сгь растворов коэффициенты активности в растворах

В водных растворах коэффициент активности данного иона зависит от концентрации и валентности всех присутствующих ионов. Для характеристики этой зависимости введено понятие ионная сила. Ионная сила раствора ( ) определяется как величина, численно равная полусумме произведения концентраций всех присутствующих в растворе ионов на квадраты их зарядов [c.212]

В этом уравнении коэффициент активности так же, как и при адсорбции индивидуальных веществ из водных растворов, характеризует разность химических потенциалов реальных и идеальных (поверхностных) растворов, т. е. отклонение системы от стандартного состояния. Тот же смысл коэффициентам активности в адсорбционной фазе при адсорбции смесей неэлектролитов придается в ряде других работ [146, 154] и для характеристики коэффициента активности в растворе [156]. Все концентрации, входящие в выражение молярной доли компонента в равновесном растворе, выражены в моль/кг воды. В этих единицах = 55,55 моль/кг воды — величина постоянная. [c.174]

На основании (1.54) или (1.55) приходим к тому же уравнению Нернста (1.44), но выраженному через моляльные или рациональные активности, либо моляльные концентрации или мольные доли и соответствующие моляльные и рациональные-коэффициенты активности. При этом значение стандартного ОВ потенциала изменяется на постоянное слагаемое, содержащее плотность чистого растворителя [переход к ( °Ox/Red)m] либо плотность и молярную массу растворителя [переход к ( °ох/кеа) я]. Для водных растворов, поскольку для воды ро 1, активности йс йт и, следовательно, стандартные потенциалы ( °0х/Ееа)с и (Е°ох/пед)т практически одинаковы. Поэтому, хотя экспериментально чаще определяют с помощью уравнений, содержащих моляльные активности, второй потенциал, мы будем , пользоваться последним (без индексов т или с ) и для уравнений типа (1.44), содержащих молярные активности. При этом нужно помнить, что речь идет только о водных растворах. Переход же к ( °ox/Red)з и для водных, и других растворов, требует внесения определенной поправки. Проиллюстрируем это, используя практически важное соотнощение для ОВ потенциа- ч ла амальгамы металла, хотя в нем и не все активности выраже- ны через [c.17]

Идеальные растворы. Коэффициент активности. Относительная летучесть. Наиболее простым видом растворов являются идеальные растворы, объем которых равен сумме объемов чистых компонентов, теплота смешения равна нулю, а изменение энтропии при смешении вычисляют по уравнению (10). Уравнение для идеального раствора [c.30]

При бесконечном разбавлении растворов коэффициенты активности стремятся к единице и, следовательно, концентрационные константы приближаются к термодинамическим. Если концентрационные константы определить при различных концентрациях, то при экстраполяции значений констант на нулевую концентрацию солей можно вычислить термодинамическую, константу. Коэффициенты активности берут из справочников или определяют экспериментально. Их можно рассчитать, используя теорию Дебая—Хюккеля. [c.297]

Т а 6.1 II ц а 3.5. Средние коэффициенты активности растворов K I, полученные разными методами (при 25° С) [c.79]

Чтобы применять метод переходного состояния к реакциям с участием заряженных или полярных частиц, необходимо знать зависимость коэффициентов активности этих частиц от условий эксперимента. Электростатические взаимодействия проявляются на большом расстоянии на заряженные частицы в растворе влияют не только ближайшие соседние частицы, но и ионы и молекулы, находящиеся на довольно значительном расстоянии. Любые изменения удаленных частиц будут влиять на потенциальную энергию ионов и, таким образом, на их коэффициент активности. Для удобства можно разделить эти взаимодействия на два типа взаимодействие ионов с другими ионами в растворе и взаимодействие ионов с нейтральными полярными или неполярными молекулами. [c.446]

Индекс указывает на предельно разбавленный раствор. Коэффициент активности растворенного вещества в предельно разбавленном растворе—постоянная величина (не зависит от концентрации), но он не равен единице, а больше или меньше [c.209]

Таким образом, в предельно разбавленном растворе коэффициенты активности растворителя и растворенных веществ равны единице, если стандартные состояния выбраны для раствори теля—по уравнению (VI, 26а), для растворенных веществ—по уравнению (VI, 27). [c.211]

Газо-хроматографическое исследование растворения газов и паров в подвижных жидкостях позволяет легко и очень точно (точнее, чем в статических методах) определить коэффициенты активности растворов. Рассмотрим здесь простейший пример определения предельного (ири малых концентрациях) значения коэффициента активности данного летучего компонента, растворимого в неподвижной жидкости, путем исследования отклонения реальной кривой равновесия газ—раствор от закона Рауля. Согласно закону Рауля давленне р пара данного компонента над раствором равно [c.592]

Величина является постоянной только для очень разбавленных растворов, коэффициенты активности которых можно считать равными единице. Вообще же к — величина переменная. Некоторые авторы называют к классической константой диссоциации, но правильнее ее называть классической функцией диссоциации или просто функцией диссоциации. [c.464]

При одной и той же ионной силе раствора коэффициент активности иона зависит также от его заряда. Опытные данные показали, что в разбавлен- [c.106]

Для разбавленных растворов коэффициент активности может быть рассчитан по уравнению (XIИ, 14) и тогда [c.292]

Определение коэффициента активности растворов соляной кислоты методом измерения э.д.с. [c.309]

Осмотический коэффициент непосредственно связан с коэффициентом активности раствора и является, наряду с последним, важным термодинамическим параметром [13—17]. Осмотический коэффициент, характеризуя изменение активности растворителя, выражает способность электролита связывать воду с учетом всех его индивидуальных свойств [15]. [c.21]

Существует ряд растворов, в которых средняя активность растворенного вещества равна 1 при какой-то температуре или некотором интервале температур. Например, коэффициент активности 1,734 М K l при 25°С равен 0,577 и его активность при 25°С, следовательно, равна 1 (1,734 0,577 = 1,00). Однако этот раствор не является стандартным, так как единице равна лишь активность и при одной температуре, а не моляльность -и коэффициент активности при всех температурах. Не является стандартным и бесконечно разбавленный раствор, так как, хотя средний ионный коэффициент активности в таком растворе равен 1, химический потенциал растворенного вещества при т->0 в соответствии с (130.8) будет стремиться к —сю. [c.436]

Измерения э. д. с. концентрационных цепей используются для определения ряда физико-химических характеристик электролитов и растворов коэффициентов активности, чисел переноса, растворимости труднорастворимых соединений и др. [c.492]

Определение средних ионных коэффициентов активности растворов электролитов. Для этого необходимо измерить э. д. с. электрохимической цепи с одним электролитом (отсутствует диффузионный потенциал), электроды которой обратимы относительно катиона и аниона исследуемого электролита. Так, при определении среднего ионного коэффициента активности соляной кислоты составляется цепь [c.495]

Давление насыщенного пара над чистым этиловым спиртом при этой температуре 2,960-10 Па, а над чистым дихлорэтаном 3,113-10 Па. Вычислите общее давление над системой при всех заданных концентрациях. Постройте диаграмму зависимости парциальных и общего давления насыщенного пара от состава системы. Сделайте вывод относительно характера растворов, коэффициентов активности компонентов раствора, изменения объема при смещении и тепловом эффекте смешения. [c.211]

Равновесие жидкость — твердое Равновесие газ — жидкость Равновесие твердое —газ Равновесие жидкость — жидкость Криоскопические и эбуллиоскопические константы Свойства гомогенных жидких растворов Плотность растворов Коэффициенты активности Энергетические свойства растворов Теплопроводность растворов [c.13]

Как видно из уравнения (П-3), коэффициент активности можно определить, если известна фугитивность компонента в стандартном состоянии ff. Выбор стандартного состояния произволен и диктуется только соображениями удобства. Необходимо, чтобы было фугитивностью компонента г при той же температуре, что и температура раствора, при фиксированных составе и давлении. Произволен выбор именно двух последних переменных. [c.14]

При разбавлении раствора коэффициенты активности приближаются к единице, а их соотношение становится приблизительно постоянным. Поэтому в разбавленных растворах формальный коэффициент распределения практически не зависит от концентрации. [c.224]

Первоначальное определение коэффициента активности Льюисом и Рендаллом настолько гибко, что эта величина может применяться как функция п концентрации и давления. При развитии термодинамических методов целесообразно ограничить это определение в двух отношениях. Во-первых, определить коэффициенты активности только для жидкого (или твердого) раствора и, во-вторых, определить коэффициент активности только для постоянного стандартного давления обычно равного 1 атм. Таким образом, определенный коэффициент активности независим от давления и логарифм летучести компонента I в жидком растворе при давлении Р выражается с помощью уравнения [c.86]

Принимая для разбавления растворов коэффициенты активности равными 1, получим [c.310]

Данные табл. IV. 1 показывают, что с увеличением ионной силы раствора коэффициент активности убывает, что приводит 206 [c.206]

Вычислите его э. д. с. Коэффициенты активности растворов НС1 и КС1 принять равными единице. [c.268]

С точки зрения строго термодинамической нет необходимости связывать коэффициент активности растворенного вещества с механизмом поведения этого вещества. С другой стороны, нельзя не пытаться объяснить, почему происходят отклонения от идеального поведения. Опираясь на современные знания химии растворов, стало возможным показать, что коэффициент активности электролита тесно связан с такими факторами, как взаимодействие ионов, ионная ассоциация и ионное отталкивание, большая часть которых может быть понята с позиций электростатического взаимодействия. По-видимому, эти факторы зависят от диэлектрической проницаемости растворителя, и поэтому можно ожидать прямой связи между диэлектрической проницаемостью растворителя и коэффициентом актив1юстн растворенного вещества. Обычным способом определен я коэффициента активности электролита является использование гальванической ячейки. Связь между мольным коэффициентом активности электролита и измеренной э. д. с. ячейки для одно-одновалентного электролита дает уравнение Нернста [c.356]

В разбавленных растворах коэффициент активности незаряженных частиц, близок к единице при всех температурах, а для того, чтобы найти связь между коэффициентами активности различно заряженных ионов, можно Ъоспользо-эаться валентным отношением теории Дебая и Хюккеля. Следовательно, коэффициент активности двухвалентного иона равен примерно а трехвалентного — Y . если Y — коэффициент активности одновалентного иона. [c.110]

Таким образом, изменение логарифма коэффициента активности компонента раствора с давлением при постоянных составе и температуре пропорционально разности парциального молярного объема этого компонента в растворе и его молярного объема в чистом состоянии при той же температуре. Так как приготовление растворов из компонентов обычно сопровождается очень небольшим изменением объема, то разность V — VI весьма мала. В связи с этим изменением коэффициентов активности комнонентов раствора с давлением в подавляющем большинстве случаев можно пренебречь. Можно поэтому считать, что производная логарифма концентрации в растворе вещества, образующего однокомпонентную паровую или газовую фазу, по давлению при Т = onst практически не зависит от химической природы и относительного содержания других компонентов раствора. [c.90]

Формулы для вычисления коэффициентов активности растворов, незначительно отклоняющихся от правила Здановского, вытекающие из уравнения (7) А. Н. Киргинцева и А. В. Лукьянова [34], даны в нашей работе [35]. Если воспользоваться приведенными там же значениями констант для водных растворов КС1 и Na l при 25° С и подсчитать значения коэффициентов активности в условиях нашего примера, то найдем у = 0,606 = 0,705. [c.313]

Растворимость углекислого магния много больше растворимости углекислого кальция, и поэтому уже слабые растворы хлористого кальция переводят в раствор значительные количества ионов магния. Излом в кривой изотермы соответствует приблизительно криогид-ратной точке растворимости хлористого магния (= 2.54 мол./л), соответствующей образованию кристаллогидратов с 12 молекулами воды. Повидимому, благодаря образованию устойчивых сольватов коэффициент активности растворов хлористого магния резко возрастает в связи с этим уменьшается его равновесная концентрация. [c.45]

В разбавленных растворах коэффициенты активности всех веществ, входящих в уравнение (XVIII, 58), можно считать равным единице. Тогда уравнение (XVIII, 58) примет вид [c.483]

Знание произведения растворимости позволяет решать вопросы, связанные с образованием или растворением осадков при химических реакциях, что особенно важно для аналитической химии. Надо, однако, иметь в виду, что произведение растворимости, вычисленное без учета коэффициентов активности, является постоянной величиной только для ма.юрастворимых электролитов и при условии, чхо концентрации других находящихся в растворе иоиов невелики. Это объясняется тем, что коэффициенты активности близки к единице только в очень разбавленных растворах (см., стр. 241). Для хорошо растворимых электролитов значение про> изведения концентраций ионов в насыщенном растворе может [c.250]

Цинковый электрод погружен в 0,1 н. раствор ZпS04. Вычислить, как изменится потенциал цинка, если раствор 2п504 разбавить в 10 и в 100 раз. Средние коэффициенты активности раствора соли взять из справочника. [c.304]

Рассчитать ионную силу раствора смеси электролита, содержащего 0,1 моль1л РеЗОд и 0,01 моль/л Н. ЗЬ. . На основании полученных результатов рассчитать средпеионный коэффициент активности раствора. [c.312]

Системы с многокомпонентными водными фазами. Водная фаза рассматривавшихся экстракционных систем представляла собой водный раствор одного электролита (неэлектролита в случае Н С12). Большой практический и научный интерес представляет задача количественного описания систем с водной фазой, содержащей несколько электролитов (кислоты, высалива-тели и др.), требующая определения среднего ионного коэффициента активности распределяющегося электролита в водной фазе как функции ее состава, а во многих случаях также количественного учета процессов комплексообразования в водной фазе. Для водных систем со слабым комплексообразованием большие возможности открывает расчет коэффициентов активности с помощью уравнения Мак-Кея и Перринга при использовании правила Здановского (см. [91). Если стехиометрия процессов в органической фазе и константы экстракции известны, возможно также экспериментальное определение коэффициента активности извлекаемой соли в смешанном воднол растворе. [c.70]

Ионной силой, равной 3, обладают ЗМ ЫаС104, 1М СаВгг и 0,5М ЬаСЬ. Льюис и Рендалл сформулировали правило ионной силы в разбавленных растворах коэффициент активности сильного электролита одинаков для всех растворов одной и той же ионной силы. В растворах средних и высоких концентраций это правило не соблюдается. [c.437]

Коэффициенты активности у компонентов в растворах определяют по данным экспериментального исследования парциальных давлений в изотермических условиях (см. рис. 37). Если экспериментально найденные значения подставить в формулу (66), то можно получить зависимость у от X при постоянной температуре (см. разд. 4.4.1). Для систем, образующих азеотроп, коэффициенты активности целесообразно определять по методу Карлсона и Кольбурна [95] этот метод подробно рассматривается Орличеком и Пеллем [85]. Коэффициенты активности можно [c.85]

Как коэффицнент активности чистого компонента, так и коэффициенты активности раствора рассчитываются с помощью (12). Для трех групп л-бутанола (СН.,, Hj, СОН) [c.173]

С увеличением концентрации KNO3 и ионной силы раствора коэффициент активности Y+ Т1С1 уменьшается, а его растворимость увеличивается. [c.251]

Г. Скотт [9а], основываясь на вычислениях, включающих коэффициенты активности для Си304, экстраполированные на концентрацию, отвечающую насыщению, предлагает значение Е° = 0,300 В, явно заниженное, возможно из-за неточности экстраполяции и неучета потенциала жидкостной границы, который был учтен при измерениях потенциала насыщенного раствора СиЗО по каломельному электроду, проделанных Эвингом [9]. — Примеч. авт. [c.45]

Так как в бесконечно разбавленном растворе коэффициенты активности равны единице, то ка основашт уравнения (1И.9) можно сформулировать следующую закономерность прн разбавлении системы коэффициент распределения стремится к постоян [c.112]

Для бинарного раствора коэффициент активности определяегся уравнениями [c.58]

Для растворов С60 в толуоле в температурном диапазоне выше ТМР расчет коэффициентов активностей показал увеличение их значений относительно таковых при температурах ниже ТМР (табл. 3.1). Величины активности фуллерена С60 в данных растворах также увеличиваются и превышают значения концентрации растворов, что в целом указывает на положительные отклонения растворов от идеальности и отсутствие кластерообразования (С60) . Необходимо отметить, что вывод об отсутствии кластерообразования в данных растворах, возможно, является не вполне справедливьпи и требует дополнительной проверки, поскольку расчет коэффициентов активности С60 производили в рамках модели идеального раствора (см. формулу 3.2). Учитывая, что расчет энтальпии растворения С60 по формуле Шредера показал на существенную не-идеальность данных растворов, вопрос о кластерообразовании или отсутствии такового целесообразно считать открытым на данном этапе рассмотрения изучаемых систем. [c.66]

Для определения Е,фы = °(А С1, СГ, Ац) строят график зависимости -Ь 0,1182 lg т от V ч экстраполируют полученную прямуЕО к т=0 (рис. XIII, 8). Получив пред Я (А С1, СГ, Ag), находят по уравнению (XIII. 21) коэффициенты активности растворов НС1 различных концентраций. [c.171]

При увеличении ионной силы раствора коэффициент активности сначала уменьшается, а затем увеличивается. Таким образом, если константу какого-нибудь равновесия выражать в виде отношения концентраций (а не активностей), то при некоторых средних значениях ионной силы получаются отклонения от зкснериментальных данных. При более высоких концентрациях электролитов коэффициент активности снова приближается к единице, а величины концентраций — к величинам активностей. Если неизвестны экспериментальные данные для зависимости коэффициента активности от ионной силы, можно пользоваться данными табл. 1, в которой [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология