительная к присутствию катионов полоса. Эти данные хорошо согласуются с данными рентгеноструктурного анализа и результатами измерений адсорбции СО весовым методом, полученными на серии образцов с различной степенью обмена, в [c.235]

Однако и эти упрощенные методы связаны с применением высоковакуумных установок, жидкого азота и малодоступны лаборатории периферийных катализаторных фабрик. Большой интерес в связи с этим представляет динамический метод исследования адсорбции наров органических соединений, заключающийся в весовом контроле адсорбции твердым сорбентом наров из потока газоносителя при атмосферном давлении и комнатной температуре. Однако несмотря па то что этот метод позволяет измерить изотермы адсорбции, он не применялся для определения величины поверхности катализаторов и лишь в 1951 г. Фрике с сотрудниками [41 и Девис [5] использовали для этой цели изотермы паров бензола, измеренные динамическим методом. [c.108]

Весовой метод может быть использован не только при статических измерениях, но и в приборах для изучения динамики сорбции. Вильямс [ ] пропускал ток воздуха, насыщенного нарами бензола, через и-образпую трубку, содержащую силикагель, и наблюдал за процессом адсорбции путем частого взвешивания трубки. Динамический, так называемый ретентив-ный, метод Бэрреджа [з ] определения адсорбции по удерживающей способности заключается в насыщении адсорбента парами изучаемого вещества при определенных темпе1)атуре и давлении, в пропускании через систему сухого воздуха с известной скоростью и в измерении уменьшения веса адсорбента. [c.66]

Изучена оптическая анизотропия и форма молекулы поливинилацетата в различных растворителях 415. 1416 также реологическое поведение дисперсий поливинилацетата 4>4.1417 рдд работ посвящен определению молекулярно-весового распределения методом селективной адсорбции 41в. [c.590]

Другие методы определения смол основаны на предварительном поглощении бензином кислорода для возможно полного превращения потенциальных смол в истинные, после чего следует весовое определение смол в чашке. Поглощение кислорода осуществляется либо в стеклянной колбе на водяной бане при нормальном давлении, либо в бомбе при 100° и начальном давлении 7 ат. И в том и в другом случае аппарат соединяется с манометром, показания которого позволяют судить о ходе адсорбции кислорода. В обоих случаях в начале опыта наблюдается некоторый начальный период индукции, в течение которого поглощение кислорода протекает крайне медленно. Считают, что для стабильного бензина такой индукционный период должен быть не менее 4 часов. Повидимому, в течение этого промежутка времени в бензине происходит накопление веществ, действующих автокаталитически на процесс окисления бензина, после чего этот процесс приобретает более значительную скорость. [c.637]

Очень точные определения величин адсорбции могут быть выполнены путем измерения и непрерывной записи веса адсорбента во время протекания процесса адсорбции. Наиболее ранние работы в этой области, в которых много сделано для развития экспериментальной техники весового метода, были выполнены Гульбранзеном [82], Родином [83] и Греггом [84]. В последние годы достигнуты значительные успехи при конструировании высокочувствительных микровесов, позволяющих записывать такие малые изменения массы, как 10" г. С помощью этих весов можно получить полную изотерму адсорбции при общем изменении массы образца всего лишь в 10 г. [c.76]

При анализе фторкремнийорганических соединений приходится решать вопрос не только об определении фтора, но и о способе разложения исследуемых веществ . Наиболее широко применяемым методом определения фтора является весовой метод, основанный на осаждении хлорфторсвинца . Однако длительность фильтрования, а также адсорбция других ионов на поверхности осадка создают большие трудности при определении. Среди объемных методов определения фтор-иона следует указать на титрование нитратом тория " ° или солями [c.303]

Крексфорд и Маккэй [127] показали, что электрокапиллярная кривая, полученная в опытах на ртути капельно-весовым методом, практически совпадает с соответствующей кривой, полученной методом подъема в капилляре. Кроме того, недавно было выполнено аналогичное сравнение [128, 129]. Часто электрокапиллярные кривые, полученные капельно-весовым методом, используют для изучения адсорбции [130, 131] и определения потенциалов нулевого заряда [48, 132, 133]. Рас.хождение с результатами, полученными методом капиллярного электрометра [134—136] ( аномалии Кучера ), в значительной степени можно объяснить как загрязнениями в системе, так и технически устранимыми ошибками [37, 137]. [c.208]

Определение в втдухе.. Жидкие А. У. могут быть определены неспецифическими методами — адсорбцией силикагелем, активированным углем, парафиновым маслом или сжиганием (см. Бензин) — совместно с другими углеводородами. Групповой метод определения А. У. зависит от их способности легко превращаться в нитросоединения (метод не специфичен в присутствии хлорбензола, нитробензола, динитробензола и динитрохлорбензола). Последние определяются объемным, колориметрическим, реже весовым способом. Колориметрический метод наиболее точен он основан обычно на реакции полинитросоединений со щелочами. При этом наблюдаются следующие окраски с бензолом — сине-фиолетовая, с толуолом — сине-зеленая, с ж-ксилолом — темнозеленая, с п-ксилолом — красно-бурая. Пре,вдожен ряд модификаций. [c.84]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология