Парциальные реакции, методы исследования

Электрохимический метод исследования кинетики жидкофазных каталитических реакций основан на том, что, измеряя потенциал катализатора и используя кривые заряжания для данного металла в данном растворителе, можно с достаточной точностью определить концентрацию сорбированного газа (водорода, кислорода) на поверхности катализатора. Знание этой концентрации и зависимости ее от таких параметров, как парциальное давление газа, концентрации реагентов и продуктов, природа растворителя, pH среды и т. п., дают хорошее обоснование для модели процесса и структуры кинетических уравнений. [c.75]

В этом случае мы можем принять ленгмюровский метод исследования зависимости скорости реакции от парциальных давлений реагентов и продукта и продолжительности их жизни на поверхности или адсорбируемости по установ- [c.136]

При необратимых последовательных реакциях наиболее просто найти кинетическое уравнение и его параметры для первой стадии процесса, так как расходование вещества А подчиняется кинетике простой реакции, подробно рассмотренной ранее. При обратимости процесса и в случае последовательно-параллельных реакций решение дифференциальных уравнений даже для первой стадии нередко затруднительно, так как текущие концентрации (парциальные давления) реагентов оказываются функциями концентраций других продуктов последовательного превращения. Это еще более относится к кинетике второй и последующих стадий реакции. Поэтому в общем случае при интегральной обработке данных эксперимента следует прибегать к вычислительной технике или же использовать дифференциальные методы исследования и обработки. Далее даны интегральный анализ только простейших систем последовательных реакций (из которого можно, тем не менее, сделать ряд общих выводов) и дифференциальный метод их исследования. [c.363]

У1-2-2. Очень медленные реакции. Если реакция достаточно медленна, то вся жидкость становится и остается насыщенной непрореагировавшим газом (концентрация которого соответствует его парциальному давлению над жидкостью), и реакция растворенного в жидкости газа является истинно гомогенной. В таких условиях концентрация газа в жидкости отвечает его растворимости (с учетом влияния на нее других веществ, растворенных в жидкости, в соот ветствии с изложенным в главе I), и скорость дальнейшего погло щения газа равна скорости гомогенной реакции в жидкой фазе Скорость реакции г, отнесенная к единице объема жидкости, опре деляется скоростью поглощения газа, деленной на объем жидкости Этот метод, детально рассмотренный Диксоном применялся для исследования кинетики ряда реакций. [c.166]

В лаборатории химической кинетики Физико-химического института им. Л. Я. Карпова проведено экспериментальное изучение кинетики парциального окисления и окислительного аммонолиза пропилена в НАК Кинетика изучалась проточно-циркуляционным методом. Одновременно были осуществлены физико-химические исследования катализаторов этих процессов, имеющих различный состав, методами рентгеноструктурного и термографического анализов, адсорбционными измерениями, измерениями контактной разности потенциалов (работа выхода электрона) и др. Получены кинетические уравнения, описывающие брутто-процесс окисления и окислительного аммонолиза пропилена, и уравнения скоростей образования целевых и побочных продуктов указанных реакций. Предложены упрощенная [c.97]

Макрокинетические исследования гомогенных реакций производятся обычно двумя методами. Первый состоит в измерении разности концентраций горючей смеси, протекающей через реакционный сосуд. По этой методике проводились опыты Каржавиной по определению скорости горения окиси углерода в смеси с азотом и кислородом. Применяется также исследование процесса выгорания горючей смеси в замкнутом сосуде. Ход реакции определяется по снижению парциального давления реагирующего газа при вымораживании образующегося продукта (жидким воздухом и т. д.). [c.173]

Весьма плодотворным оказалось применение масс-спектрометрического метода при измерении давлений паров веществ в конденсированном состоянии. В отличие от обычных методов измерения давления паров масс-спектрометрический метод позволяет определять молекулярный состав продуктов испарения и получать данные, характеризующие каждый компонент насыщенного пара. Можно привести большое число примеров, когда именно масс-спектрометрический метод позволил выяснить состав паров и найти правильные значения теплот сублимации. При проведении таких исследований измеряется зависимость интенсивности ионного тока данного компонента пара от температуры. Поскольку интенсивность ионного тока пропорциональна давлению, теплота сублимации данного компонента пара (или теплота реакции между газообразными веществами, если были измерены интенсивности соответствующих ионных токов) может быть вычислена по уравнению (IV. 14). Более точные значения тепловых эффектов могут быть получены при помощи уравнения (IV. 15), однако для такого расчета необходимы значения парциальных давлений, для вычисления которых нужна оценка поперечных сечений ионизации атомов и молекул. [c.157]

Указанные выше работы представляют в основном исторический интерес. Более поздние исследования [5—8] доказали, что при температурах примерно до 400" и парциальных давлениях перекиси водорода в несколько миллиметров ртутного столба реакция является полностью гетерогенной даже в сосудах с наиболее инертными из изученных поверхностей, например изготовленных из стекла пирекс. Для температур в области 470—540° и парциальных давлений 1—2 мм рт. ст. (общее давление 1 ат) доказано, что разложение, по меньшей мере частично, является гомогенным, если оно проводится в стеклянных сосудах, обработанных с целью снижения активности поверхности борной кислотой 19]. В работах, проведенных совсем недавно динамическим методом при парциальных давлениях в несколько миллиметров ртутного столба ПО] (общее давление 1 ат) и температурах 120—490 в приборе из стекла пирекс, обнаружено при 425° резкое изменение характера разложения -с гетерогенного на гомогенное. При атмосферном давлении пары, содержащие 26 мол.% перекиси водорода или больше (парциальное давление перекиси 198 мм рт. ст.), в остальном же состоящие из инертного газа, могут быть взорваны при контакте с каталитически действующей или сильно нагретой поверхностью [11]. Это доказывает, что в случае достаточно высоких концентраций возможно развитие вполне гомогенной реакции при значительно более низкой начальной температуре пара. Парциальное давление перекиси водорода для предельного взрывчатого состава падает при снижении общего давления и составляет, например, 22 мм рт. ст. при общем давлении 40 мм, т. е. при мини.мальном из изученных (взрывчатые свойства паров перекиси водорода рассмотрены на стр. 154 и сл.). [c.374]

ЭТОГО метода все же ограничивается областью малых парциальных давлений реагентов и относительно быстро протекающими процессами. Сложности возникают в том случае, если процесс адсорбция — десорбция протекает медленнее, чем поверхностные реакции. Правда, результаты, полученные с помощью этого метода, в редких случаях можно непосредственно сравнивать с данными, практически получаемыми в проточной системе в условиях реакции. Все же при исследованиях механизма каталитических реакций этот метод обладает значительными преимуществами в результате упрощения кинетических условий и возможности раздельного измерения адсорбционных и реакционных ступеней процесса. [c.472]

Нами была предпринята попытка изучения механизма реакции гидроформилирования методом инфракрасной спектроскопии. Моделью для исследования реакции избрано стехиометрическое взаимодействие гидрокарбонила кобальта с гекса-пом-1 при температуре 10° С и парциальном давлении окиси углерода [c.38]

Исследование кинетики электроосаждения сплавов проводят методом парциальных поляризационных кривых, который используют также и при выделении чистых металлов с протекающей параллельной реакцией, например выделением водорода. Для получения парциальных поляризационных кривых электролиз проводят при постоянном потенциале и фиксируют количество электричества, пошедшее на электролиз. Поделив количество электричества на время электролиза, определяют среднюю плотность тока. Обычно ток при заданном потенциале для многих систем остается сравнительно постоянным за исключением первых минут электролиза. Поэтому желательно проводить электролиз более длительное время, достигая постоянства измеренной и рассчитанной средней плотности тока. Зависимость средней плотности тока от потенциала представляет собой суммарную поляризационную кривую осаждения сплава (рис. 2.6). [c.46]

Измерение давления пара над раствором используют для количественного исследования реакций комплексообразования [1, 250— 253]. Этот метод может применяться для исследования только таких систем, в которых один из компонентов, например донор, является летучим веществом. В этом случае концентрацию донора в растворе можно определить, измерив его парциальное давление над раствором (закон Генри) [2501 [c.83]

Однако для полного понимания проблем, встающих в этих экспериментах, термодинамические данные, получаемые из равновесных экспериментов, недостаточны. Сведения о структуре частиц получаются здесь лишь косвенно, путем сопоставления изменений энтальпии и энтропии или путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов энергии и энтропии кластеров предполагаемой структуры. Очевидно, было бы весьма желательно приспособить спектроскопические методы для изучения заряженных и нейтральных агрегатов в газовой фазе. Простые расчеты показывают, что сделать это очень трудно. Концентрация кластеров типа М.+(8)п в реакционной камере масс-спектрометра имеет величину порядка 10 ион/см . Это соответствует молярной концентрации 10 или парциальному давлению 4 10 мм рт. ст. Для наблюдения оптических спектров необходимы концентрации, превышающие эту величину на несколько порядков между тем для получения таких высоких концентраций пока нет никаких способов. О кластерах отрицательных ионов можно получить некоторые косвенные спектроскопические данные. В этой главе был описан метод фотоионизации, используемый при определении сродства к электрону. В работе [35] этот метод применили для исследования гидрата гидроксила НдО . Пороговое значение энергии фотонов, полученное для этих частиц, привело к оценке энергии реакции НдО - Н О-Ь0Н . Более детальное рассмотрение кривой эффективности фотоионизации этих частиц также может дать некоторую информацию о колебательных уровнях иона НдО . По-видимому, этим способом можно исследовать [c.94]

В табл. 61 приведены характеристики некоторых наиболее часто применяемых изотопов различных элементов. Большое и разнообразное применение метод меченых атомов нашел при химических исследованиях. С помощью этого метода изучают взаимодействие катализаторов с реагирующими веществами, строение молекул, механизм химических реакций, взаимодействие между раствором и осадком, диффузию в твердых телах, различные процессы, протекающие в растительных и животных организмах. На основе применения радиоактивных изотопов Ан. Н. Несмеяновым были разработаны новые методы определения давления насыщенного пара чистых веществ и парциальных давлений пара растворов, дающие возможность определять столь малые значения их, как 10-5—10-12 р . ст. и даже ниже. В настоящее время, благодаря большей доступности искусственно получаемых радиоактивных изотопов некоторых элементов, метод меченых атомов все более широко используется в исследовательских работах в различных областях естествознания и техники. Он применяется для наблюдения за ходом производственных процессов, для контроля качества продукции, используется при автоматизации производства. Этот метод успешно применяется в медицине и сельском хозяйстве. [c.536]

Успехи последних лет в области исследования окисления полимеров в условиях, осложненных диффузией кислорода, достигнуты благодаря применению метода ИК-спектроскопии для анализа поверхности срезов образцов [64]. Неиспользованные еще возможности для прямого исследования процессов поглощения кислорода в окисляемых пленках открывает метод измерения парциального давления кислорода, диффундирующего через полимерные (резиновые) мембраны различной толщины. В отсутствие химической реакции полимера с диффундирующим газом существует однозначное соотношение количеств проходящих через мембрану газов [65] (кислорода и азота) [c.67]

Традиционные экспериментальные методы, как упоминалось выше, дают информацию о константе скорости реакции и ее температурной зависимости. Ряд лазерных методов, применяющихся в условиях многократных столкновений, позволяет получить информацию на уровне так называемых парциальных констант скорости 5(Г). Это привело к возникновению нового направления в химической кинетике — исследованиям химического элементарного акта на уровне квантовых состояний. [c.114]

Нуншо констатировать, что правильные представления о микрокинетике и механизме реакций горения и газификации можно получить только путем тонких экспериментальных исследований, в кинетическом режиме, с тщательным устранением неизотермичности, влияния внутреннего реагирования, диффу.зии (внешней и внутренней) и всякого рода вторичных и обратных реакций, протекающих при накоплении продуктов газификации в системе. В наибольшей степени этим требованиям удовлетворяют исследования, проводившиеся ио вакуумной методике. Некоторую ясность могут внести дальнейшие исследования методом изотопов, но при условии отсутствия усложнений в протекании основной реакции. Нам кажутся перспективными исследования методом прецизионного взвешивания, если они будут проводиться параллельно с газовым анализом продуктов реакции и выявлением материального баланса реагирующих веществ как по газовой, так и по твердой фазе. К числу таких работ относятся исследование Гульбрансена и Эндрью [220], изучавших реакцию СО2С ири низких давлениях на частице графита, подвешенной к микровесам, при одновременном измерении парциального давления СО2, что дало возможность установить характер образования с течением времени поверхностного окисла. Нри этом не умаляются роль и значение других методов исследования. Кая<дый из них делает вклад в своей, специфической области в теорию горения и газификации твердого топлива. Среди старых методов, мало применяемых в области горения и газификации, следует еще указать метод термографии, разработанный Курнаковым. [c.168]

Прп динамическом методе исследования, когда парциальные давления азота и водорода сохраняются практически постоянными, скорость реакции, как видно из уранения [1], является только функцией от концентрации аммиака. [c.445]

Полимеризация метилметакрилата в присутствии галоид-бензолов и нафталина и динитрила азоизомасляной кислоты (инициатор) показала, что начальная парциальная ( г а-с 1 1 о п а 1) скорость полимеризации увеличивается с ростом количества полимера. Это означает, что кажухцийся порядок реакции в отношении мономера значительно меньшей единицы. Влияние добавок в ряду хлор-, бром-, иодбензол растет с увеличением молекулярного веса заместителя, парциальная скорость в каждом случае проходит через максимум. Найдено, что при добавлении нафталина наблюдается аналогичное явление, но насыш,ение достигается раньше достижения максимума. Были использованы радиоактивные методы исследования, в которых растворитель или инициатор содержал результаты показали, что растворитель не входит в состав полимера, а в случае галоидбензолов инициатор входит в состав полимера в количестве пе большем, чем в чистом мономере. Однако найдено, что в случае нафталина эффективность инициатора увеличивается с увеличением содержания нафталина, причем это увеличение эффехчтивности почти полностью соответствует увеличению скорости. [c.118]

Позднее Патчорник и Шалитин [20а] разработали другой метод исследования кинетики полимеризации NKA. В этом методе выделяющуюся СОг непрерывно титровали. Азот, насыщенный парами растворителя, пропускали через реагирующий раствор и направляли в ловушку, содержащую поглотитель СОг. Двуокись углерода удаляли в виде газа, а титровали в абсорбированном состоянии. Этот метод позволял работать при чрезвычайно низком парциальном давлении двуокиси углерода в реакторе, что исключало ускорение процесса, обусловленное присутствием СО,. Другой метод, обладающий теми же преимуществами, но полностью автоматизированный и позволяющий исследовать быстрые реакции с периодом полупревращения около 1 мин, разработал Блок [206]. [c.554]

Кинетические исследования реакций (1) и (2), осуш,ествленные проточно-циркуляционным методом, позволили установить [3], что на висмутмолибденовых катализаторах с атомным отношением Bi/Mo, близким к 1, обе реакции имеют первый порядок по пронилену и нулевой по кислороду, если парциальное давление последнего не ниже определенной величины (pojmin- Реакция (1) пе тормозится продуктами, реакция (2) тормозится акролеином. В условиях вымораживания акролеина в цикле проточноциркуляционной системы брутто-скорости обеих реакций практически совпадают близки также скорости образования акролеина и НАК (см. рис. 1). При температурах не ниже 440° С суммарное превращение пропилена в реакции (1) не зависит от парциального давления аммиака. Для катализатора с атомным отношением Bi/Mo a 1, не содержащего каких-либо добавок, брутто-скорость реакции (1) передается уравнением [c.147]

Исследование состава и парциальных давлений продуктов испарения карбида кремния, выполненное масс-спектрометрическим методом Дровартом, Де-Мария и Инграмом [1406], показало, что одноатомный кремний является основным продуктом испарения. В этой работе были найдены значения парциальных давлений паров кремния, образующегося в результате реакции(ХХП.1). Эти значения соответствуют тепловому эффекту реакции (XXII.1) равному АЯо = 122,9 + > ккал/моль - и АЯ5о(51, крист.) == 111+5 ккал/г-атож. [c.686]

При кинетических исследованиях, проводимых с помощью струевого разрядного метода, важными переменными величинами, помимо времени реакции, являются парциальные давления реагентов ри включая давление газа-разбавителя М. Если все компоненты смеси считать идеальными газами, то эти парциальные давления связаны простыми соотношениями р =рр11 Р с соответствующими скоростями подачи реагентов с общим давлением р и общей скоростью потока 2 [необходимо отметить разницу между понятиями скорость подачи реагента (моль/с) и линейная скорость потока газа (см/с)]. Общее давление р непосредственно измеряется датчиками давления, присоединенными к реакционной трубке обычно используются датчик Маклеода, манометры с силиконовым маслом, термопарные [c.294]

Реакции с другими неорганическими молекулами. Инертные газы, как, например, аргон и неон, конечно, неспособны к химическим реакциям и поэтому могут служить для разбавления атомарного водорода в газовых смесях. Гартек использовал это при исследовании реакций между атомарным водородом и водными растворами неорганических солей, так как атомарный водород, полученный по методу Вуда, из смеси водорода с парциальным давлением в 0,3 мм и неона с парциальным давлением в 16 мм, можно пропускать в воду, не вызывая немедленного испарения последней. [c.102]

Проведена з[1ачительпая работа с целью выяснения влияния перекиси водорода на вещества или процессы, имеющие биологическое значение. Эти исследования сильно отличаются друг от друга по глубине и методу. В некоторых случаях пользовались заведомо модельными системами, что давало возможность четко определить условия, однако результаты в отнопгении живых систем иногда имели лишь сомнительную ценность. Другие работы проведены с органическими веществами или in vivo, а поэтому они ближе к естественным условиям, но результаты с точки зрения влияния побочных реакций и ферментов получились менее определенными. Часто для таких исследований выбирают бактериальные колонии, а в этой системе возможны неопределенности из-за колебаний концентрации перекиси водорода на различных стадиях роста, что может быть обусловлено различиями в парциальном давлении присутствующего кислорода [396] или действием фактора роста [397]. [c.354]

Маккензи и Ритчи [8] исследовали разложение манометрическим методом в кварцевых сосудах при 80°, варьируя парциальное давление в пределах 1 3 при начальном общем давлении от 0,6 до1,2 мм рт. ст. Методика опытов состояла в эвакуировании реакционного сосуда с последующим введением перекиси водорода путем испарения из известного количества высококонцентрированной жидкости. Скорость реакции определяли по росту давления. Эти авторы сообщают, что водяной пар оказывает определенное замедляющее действие. Наличие кислорода или азота с высоким отношением его парциального давления к парциальному давлению перекиси водорода также несколько замедляет реакцию это, возможно, вызывается тем, что указанные газы снижают скорость диффузии перекиси водорода к поверхности сосуда. На основании этих исследований Маккензи и Ритчи пришли к выводу, что разложение является реакцией второго порядка по перекиси водорода, они также ввели в уравнение скорости еще один член для выражения замедляющего действия водяного пара. [c.375]

Методы с непрерывной работой микрореактора применяют для изучения каталитических и термических реакций с такими вешест-вами, которые в реакциях находятся в газовой фазе. В методе с непрерывной работой микрореактора реагент непрерывно посту-пaefвмикpopeaктop, а пробы периодически отбираются на выходе из микрореактора и подаются в хроматографическую колонку для разделения и анализа. Исследования на таких микрореакторах могут заменить исследования на больших полупромышленных реакторах непрерывного действия. Микрореактор с непрерывной работой больше всего пригоден для измерения кинетических характеристик, так как в нем отсутствуют хроматографические эффекты, связанные с непостоянством парциальных давлений реагентов. [c.191]

Результаты изучения кинетики окислительного дегидрирования изоамиленов с участием кислорода согласуются как с первой, так и со второй гипотезами о механизме этой реакции. Так, данные, полученные при исследовании скорости окислительного дегидрирования смеси изоамиленов примерно одинакового состава, образующейся при дегидратации изоамилового спирта, в проточном реакторе [2111, и импульсным хроматографическим методом [212], показывают, что на обычных катализаторах процесса порядок реакции по олефину равен или близок к единице, а по кислороду близок к нулю. Это справедливо, если парциальное давление 62 в реакционной смеси выше некоторой минимальной величины / о" , абсолютное значение которой зависит от условий процесса. Энергии активации реакций окислительного дегидрирования и окисления изоамиленов на катализаторе, представляющем собой смесь окислов висмута и молибдена, практически совпадают и равны примерно [c.160]

В других исследованиях [39, 40], основанных на применении проточных методов, было показано, что скорость реакции образования акролеина выражается уравнением первого порядка относительно парциального давления кислорода, не зависит от парциального давления пропилена и тормозится такими продуктами реакции, как, нанример, альдегиды. В то же время скорость образования СОг выражается уравнением первого порядка по отношению к кислороду и тормозится как акролеином, так и пропиленом. Энергии активации реакций образования акролеина и СОг с учетом поправок на тормозящее действие продуктов реакции составляют соответственно 15 и 25 ккал-молъ . Необходимо подчеркнуть следующее важное обстоятельство вполне возможно, что транспорт массы через газовую фазу и внутрь пористой структуры катализатора оказывает влияние на кинетику реакции. Кроме того, температура, нри которой скорость образования акролеина делается сравнимой со скоростями диффузии реагирующего вещества и продуктов реакции, может отличаться от температуры, нри которой скорость образования СОг сравнима со скоростями диффузии. Это может очень сильно влиять на состав продуктов реакции при определенной температуре и поэтому может иметь важное -значение либо при определении величины этого эффекта, либо при исследовании кинетики реакции, происходящей в таких условиях, когда влиянием массопереноса можно пренебречь. [c.327]

Уравнение (10) будем называть основным уравнением метода изотермического испарения ввиду его исключительной роли в решении вопросов расшифровки, определения парциальных давлений и перехода от временных зависимостей к концентрационным. И, наконец, третьим соотношением является условие независимости констант равновесия от давления (7 = onst). В масс-спектральных исследованиях, любая константа равновесия может быть записана согласно (1) через ионные токи. Константу равновесия, записанную через ионные токи, будем называть масс-спектральной константой равновесия, так, например, масс-спектральной константой равновесия для реакции Аг=А-ЬА является величина [c.319]

Рассмотренные пути рещения основных задач, возникающих при масс-спектральных термодинамических исследованиях, по существу не являются конкурирующими. Снижение энергии ионизирующих электронов — это наиболее простой путь решения задачи и наиболее широко применяемый. Термодинамический подход более трудоемок и обычно используется лишь в тех случаях, когда снижение энергии ионизирующих электронов не дает желаемого результата. К сожалению, не всегда удается правильно установить, в каком случае снижение энергии электронов приводит к удовлетворительной интерпретации получаемых данных и в каком нет. Что касается выбора того или иного термодинамического способа, то здесь постановка задачи почти однозначно определяет выбор. Двойная эффузионная камера или полное изотермическое испарение нескольких навесок из секционной камеры Кнудсена пригодны для исследования однокомпонентных систем, в парах которых содержатся 2—3 вида молекул. Для серы и селена, в газовой фазе которых существует до десяти видов молекул, намного более рационален химический метод или применение электрохимической ячейки Кнудсена. Работа [103] дает пример одновременного применения химического метода и двойной эффузионной камеры. Исследование многокомпонентных систем неизбежно приводит к методу изотермического испарения, так как метод позволяет не только преодолеть трудности, связанные с диссоциативной ионизацией, но дает объем физико-химической информации, который не ограничивается сведениями о молекулярном составе пара и энергиями диссоциации газовых реакций. Так, например, получение данных по парциальным и интегральным свободным энергиям образования расплава и их температурным зависимостям, убедительно показывает, что задачи, обычно решаемые методом электродвижущих сил, с успехом могут быть решены методом изотермического испарения. [c.322]

Статическая система является простейшей для изучения скоростей каталитических газовых реакций. Если в процессе каталитической реакции изменяется число молекул газа, то скорость реакции можно определить по изменению давления с помощью манометра, связанного с сосудом, содержащим катализатор. Этот метод, которым Крэксфорд и Рахздил [62] и Эй-дус [63] пользовались для исследования синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода, не вполне удовлетворителен, так как катализатор покрывается накапливающимися продуктами реакции. Вследствие этого в любой момент реакции, кроме начала опыта, парциальные давления реагентов и продуктов в непосредственной близости от катализатора могут значительно отличаться от соответствующих парциальных давлений вдали от катализатора. [c.63]

Кинетическое уравнение (1) позволяет проанализировать оптимальные условия процесса для исследованной области [4, 7, 16]. Такими оптимальными условиями являются наименьшая температура в изученном интервале и соотношение исходных парциальных давлений водорода и бензола ропт вдали от равновесия, равное 6, и изменяющееся с увеличением степени превращения (х), как показано на рис. 1. В области, описываемой уравнением (5), Ропт = >х1, а для низких температур оно также близко к 6. Характер кинетической зависимости показывает, что скорость реакции не должна иметь оптимума по давлению [17]. Однако ввиду разного характера кинетических зависимостей в различных областях температур общее давление неодинаково влияет на скорость реакции в этих областях при сохранении найденных кинетических уравнений и значений констант. В работе Башкировой и одного из авторов [16] был развит метод анализа оптимальных характеристик но зависимостям скорости реакции от степеней превращения и по влиянию изменений параметров на начальную скорость. На рис. 2 приведены такие кривые для разных кинетических уравнений при оптимальных условиях. Как видно, с повышением давления кинетическое уравнение (1) становится более выгодным, и оптимум температур должен сдвигаться [16]. [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология