Адсорбционная хроматография и ректификация

Таким образом препаративное выделение аренов из нефтяных фракций наиболее эффективно методом адсорбционной хроматографии, а в промышленности — экстракцией или экстрактивной ректификацией с использованием селективных растворителей. [c.79]

Таким образом, применение жидкостной адсорбционной хроматографии, четкой ректификации и спектров поглощения в ультрафиолетовой и инфракрасной областях позволило качественно установить присутствие во фракции 180—200 °С 24 арома- [c.36]

Малая эффективность таких методов разделения, как адсорбционная хроматография, тонкая ректификация и даже экстракция фенолом маловязкого (трансформаторного) дистиллята туймазинской нефти [21], обусловлена близкой полярностью сернистых соединений и ароматических углеводородов нефтяных дистиллятов. [c.105]

Серасодержащие соединения. Методы выделения из нефтяных фракций и разделение сераорганических соединений основаны на перегонке, ректификации, экстракции, адсорбционной хроматографии, солеобразовании и комплексообразовании. Процессы перегонки и ректификации рассмотрены выше. Ниже рассматриваются методы выделения сераорганических соединений, имеющие отличительные особенности по сравнению с методами выделения углеводородных соединений. [c.46]

Одна из глав посвящена методам разделения компонентов нефтей (ректификация, термодиффузия, жидкостно-адсорбционная хроматография, адсорбция на цеолитах, комплексообразование с карбамидом и тиокарбамидом и др.), эффективность которых предопределяет успешное применение методов анализа при последующем исследовании отдельных нефтяных фракций. Широко представлены методы исследования химического состава нефтей, включая как углеводородные, так и гетероатомные компоненты (различные варианты определения группового углеводородного и структурно-группового состава нефтяных фракций). [c.4]

Комбинированный метод [39] предусматривает применение жидкостной адсорбционной хроматографии, точной ректификации и дегидрогенизационного катализа для упрощения состава и анализа выделенных узких фракций углеводородов с помощью спектров комбинационного рассеяния света. [c.92]

Экспериментальным путем была выявлена необходимость разделения перед анализом на насыщенную и ароматическую часть следующих фракций 100—150, 150—175 и 175—200° С. Было проверено несколько вариантов схем подготовки фракций с различным чередованием операций жидкостной адсорбционной хроматографии и ректификации, причем наименее трудоемкой оказалась схема с предварительным разделением ректификацией на фракции и последующим хроматографическим выделением насыщенных и ароматических углеводородов из этих фракций. К тому же точная ректификация небольших количеств, порядка десятых долей миллилитра (такое количество ароматических углеводородов, выкипающих выше 150° С, получалось практически из 150 мл нефти), является технически весьма трудно осуществимой. [c.115]

Исходя ИЗ ЭТОГО, подготовка фракций к анализу на установке для газо-жидкостной хроматографии проводилась по схеме ректификация — жидкостная адсорбционная хроматография. [c.117]

В современных исследованиях нефтей и нефтяных фракций широко используют такие методы разделения, как ректификация, жидкостно-адсорбционная хроматография, экстракция, адсорбция, комплексообразование, термодиффузия, кристаллизация, химические методы и др. [c.6]

Химический состав исходного для полимеризации сырья исследуют путем сочетания методов адсорбционной хроматографии, четкой ректификации, газожидкостной хроматографии, а также инфракрасной спектроскопии. [c.36]

Состав углеводородной части газов, содержащих более 90% водорода, определяют 1) путем конденсации углеводородов и определения состава конденсата методом газо-жидкостной хроматографии или 2) путем ректификации большого (10—30 л) образца газа на микроколонке. Состав неконденсируемых газов определяют поглотительным методом и сжиганием или методом адсорбционной хроматографии. [c.324]

Состав газа, содержащего выше 50% неуглеводородных компонентов — водорода, двуокиси углерода, окиси углерода, кислорода, азота, сероводорода — определяют методами 1) газожидкостной и адсорбционной хроматографии 2) низкотемпературной ректификации и химическими поглотительными методами. [c.325]

Все серосодержащие соединения нефти, кроме низших меркаптанов химически нейтральны и очень близки по свойствам к аренам нефти. Существующие лабораторные и промышленные методы разделения такие, как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью комплексообразования, ректификация и другие малоэффективны и неприемлемы для промышленного применения. Поэтому для удаления серосодержащих соединений из нефтяных фракций используют гидрирование. Этот процесс достаточно полно изложен в гл. 14. [c.269]

В настоящей монографии описан метод исследования индивидуального углеводородного состава нефтяных бензинов прямой гонки, в основу которого положены точная ректификация, адсорбционная хроматография, дегидрогенизационный катализ шестичленных нафтенов и спектральный молекулярный анализ, осуществляемый при помощи комбинационного рассеяния света. Описанные в монографии приемы исследования могут быть с успехом применены в сочетании или отдел)що не только к изучению состава бензинов прямой гонки, но и к детальному исследованию состава углеводородных смесей, содержащих парафиновые, нафтеновые, ароматические и олефиновые углеводороды. Кроме того, они могут быть использованы для решения многих частных задач, в особенности связанных с разделением, очисткой и идентификацией углеводородов. [c.3]

Таким образом, на укрупненной колонке сеткой ректификации были получены 8—10° фракции из 143 кг концентрата сераорганических соединений, выделенных из керосинового дистиллята арланской нефти. 60 кг этих фракций были разделены методом вытеснительной адсорбционной хроматографии на фракцию сульфидов, тиофенов и углеводородов. В настоящее время полученные фракции сульфидов проходят промышленные испытания в качестве экстрагентов. [c.134]

Хроматография — метод разделения и анализа смеси веществ, основанный на различной сорбции компонентов анализируемой смеси определенным сорбентом. Впервые X. предложена в 1903 г. русским ученым М. Цветом. Разделение ведут в колонках, наполненных силикагелем, оксидом алюминия, ионообменными смолами (ионитами) и др., или же на специальной бумаге. Вследствие различной сорби-руемости компонентов смеси (подвижная фаза) происходит их зональное распределение по слою сорбента (неподвижная фаза) — возникает хроматограмма, позволяющая выделить и проанализировать отдельные вещества (процесс подобен многоступенчатой ректификации). В зависимости от агрегатного состояния подвижной фазы различают газовую и жидкостную X. по механизмам разделения — ионообменную, осадочную, распределительную и молекулярную (адсорбционную) X. в зависимости от техники проведения разделения в X. различают колоночную (колонки сорбентов), бумажную (специальная фильтровальная бумага), капиллярную (используют узкие капилляры), тонкослойную X. (применяют тонкие слои сорбентов). Методами X. анализируют смеси неорганических и органических соединений, концентрируют следы элементов. В химической технологии X. применяют для очистки, разделения веществ. X. позволяет разделять и анализировать смеси веществ, очень близких по свойствам (напр,, лантаноиды, актиноиды, изотопы, аминокислоты, углеводороды и др.). [c.151]

В соответствии с проблемой корреляции спектроскопических и физико-химических параметров замещенных фенолов с константами заместителей проведены исследование и корреляционный анализ химических сдвигов 8 (ОН) 133 и констант ионизации рК 213 производных фенола, полученных экспериментально или на основании литературных данных. С целью исключения влияния концентрационной зависимости химических сдвигов ОН-групп и получения сравнимых данных по величинам 8 (ОН) для исследованной серии замещенных фенолов измерения 8 (ОН) проведены в растворах комплексообразующих растворителей — диметилсульфоксида (ДМСО) и гексаметилфосфорамида (ГМФА). Эксперименты показали, что в указанных растворителях в интервале концентраций 5—20% 8 (ОН) не зависит от концентрации. Все измерения проведены при 20°С на частоте 60 Мгц. Константы ионизации рК определялись в воде и метаноле при 25°С методом УФ спектроскопии. При отсутствии чистых образцов фенолов операции очистки проводились методами ректификации, молекулярной перегонки, перекристаллизации и адсорбционно-жидкостной хроматографии. Исследуемые соединения и растворители очищались от следов воды. [c.27]

Арены. Выделение аренов из смесей с насыщенными углеводородами проводят в основном с помощью селективных растворителей методами экстракции и экстрактивной ректификации, а при исследованиях состава нефтяных фракций — методом адсорбционной жидкостной хроматографии. [c.102]

Изучение углеводородного состава легких фракций белорусских нефтей в настоящей работе проводилось путем сочетания капиллярной газожидкостной хроматографии с четкой ректификацией и адсорбционным разделением на силикагеле. [c.70]

Продукты превращений подвергались исследованию с привлечением методов четкой ректификации, газо-адсорбционной, газо-жидкостной хроматографии, инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии (см. схему). [c.317]

В отличие от кислородсодержащих соединений нефти, которые представлены в основном кислотами и фенолами, легко удаляемыми из нефтяных фракций щелочью, удалить сернистые соединения очень сложно. Это связано с тем, что большинство сернистых соединений нейтральны и очень близки по снойствамк ароматическим соединениям нефти. Даже меркаптаны, имеющие слабокислые свойства, по мере увеличения молекулярной массы теряют эти свойства и их выделение из нефтяных фракций с помощью п1елочи становится нецелесообразным. Все существующие в лабораторной и промышленной практике химические и физико-химические методы разделения — такие, как сульфирование, адсорбционная хроматография, экстракция, разделение с помощью комплексообразова-ния и ректификация — оказываются малоэффективными и пока неприемлемы для промышленности. [c.199]

Описалпые методы позволяют определить группоиой химический состав легкой и тяжелой частей продуктов термических и термокаталитических процессов переработки нефтяного сырья. Для определения углеводородиого состава широко применяют хроматографические и спектральные методы. Так, для количественного определения ароматических углеводородов выделяют их сумму адсорбционной хроматографией, затем перегоняют с ректификацией иа узкие фракции с соответствующими пределами выкипания и определяют их спектры поглощения в ультрафиолетовой области (длины волн 210—470 ммк). По инфракрасным спектрам можно обнаружить углеводороды различных рядои по характерным полосам поглощения для групп СН3 и СНа, двойных связей и т. д. Масс-спектрометрия, применявшаяся вначале для исследования состава легких нефтепродуктов, в настоящее время используется для определеиия структуры тяжелых углеводородов и гетероциклических соединений . [c.112]

Были сделаны попытки увеличить концентрацию сернистых соединений в сернисто-ароматических концентратах комбинированием метода адсорбционной хроматографии с ректификацией. Ректификацию нефтяного дистиллята на узкие фракции можно осуществлять до или после его хроматографического разделения. Фракцию 200— 300° С туймазинской нефти до хроматографирования на алюмосиликатном катализаторе ректифицировали на узкие двухградусные фракции [16], содержавшие 0,96—2,8 вес. % общей серы. В десорбированных ацетоном сернисто-аро- [c.104]

Сернисто-ароматический концентрат, полученный хроматографическим путем из фракции 150—350° С кзыл-тум-шукской нефти (Узбекская ССР), содержал 8,7 вес. % общей серы. Его ректифицировали на одно — десятиградусные фракции в колонке эффективностью 46 т. т. при остаточном давлении 1,5—2 мм. рт. ст. [20]. В результате ректификации содержание общей серы в нескольких узких фракциях удалось повысить лишь до 4,5— 10,3 вес. %. Таким образом было установлено, что сочетание тонкой ректификации и адсорбционной хроматографии не приводит к желаемым результатам. [c.105]

Схема анализа углеводородов 50-градусных фракций нефтей приведена на рис. 2.1. В принятой нами схеме одним из основных методов разделения нефти является ректификация по температуре кипения. Атмосферно-вакуумная разгонка нефтей проводилась на аппарате АРИ-2 (ГОСТ 11011 — 64). Из фракций двухступенчатой жидкостно-адсорбционной хроматографией на силикагеле марки A M (фракции 200—300°С) или АСК (фракции 300—490°С) и оксиде алюминия углеводороды разделены на группы насыщенных и ароматических углеводородов. При хроматографическом разделении пользовались комбинацией элюентного (для выделения углеводородной части) и вытеснительного (для вытеснения смолистой части) методов. Применялся следующий элюирующий ряд гексан, гексанбензол (1 1 по объему), бензол, этанолбензол (1 1). К парафинонафтеновым углеводородам относят фракции с показателем преломления nf до 1,49. Ароматические углеводороды составляют группы, объединяющие хроматографические фракции по этому показателю I группа — 1,49 < nf 1,51 И — 1,51< nf <1,53 m-l,53< f <1,59 IV -> 1,59. При разделении на силикагеле четкого перехода от одной группы к другой не наблюдается, часто условно разбитые группы углеводородов загрязнены примесями предыдущих и последующих фракций. Поэтому для более четкой дифференциации полученные на силикагеле фракции углеводородов и промежуточные фракции подвергаются повторному разделению на оксиде алюминия (нейтральная, активность И, по Брокману). [c.34]

В основу метода положен принцип предварительного упрощения состава исследуемых фракций. Для упрощения состава бензино-лигроиновых фракций использованы точная ректификация и жидкостная адсорбционная хроматография с последующим анализом фракций с помощью газо-жидкостной хроматографии. С этой целью применены конструкции безнасадочной колонки для ректификации 1—3 мл пробы и установки для жидкостной адсорбционной хроматографии пробы объемохм 0,5—2 мл. Для газожидкостной хроматографии был изготовлен сдвоенный хроматограф эффективностью 8000 т.т., рассчитанный на работу при температуре до 150° С. В качестве фазы в колонке с наполнителем длиной 16 м служила иолиметилфенилсилоксановая жидкость. Абсолютная ошибка при анализе на хроматографе смесей углеводородов Сб—Сд находилась в пределах —1,1+ 0,8%, относительная ошибка — в пределах 0,0—5,8%. Расхождение результатов в параллельных опытах при анализе нефтяных фракций, выкипающих в интервале 100—175°С, найдено равным в среднем 0,2% и не превышало 0,6% (считая на фракцию 50—200°С). [c.199]

Брои в реакционную массу загружался со строго-постоянной скоростью в течение 5-х часов через капилярный дозатор. Состав реакционной смеси определяется после четкой ректификации продуктов реакции на щелевой ректификационной колонне, имеющей минимальные задержки и работающей практически без переходных фракций. Подстраховка состава проводилась анализами методом газо-адсорбционной хроматографии по методике,описанной в сообщении 2. [c.25]

Разделение газовых смесей осуществляют путем 1) разгонки при низких давлениях и теотературах 2) низкотемпературной ректификации 3) адсорбционной хроматографии 4) газо-жид-костной распределительной хроматографии 5) диффузии чере сплошные или пористые перегородки. [c.7]

В последние годы появились новые методы разделения газовых смесей, успешно конкурирующие с низкотелшературной ректификацией, а в отдельных случаях и превосходящие ее. Это адсорбционная хроматография и газо-жидкостная распределительная хроматография. [c.8]

Монография состоит из введения и шести глав. Введение написано А. Ф. Платэ, гл. I — точная ректификация — А. Л. Либерманом, гл. II — адсорбционная хроматография — Е. А. Михайловой, гл. III — дегидрогенизационный катализ — Т. Ф. Булановой и А. Ф. Платз, гл. IV—молекулярный спектральный анализ и его применение к исследованию бензинов — П. А. Бажулиным, X. Е. Стериным, М. М. Сущинским и С. А. Ухо-линым, гл. V — итоговые расчеты по определению индивидуального состава бензинов — Г. А. Тарасовой и гл. VI — таблицы частот и интенсивностей спектров углеводородов — всем коллективом авторов. [c.3]

С этой целью концентрат сераорганических соединений (содержание серы общей 15,7, сульфидной—11,7%, мол. вес 178), полученный сернокислотной экстракцией по методу Черткова, Спир-кина и Демишева [ Нефтехимия , 5, 5, 745, 1965] из 8 ш керосинового дистиллята (150—250°) арланской нефти на пилотной установке ИОХ, был поделен на узкие фракции сульфидов и тиофенов, освобожденных от несерусодержащих компонентов методом четкой ректификации и вытеснительной адсорбционной хроматографии. [c.131]

В найденных оптимальных условиях вытеснительной адсорбционной хроматографией были разделены на группы тиофенов, сульфидов и углеводородов узкие фракции сераорганических соединений концентрата, полученные на колонке четкой ректификации. Методика хроматографирования состояла в следующем. Колонка (полиэтиленовая трубка длиной 12 ждиаметром 35 или 18 мм) загружалась силикагелем с размером зерен 30—50 меш, предварительно просушенным в течение 6 ч при 70—100 и 30 ч при 150—170°. [c.132]

Исследованы продукты термокаталитических превращений н-пара-финов методами ректификации, газо-адсорбционной и газо-жидкостной хроматографии, инфракрасной спектроскопии. В продуктах дегидрокрекинга н-парафинов идентифицированы три класса веществ насыщенные, олефиновые и ароматические углеводороды. [c.55]

Как правило, наиболеа эффективной и глубокой очистки удается достигнуть, применяя последовательно разнообразные способы очистки. Поскольку при ректификации используются преимущественно легколетучие и легкоплавкие продукты, особенно успешно ее сочетание с кристаллофизическими (зонной плавкой, вытягиванием монокристалла) и адсорбционными (жидкостной и паро-газовой хроматографией) методами очистки. Иногда очень эффективными оказываются хишические методы очистки. При зтом существенно, что адсорбционные и химические методы очистки во многих случаях [c.67]

Адсорбционные методы за последние 20—30 лет превратились в мощное средство разделения и анализа нефти и нефтепродуктов. Однако не всегда изучение объекта необходимо и возможно доводить до стадии определения индивидуального состава. В большинстве современных работ различные способы ректификации и абсорбционные способы разделения предшествуют идентификации индивидуальных составляющих с помощью газо-жидкостной хроматографии. Часто определение группового состава является конечной целью исследования. Хроматографические методы в этом отношении широко используются как самостоятельные приемы разделения, так и.в качестве предварительных каскадов в многокаскадных схемах аналитической и препаративной дифференциации смесей сложного состава. [c.28]

В Другой работе [49] излагаются результаты исследования индивидуального состава ароматически.х углеводородов, выделенных из фракции 157—272 Котур-Те-пинской нефти. Моно- и бициклические ароматические углеводороды выделялись из исследуемой фракции адсорбционным методом, а затем разделялись четкой ректификацией яа 24 узкие фракции. Изучение индивидуального состава узких фракций проводилось газожидкостной хроматографией в насадочной колонке длиной 13 м и диаметром 4 мм. Неподвижной жидкой фазой служил адипинобензойный эфир триэтаноламина. В качестве газа-носителя применялся гелий, расход которого составлял 50 мл мин. Хроматографическое разделение узких фракций производилось при двух температурах. Фракции моноциклических углеводородов, выкипающих до 207,6 °С, анализировались при 125 °С, а фракции бициклических углеводородов — при 200 °С. Идентификация углеводородов производилась по времени удерживания. В итоге было идентифицировано 18 индивидуальных моноциклических и 11 бициклических углеводородов ароматического ряда. Анализ данных, полученных в работах [48—49], показывает, что количество индивидуальных ароматических углеводородов, идентифицированных в широких нефтяных фракциях, выкипающих до 270 °С, относительно невелико. Это обстоятельсгво, по-видимому, следует отнести за счет применения насадочных колонок. Более высокой разделительной способностью па сравнению с насадочными обладают капиллярные колонки, в которых отсутствуют поперечная вихревая диффузия и ограничения в длине колонки. [c.159]

Н. Е. Подклетновым был предложен метод ускоренного микроанализа нефти [107]. Согласно этому методу анализ бензино-лигроиновой фракции осуществляется с применением газо-жидкостной хроматографии. Во фракции, выкипающей в интервале температур 50—200° С, Н. Е. Подклетнову с сотрудниками удалось определить 170 индивидуальных углеводородов и количественно охарактеризовать около 60 групп с узким углеводородным составом. Температурные пределы узких фракций (50—100°, 100—150°, 150—175°, 175—200° С) были выбраны в результате специального исследования, проведенного с контролем состава выделенных фракций с помощью спектра комбинационного рассеяния. Для ректификации малых количеств исходной пробы нефти использовалась микроректификационная колонка. Количественное разделение 1—2 мл анализированной фракции на метано-нафтеновую и ароматическую части проводилось методом адсорбционной жидкостной хроматографии. Разделение на индивидуальные компоненты полученных групп углеводородов проводилось на колонках (/=16 м, с1 = 4 мм), заполненных огнеупорным кирпичом, на который в качестве неподвижной жидкой фазы нанесен (20% вес.) полиметилфенилсилоксан (ПФМС-4). Отработка оптимальных режимов разделения была проведена на модельных смесях. На рис. 23 приведена хроматограмма разделения нефти месторождения Восточное Эхаби. [c.79]

Подготовка образца перед записью спектра. Очевидно, что с уменьшением числа компонентов в данном образце возрастает точность и полнота структурного и функционального анализа по инфракрасным спектрам. Поэтому в инфракрасной спектроскопии приготовление образцов играет чрезвычайно важную роль. Современный инфракрасный спектрофотометр, какими бы хорошими ни были его конструктивные характеристики, не может дать лучшего спектра, чем это определяет качество представленного образца. Исследуемый образец должен быть обработан механически и химически для удаления по возможности всех нежелательных примесей. Полосы представляющего интерес соединения должны быть записаны в оптимальных условиях. Очевидно, что для этого нужно иметь соответствующее лабораторное оборудование и аппаратуру, с помощью которых можно проводить ректификацию или вакуумную перегонку, использовать адсорбционную, бумажную и препаративную газожидкостную хроматографию, провести химическое разделение (например, применяя реактив Жирара для выделения альдегидов или боратный метод для выделения первичных или вторичных спиртов, которые затем могут быть регенерированы водой). Необходимо также оборудование для разделения на основе различной растворимости, начиная с делительной воронки и кончая протнвоточнымн жидкостными колоннами. Все это увеличивает возможности ИК-метода в значительно большей степени, чем какие-либо тщательные калибровки прибора. [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология