Тиольных групп определение

Метод расчета но групповым инкрементам [18] можно использовать для приближенного расчета энтальпии образования органических соединений из соответствующих значений инкрементов, определенных по разности энтальпий образования исследуемого соединения и его исходного углеводорода. В качестве примера рассмотрим более подробно два соединения пропан (НдС — СНо — СНд) и этантиол (НдС — СНг — 8Н). Каждое из этих соединений содержит метильную и метиленовую группы, образующие общую для обеих молекул этильную группу. Поэтому различие в энтальпиях образования этих двух молекул можно отнести за счет разности в энтальпиях образования метильной и тиольной групп. Эта разность, как видно из табл. VI.3, весьма постоянна для определенного ряда соединений. Замещение метильной группы в исходном углеводороде на тиольную приводит к значению тиолов, отличающемуся [c.169]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТИОЛЬНЫХ ГРУПП [c.211]

Имеется несколько обзоров, посвященных описанию различных методов определения тиольных групп [1—3], поэтому мы выбрали для изучения только два метода [4, 5] иодометрический, в котором реакция простых меркаптанов выражается уравнением [c.211]

Определение тиольных групп 213 [c.213]

Определение тиольных групп 215 [c.215]

Определение тиольных групп 217 [c.217]

На основании табл. 39 можно заключить, что только метанол и этанол мешают определениям при указанных концентрациях. Третичные спирты мешают в значительной степени в присутствии трехфтористого бора, повидимому, по причине их дегидратации. Так, например, в присутствии 2 мл грег-бутанола после получасового стояния при комнатной температуре титр реактива Фишера был эквивалентен почти 50% воды в 1 мл образца. Группы ОН, повидимому, могут также мешать в тех случаях, когда они присутствуют вместе с тиольной группой в одной и той же молекуле. Например, в образце -меркаптоэтанола было най- [c.140]

В результате фермент теряет активность. Сродство ионов Ае+ к тиольным группам настолько велико, что АдЫОз можно использовать для количественного определения —5Н-групп методом титрования. [c.360]

Если участие сульфгидрильных групп в первичных механизмах лучевого поражения еще не определено, то в противолучевом эффекте их роль исследована значительно лучше. Первые работы по изучению роли тиолов в противолучевой защите были связаны с определением радиозащитных свойств сульфгидрильных групп в молекулах протекторов. Так, прочное блокирование или полное замещение тиольной группы в молекуле цистеамина и ряда других аминотиолов приводит обычно к резкому снижению или потере радиозащитных свойств молекул. Однако уже эти работы показали, что, несмотря на несомненную значимость присутствия сульфгидрильной группы в молекуле радиопротектора, большую [c.278]

При идентификации мономера необходимо учитывать возможное присутствие в нем дисульфидных связей. При наличии в мономере тиольной группы в определенных условиях может наблюдаться как внутри-, так и межцепочечный дисульфидный обмен, что приводит к искажению хроматографических или электрофоретических характеристик. Подобные осложнения возникают и в том случае, если мономеры с восстановленными ди- [c.25]

При изучении органической серы в угле посредством модельных реакций установлено, что значительная ее часть находится в циклической форме. Атомы серы входят и в состав различных функциональных групп. Существуют некоторые реакции, позволяющие количественно определять содержание химически активной органической серы углей. Это реакция.иодметилирования, при которой в результате взаимодействия иодистого метила с сульфидными, дисульфидными и тиольными группами угольных макромолекул образуются сульфониевые соли разной степени устойчивости. Ангелова с сотрудниками для определения расщепляющихся серных связей использовала известный метод деструкции угля металлическим натрием в жидком аммиаке [22]. [c.109]

Как было отмечено выше при поликонденсации полигалогенированных дифенилов с сульфидом натрия, в определенных условиях в полимерной цепи могут возникать свободные тиольные группы. [c.26]

Описанный метод очень точен и прост в выполнении. Такой же метод амперометрического титрования можно применять для раздельного определения галогенидов или при их совместном присутствии, а также цианидов. Пробы, содержащие более 2 мг серы в тиольной группе, можно определить с точностью =Ь0,3%. Для испытания метода были взяты этантиол, пентантиол, додекантиол и циклопентантиол, а также тиолы С12, чистоту которых предварительно устанавливали независимым методом. [c.543]

Однако при анализе различных искусственных смесей этим методом содержание тиола получалось слишком заниженным и нередко первый скачок потенциала не коррелировал с содержанием элементной серы. Поэтому было проведено исследование для выяснения причин этого и для установления условий надежного определения тиолов в различных нефтепродуктах. Для некоторых проб содержание тиола, рассчитанное по суммарному израсходованному объему нитрата серебра до достижения второго скачка, было удовлетворительным. Для других проб, в которых мольное отношение серы тиольной группы к элементной составляло менее 1 1, в этом случае получался заметно заниженный результат. Результаты титрования не будут зависеть от времени выдерживания раствора, если для растворения пробы использовать кислотный растворитель. В ходе исследования было получено экспериментальное подтверждение существования моноалкилдисульфид-иона Н55 , постулированного Девисом и Армстронгом [18]. Этот ион трудно обнаружить, так кзк его серебряная соль легко разлагается, ион разрушается с образованием сульфид-иона даже в отсутствие воздуха, и потенциал серебряно-сульфидного электрода по отношению к этому иону очень близок к сульфидному. Стехиометрия реакции тиолята с элементной серой не всегда такова, как указано в приведенном выше уравнении, так как органические радикалы в различной степени удерживают атомы серы при образовании органических полисульфидов. Следовательно, использовать первый скачок потенциала для определения элементной серы не рекомендуется, за исключением лишь тех анализов, когда точно регулируются условия и известен тип меркаптана, а мольное соотношение тиола и элементной серы достаточно высокое. [c.551]

В табл. 18.12 приведены результаты определения тиольной группы в депротеинированной вытяжке печени крысы. Содержание тиольной группы в 2 мл вытяжки вдвое больше, чем в 1 мл (опыты 1—3), что согласуется с законом Ламберта — Бера. Предварительная обработка вытяжки п-хлормеркурибензоатом натрия в течение 10 мин подавляет полностью реакцию с N-этилимидом малеиновой кислоты, указывая на то, что этот реактив реагирует в вытяжке только с тиольными группами. При добавлении к вытяжке глутатиона (опыты 6 и 7) он определяется количе- [c.566]

Таблица 18.12. Результаты колориметрического определения тиольных групп в вытяжке печени крысы по реакции с N-этилимидом малеиновой кислоты

Наблюдаемое в каждом случае образование кислородсодержащих соединений приводит к выводу о необходимости использования определенных веществ — протекторов, предохраняющих от последствий облучшия и ослабляющих мутагенное действие При защите от действия облучения главным образом используют восстановители, содержащие тиольные группы, в том числе глутати-он и цистеин Эти антиоксиданты не могут предотвратить последствия воздействия облучения Мутагенное действие последнего может быть ослаблено только в тех случаях, когда защитные препараты используют заранее до воздействия ионизирующих излучений Наряду с защитными препаратами имеются и вещества, которые усиливают действие облучетия К ним, в частн сти, относится кофеин, который препятствует восстановлению структур ДНК н таким образом усиливает мутагенное действие Результа- [c.212]

Синтезирован ряд новых реактивов, содержащих тионную и тиольную группы. Много работ опубликовано по применению ди-тизоня для определения цинка [37—40]. кадмия [41. 42], свинца [43, 44], серебра [45, 46]. Широкое распространение получил ди-этилдитиокарбамат натрия для определения меди [47—52] и особенно для концентрирования тяжелых металлов с последующим определением отдельных ионов. Значительно расширено применение дитиола, мекраптохинолина и его производных. [c.118]

Хорошей селективностью по отношению к альдегидам обладает уже упоминавшаяся выше FFAP [47, 59]. Для аналогичной цели можно использовать и фазы, применяемые в ВЭЖХ. Так, для идентификации и определения ЛОС методом твердофазной экстракции оказался эффективным привитый на силикагеле ацетат фенилртути, а также аналогичные фазы на основе фенил-мышьяковой и фенилборной кислот [87]. Первый из этих реагентов образует устойчивые соединения с любым ЛОС, содержащим свободные тиольные группы, и может быть использован для надежной идентификации меркаптанов в сложных смесях органических соединений. Фенилмышьяковая кислота энергично взаимодействует с дитиолами с образованием циклических соединений, что дает возможность отделить дитиолы от монотиолов. Фенилборная кислота является хорошим реагентом для вычитания ЛОС, имеющих несколько функциональных групп. [c.222]

Применение классической полярографии для определения фосфорорганических соединений, не говоря о косвенных методах, в каждом случае определяется либо наличием восстанавливаемых функциональных групп, таких, как в паратионе - и параоксоне либо образованием при гидролитическом разложении полярографически активных продуктов. К таким веществам относятся мала-тион (определяется фумаровая кислота ), систокс и тинокс °, при определении которых измеряют каталитические волны водорода, вызываемые образовавшимися при гидролизе тиольными группами. Успехи в развитии осциллографической полярографии привели к тому, что при помощи ее методов можно анализировать [c.216]

Органические реагенты, содержащие тионную и тиольную группы, применяются для определения селена сравнительно недавно. Одним из первых реактивов этого типа был, по-видимому, диэтилдитиокарбамат натрия [157, 158]. Однако этот реагент мало-, чувствителен и неспецифичен. Было предложено несколько серусодержащих реагентов на селен [43, 137, 152, 159—164], в том числе дитиофосфорная кислота [159], 2-меркаптобензимидазол [137, 162], /1-анизидин и /г-толуидин [160], дитизон [164, 165] и фенилтиосеми-карбазид [43]. Все эти реагенты, кроме фенилтиосемикарбазида, взаимодействуют также с теллуром и не могут быть применены для [c.227]

Интересно отметить, что при меркуриметрическом титровании восстановленный глутатион и гидрохлорид цистеина вели себя совершенно нормально, в то время как результаты, полученные при иодометрическом титровании последнего соединения, были завышены вдвое по сравнению с теоретическими (стр. 211). Единственное соединение, которое вызвало затруднения, был 2-меркаптоимидазол он давал очень замедленный переход к конечной точке. Однако после увеличения продолжительности титрования до 3—5 мин были получены удовлетворительные результаты. Анализ соединений, которые наряду с тиольной группой содержали сульфидную серу (например, 2-меркаптобензтиазол), дал правильное содержание — 5Н-группы, что подтверждает тот вывод, что сульфидная сера не мешает определению меркаптанов. Это было проверено также путем добавления к меркаптанам соединений, содержащих только сульфидную серу. Единстбенное осложнение при этом сводилось к тому, что конечная точка иногда оказывалась немного менее четкой, однако это никогда не влияло существенно на точность определения. [c.214]

В нашей лаборатории разработаны методы, позволяющие проводить окислительно-восстановительные реакции в видимой части спектра с использованием красителей в качестве сенсибилизаторов. Применением этой техники к полимерам можно фотохимически сшить полимер или разрушить поперечные связи в нем изменением окисленного состояния определенных групп. Так желатин, содержащий ион бихромата, краситель и соединение, которое служит донором электронов только для световозбужденного красителя, сшивается в видимой части спектра. Это является результатом фотовосстановления иона хромата в ион хрома, который обусловливает сшивание полимера. Аналогичным образом, полиакриламид, который был сшит в результате образования комплекса с ионом ртути и сенсибилизирован, будет быстро распадаться под влиянием облучения видимой частью спектра, вследствие фотовосстановления иона двухвалентной ртути в ион одновалентной ртути. Меркаптаны фотоокисляются в присутствии сенсибилизирующих красителей. Полимеры, содержащие тиольные группы, также сшиваются фотоокислением в присутствии сенсибилизирующих красителей. Процесс может стать обратимым при использовании ультра-фио-лотового излучения далекой части спектра. [c.292]

Если угнетение вызвано тем, что нуклеофильные центры не принимают участия в ряде важных биологических процессов, как это показано в уравнении (1), то растворитель, или биофаза, будет оказывать небольшое влияние, так как оно будет, па-видимому, одинаковым или почти одинаковым во всех организмах [121]. Системы энзимов, биологически активных белков, или пептидов (атакуемый реагент V), имеющие нуклеофильные центры (5Н. например), в различных организмах отличаются по количеству и (или) характеру, так что это будет оказывать определенное влияние на токсичность. Однако наиболее важные факторы, которые управляют токсичностью реагента НХ, зависят от характера остатка X и групп, соединенных с атомом углерода в К. В случае специфических видов, таких, как цитрусовая нематода, первые два фактора остаются постоянными и только последние два оказывают влияние на токсичность. Подтверждение этого было получено при испытании большого числа органических галоидопроизводных и других соединений в почве и оценке их влияния не только на цитрусовую нематоду, но также на грибы и бактерии [132]. Этот механизм является новым по отношению к нематодам, но не единственным, если рассматривать этот вопрос в свете многочисленных исследований, посвященных токсичности органических галоидопроизводных и других реакционноспособных соединений с использованием других организмов. Полагают, что алкилирование тиольных групп, присутствие которых, как известно, необходимо для многих энзимных систем 13], объясняет токсичность галоидированных кислот для комнатных мух [6], бактерицидные свойства винил-сульфонов [133], нарывные и лакриматорные свойства многочисленных органических галоидопроизводных [7, 44] и фунгицидную активность алкилизотиоцианатов [157]. [c.107]

Склонность ионов металлов к преимущественному взаимодействию с комплексообразующими группировками определенных типов была рассмотрена в гл. 3. Так, многозарядные катионы образуют наиболее прочные связи с анионами, имеющими заряд— 2 и более высокий, и с увеличением атомного номера связи с серой становятся более прочными, чем с кислородом. Это отчасти объясняет, почему именно тайрон (пирокатехиндисульфо-кислота), имеющий две фенольные группы в орто-положениях друг к другу, служит реагентом на ион Fe(III), в то время как дитиол (толуол-3,4-дитиол) с аналогично расположенными тиольными группами взаимодействует с Mo(VI), Re(VI) и W(VI). (Эта реакция неизбирательна, но ее можно сделать более избирательной, выполняя определение в растворах минеральной кислоты, где могут образоваться устойчивые трис-комплексы только этих трех ионов.) Использование такого свойства металлов важно для улучшения избирательности реагентов, особенно за счет применения реакций маскирования (например, Fe(III) органическими окси-кислотами или переходных элементов цианид-ионом), основанных на разнице в константах устойчивости комплексов металлов с комплексообразующими веществами различных типов. [c.375]

Для определения палладия рекомендовались также многочисленные азотсодержащие гетероциклические соединения с тиольной группой, которые, однако, не имеют очевидных преимуществ по отношению к другим серусодержащим реагентам 8-меркаптохинолин (тиооксин) (XVIII) [110, 112, 2398, 2399], 2-меркаптохинолин (XIX) [2398], 2,5-димеркапто- [c.367]

Метод взаииодейстьия с мечеными реагентами может применяться для определения амино- и тиольных групп в веществах биологического происхождения, измерения роста полимерной цепи и определения природы полимерязацяонного процесса ддя случаев катионной и анионной полимеризации. [c.19]

Большинство белков содержит тиольные группы цистеиновых остатков. Такие группы, присоединенные к малым молекулам, легко окисляются под действием большого количества окислителей. Однако в нативных глобулярных белках такие тиольные группы часто настолько замаскированы , что их реакционная способность проявляется лишь при денатурации белка. Обширная литература, посвяш,снная этому эффекту, была рассмотрена Барроном [1026]. Типичным примером таких исследований является исследование Гринштейна [1027], который обнаружил, что яичный альбумин не восстанавливает типичный тиольный реагент — краситель порфпридин, пока белок не будет денатурирован такими реагентами, как мочевина или солянокислый гуанидин. Число тиольных групп, доступных для реакции, увеличивается со временем воздействия денатурирующих агентов и достигает четко определенного предела, который зависит от концентрации этих реагентов. В миозине [1028] некоторые тиольные группы реакционноспособны даже в нативном белке, однако число реакционноспособных тиольных групп после денатурации возрастает на 150%. [c.346]

Азот в САВ преимущественно входит в гетероароматические фрагменты пиридинового (основного), пиррольного (нейтрального) и порфиринового (металлокомплексного) типа. Сера входит в состав гетероциклов (тиофеновых, тиациклановых, тиазольных), тиольных групп и сшивающих молекулы сульфидных мостиков. Кислород в смолах и асфальтенах представлен в форме гидроксильных (фенольных, спиртовых), карбоксильных, эфирных (простых, сложных лактонных), карбонильных (кетонных, хинонных) групп и фурановых циклов. Между молекулярной массой асфальтенов и содержанием гетероэлементов есть определенное соответствие (рис. 2.2). [c.35]

Наиболее эффективными сорбентами для концентрирования и отделения растворенной ртути от мещающих компонентов являются сорбенты с комплексообразующими свойствами, обусловленными серо- и азотсодержащими хелатообразующими группами, привитыми на матрицы различного состава [118, 175]. Однако за счет высокой прочности образующихся комплексов десорбция соединений ртути с таких сорбентов затруднена. Привитые азот- и кислородсодержащие группы менее прочно удерживают ртуть, однако характеризуются меньшей селективностью. Оптимизация условий сорбции, элюентов и режима элюирования позволяет разрабатывать высокочувствительные методы определения ртути в природных и сточных водах. Способом, позволяющим избежать влияние неполноты десорбции с сорбента, является прямое определение сорбированной ртути на твердом сорбенте методом термовозгонки при 850 "С. Так, при концентрировании ртути на сорбенте сферой с тиольными группами и непосредственном определении металла с помощью прокаливания этого сорбента обеспечивается низкий ПО, равный 0.2 нг/л [588]. [c.89]

В природе встречаются пептидные вещества, построенные ие только из аминокислот, но содержащие также оксикислоты, длинные остатки жирных кислот и др. компоненты кроме того, в образовании связей между боковыми цепями могут принимать участие не только тиольные функции, но также и гидроксильные группы боковых цепей протеиногенных кислот. С учетом всех этих фактов данное в разд. 2.1.1 определение пептидов представляется не совсем корректным. Следует различать гомомерные пептиды, состоящие исключительно из аминокислот, и гетеромерные пептиды, которые кроме аминокислот содержат также небелковые компоненты. [c.87]