Концентрирование водных и неводных растворов

Несмотря на то, что в последнее время в технике все чаще стали применяться неводные растворы, использование водных растворов остается доминирующим. Растворы готовятся растворением определенного количества твердого, жидкого или газообразного веществ в определенном количестве растворителя—воды. Нередко растворы меньшей концентрации готовят разбавлением водой более концентрированных растворов. Концентрацию приготовленного раствора определяют измерением плотности раствора (ареометром, пикнометром) или определяют содержание вещества методом титрования. Чаще всего используются следующие концентрации растворов процентная, молярная, нормальная, модальная и титр. [c.51]

Для разделения и концентрирования элементов предложено много различных методов, среди которых одно из первых мест занимают уже упомянутые хроматографические методы. Необходимо также указать на осаждение из водных и неводных растворов органическими и неорганическими осадителями, на электролитическое осаждение, цементацию, соосаждение, экстрагирование и отгонку летучих веществ. [c.17]

Шкала pH, являющаяся мерой кислотности в разбавленных водных растворах, не пригодна для характеристики кислотности концентрированных кислот по той же причине, по которой концентрации в уравнениях, выражающих химические равновесия, не пригодны для характеристики концентрированных и неводных растворов и должны быть заменены в этом случае на активности. Соответствующая замена концентраций активностями приводит к обобщению меры кислотности и на концентрированные и неводные растворы. В таком обобщении значение функции кислотности Но продолжает шкалу pH на область концентрированных кислот. Ниже описывается это обобщение, сделанное Гаммет-том. [c.148]

В неводных растворах отступления от электростатической теории наступают еще при более низких концентрациях, чем в водных растворах. Было показано, что электропроводность в общем виде имеет очень сложную зависимость от концентрации. Это несовпадение теории с экспериментальными данными объясняется рядом явлений, которые наблюдаются в более концентрированных растворах и которые теория Дебая не учитывает. К ним относятся явления ассоциации ионов и влияние изменения сольватации ионов. [c.103]

На основе этого положения возникла теория Дебая и Хюккеля, о которой дальше мы будем говорить подробнее. Дебай объясняет различие между идеальными и реальными растворами ионов, основываясь на электростатическом взаимодействии между ними. В дальнейшем оказалось, что совпадение между экспериментальными данными и теорией Дебая имеет место только в очень разбавленных растворах. В концентрированных растворах теория Дебая и Хюккеля не дает результатов, совпадающих с экспериментом. Границей применения этой теории к водным растворам является 0,05— 0,1 н. раствор, а для неводных растворов эта граница понижается до одной сотой и даже до одной тысячной моляр-ности. Недаром о теории Дебая говорят, что это теория слегка запачканной воды, а не реальных растворов. [c.50]

ВОДНЫХ растворов детергентов и электролитов может быть Последнее, однако, очень сильно уменьшается уже при низких концентрациях электролита, и поэтому устойчивость пен, подобно устойчивости лиофобных золей, должна была бы исчезнуть при низких концентрациях электролитов, особенно если они состоят из многовалентных ионов. В действительности же ни малоустойчивые, ни высокоустойчивые пены не проявляют такой чувствительности к электролитам. Что касается возможности появления положительного давления П за счет другого более сложного механизма, например за счет какой-нибудь структуры жидкости вблизи фазовой поверхности, то наши прямые измерения на микроскопических пленках различной устойчивости не дали каких-либо указаний на это. Единственный известный случай, когда положительное П неэлектростатической природы (т. е. не связанное с диффузными электрическими слоями) определенно вызывает небольшое повышение устойчивости пленки (время жизни порядка 1 мин),— это концентрированный раствор масляной кислоты в воде. Не исключено, однако, что механизм, предложенный Дерягиным, окажется более существенным для не слишком устойчивых пен, образующихся из достаточно концентрированных неводных растворов. [c.235]

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ ВОДНЫХ и НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ [c.39]

В теории растворов Д. 11. Менделеев указал общие. закономерности (общее свойство — растворимость наличие динамического равновесия), специфические свойства (водные и неводные растворы, электролиты и неэлектролиты, разбавленные и концентрированные растворы) и индивидуальные свойства, зависящие от природы двух взаимодействующих веществ растворителя и растворенного вещества. [c.66]

Влияние растворителя на состояние ионов в растворе. Исследования концентрированных водных и неводных растворов выявили ряд их особенностей по сравнению с разбавленными водными растворами слабых и сильных электролитов. В результате многочисленных исследований в области растворов было отмечено влияние характера растворителя на состояние ионов в растворах. Огромное значение химического взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя впервые было показано Д. И. Менделеевым. О сильном влиянии характера растворителя свидетельствуют, например, данные по электропроводности одинаково диссоциирующих в водных растворах солей, проявляющих себя по-разному в различных по своей химической природе растворителях, [c.145]

Однако закон действующих масс и понятие о химическом равновесии применимы только к неэлектролитам и к слабым электролитам в разбавленных водных (или неводных) растворах. Слабые электролиты в концентрированных водных растворах и все сильные электролиты (кислоты, щелочи, соли) не вполне подчиняются закону действующих масс. [c.16]

Выполняя в химической лаборатории какую-либо подготовительную работу или проводя синтез, для безопасности работы часто не безразлична последовательность добавления участвующих в реакции препаратов. Общеизвестным, например, является то, что нельзя разбавлять концентрированную серную кислоту водой. Ввиду того что реакция серной кислоты с водой является сильно экзотермической, образовавшимися парами воды кислоту может выбросить из сосуда. Напоминаем, что разбавление серной кислоты производится медленным добавлением малых порций серной кислоты к воде. Такой же порядок приливания серной кислоты сохраняется в неорганических или органических синтезах независимо от того, с водными или неводными растворами проводится работа. [c.174]

Однако в концентрированных растворах, особенно в неводных растворах, такого единообразия не наблюдается. На начальном этапе исследований в области электрической проводимости растворов широко применялось правило Нернста-Томсона диссоциирующая сила растворителя тем больше, чем больше его диэлектрическая проницаемость. Однако введение диэлектрической проницаемости в закон Кулона встречает существенное возражение — в микроскопическом объеме нельзя применять макроскопическую величину диэлектрической проницаемости. На очень большом опытном материале показано, что при соответствующем подборе компонентов раствора можно для любого растворителя (с малой или большой величиной диэлектрической проницаемости) найти такое вещество, которое образует с этим растворителем проводящий раствор. Некоторые из типичных сильных электролитов (например галогеноводородные кислоты) совершенно не диссоциируют на ионы при растворении в HF другие (большинство солей) вступают в реакции двойного обмена и, следовательно, не могут быть растворены как таковые в HF третьи (кислоты) хотя и образуют с фтороводородной кислотой проводящие растворы, схема их диссоциации отличается от схемы в водных растворах. Эти экспериментальные факты обнаруживают слабость основных постулатов теории диссоциации и ионного переноса заряда. [c.182]

В первичных эле.ментах и аккумуляторах в качестве активного материала отрицательного электрода используют металлы цинк, кадмий, железо, свинец и др., а в качестве активного материала положительного электрода — твердые соединения оксиды марганца, свинца, никеля, хлорид меди и т. д. Электролитами служат концентрированные водные растворы кислот, щелочей или солей, а иногда — неводные растворы, расплавы или твердые электролиты. [c.307]

Концентрирование водных и неводных растворов [c.37]

Наибольшее число синтезов полисахаридов выполнено первым путем. Как правило, эти синтезы основываются на поликонденсации свободных сахаров под влиянием кислых агентов, т. е. путем образования гликозидных связей по реакции, аналогичной синтезу гликозидов по Фишеру. Обработка концентрированных водных растворов моносахаридов кислотами (кислотная реверсия) " ° приводит к олигосахаридам и полисахаридам низкого молекулярного веса поликонденсация в твердой фазе в присутствии газообразного хлористого водорода или фосфорной кисло-дает полисахариды с весьма высоким молекулярным весом (до 10 ). Была использована также поликонденсация в неводных средах — в растворе диметилсульфоксида в расплаве сахаров с катионитами и другие приемы. С той же целью применяют термическую поликонденсацию ангидридов гексоз, протекающую с образованием гликозидных связей между моносахаридными звеньями , а также поликонденсацию гликозилфторидов в присутствии пиридина . [c.555]

Разделение суспензий (20). Разделение твердых смесей и очистка твердых веществ (23). Разделение жидких смесей н очистка жидкостей (26). Концентрирование водных и неводных растворов (37). Извлечение органических веществ (37). [c.268]

Эти и многие другие явления в неводных электролитных растворах, особенно концентрированных, затрудняют предсказание их свойств, приглушают оптимизм, возникший было в начале 60-х годов, когда только еще начиналось систематическое изучение неводных растворов и поначалу казалось, что они проще водных [4]. Сейчас снова подтверждается мнение К. П. Мищенко, высказанное им тогда Окончательное заключение о строении растворов можно сделать только после сопоставления и противопоставления результатов, полученных различными методами для различных растворов в широком диапазоне температур и концентраций 5]. И среди методов исследования на первом месте стоят строгие термодинамические методы. [c.8]

Для измерения концентрации отдельных проб жидкости могут быть использованы датчики типа 1 (преимущественно для водных растворов) или типа 3 (преимущественно для неводных растворов). Для измерения концентрации раствора по градуировочным кривым могут использоваться ячейки типа 4, 5, 6, из них типы 4 я 5 применяются для разбавленных растворов, а тип 6 — для концентрированных растворов. [c.18]

Одной из важнейших задач теории растворов электролитов является установление количественных закономерностей между значениями величин термодинамических свойств (коэффициенты активности и осмотический, энтальпия и энтропия, удельный объем и теплоемкость, сжимаемость и тепловое расширение) концентрированных водных растворов и концентрацией электролита. Решение этой задачи значительно бы продвинуло вперед представления о природе растворов и позволило предвычислять свойства смешанных растворов и кривые растворимости, что имеет важное практическое значение для технологии переработки водных и неводных растворов минеральных веществ. [c.5]

Нередко возникает задача электролитического получения полимерных пленок на катоде [15, 27, 62], поскольку анодное осаждение обладает рядом недостатков, например плохими электрическими характеристиками покрытий вследствие включения материала анода в растущую полимерную пленку. При осаждении на катоде полимерных покрытий из водных растворов в прикатодном пространстве происходит концентрирование гидроксильных ионов вследствие электрохимической реакции разложения воды. Чтобы полимерное вещество могло быть осаждено на катоде, оно должно удовлетворять двум требованиям растворяться в кислой или нейтральной среде и осаждаться при подщелачивании [15]. При проведении же процесса электроосаждения полимеров из неводных растворов дополнительно необходимы достаточно высокая проводимость растворителя и диссоциация полимерного вещества в нем с образованием поликатиона, а также тщательная очистка раствора от следов воды. Эти условия могут быть созданы, [c.32]

Если вещество сравнительно легко окисляется, то избежать окислительных процессов при проведении реакции электрохимического хлорирования в водных растворах невозможно. В таких случаях приходится прибегать к неводным растворам. Например, хлорирование бензола проводилось в среде эфира, насыщенного хлористым водородом [9], в уксусной кислоте, насыщенной хлоридом лития [10], в смеси уксусной и концентрированной соляной кислот [11] и, наконец, в метиловом спирте, насыщенном хлористым водородом [12, 13]. [c.433]

Исследования концентрированных и неводных растворов выявили ряд их особенностей по сравнению с разбавленными водными растворамм слабых и сильных электролитов. Одно и то же вещество в зависимости от растворителя, в котором оно растворено, может быть отнесено к классу сильных или слабых электролитов. Другими словами, сильные в водном растворе электролиты могут оказаться слабыми в неводных растворах. Это обстоятельство указывает на необходимость рассматривать свойства слабых и сильных электролитов с единой точки зрения. Становится очевидным, что полная электролитическая диссоциация или неспособность к электролитической диссоциации являются только частными предельными случаями состояния электролитов в водных растворах. [c.16]

Графическая зависимость удельной электропроводности водных растворов слабых и сильных электролитов и большинства неводных растворов от концентрации проходит через точку максимума. В разбавленных растворах сильных электролитов (а=1) электропроводность растет прямо пропорционально числу ионов, увеличивающемуся с концентрацией. В концентрированных же растворах нонная атмосфера значительно уменьн1ает скорость передвижения ПОПОВ и X падает. В растворах слабых электролитов с увеличением концентрации раствора уменьшается а и электропроводность падает в основном из-за уменьшения концентрации ионов. Плотность ионной атмосферы в растворах слабых электролитов относительно мала, и скорость движения ионов незначительно зависит от концентрации. [c.90]

Вначале АО извлекали многократной экстракцией минеральными кислотами [9, 27, 28, 61, 62 и др.]. В дальнейшем исследователи стали использовать органические кислоты [63], растворы серной кислоты в неводных средах, а также диоксид серы [64]. Однако использование концентрированной серной кислоты п жидкого диоксида приводит к загрязнению АК сернистыми и ароматическими соединениями и побочным реакциям сульфирования. Показано, что наиболее полно АО извлекаются 25%-НОЙ серной кислотой [5, 9, 27, 28, 34, 65]. Из нефтей Аншеронского н-ва АО наиболее полно выделяются спиртовым раствором серной кислоты (1 1) при 50—60°С [66]. Для извлечения АО авторы [67] использовали также 25%-ный водно-спиртовый раствор. Увеличение концентрации [c.75]

Определение кобалыа в марганцовых рудах и марганцовистых шлаках с помощью этилксантогената [261]. Навеску руды с содержанием 0,03—0,1 мг кобальта разлагают концентрированной соляной кислотой, отфильтровывают нерастворимый остаток (кремнекислота и др.), из фильтрата осаждают в делительной воронке кобальт и другие тяжелые металлы (железо, никель и др.) 1 М раствором ксантогената калия и экстрагируют четыреххлористым углеродом. Раствор ксантогенатов металлов в четыреххлористом углероде промывают 10—20 мл ам.миачного раствора тартрата натрия при этом железо переходит в водный раствор в форме тартратного ком плекса, а никель — в форме аммиаката. Неводный раствор, окрашенный в присутствии кобальта в желто-зеленый цвет, отделяют от водной фазы и измеряют оптическую плотность экстракта при 435 ммк. Возможно также определение методом стандартных серий. [c.181]

В последнее время появились работы, показавшие важное учета влияния изменений структурированности жидкой сред (растворителя) на гомогенные и гетерогенные равновесия и, в част ности, на кислотность растворов. Для исследования кислотиост концентрированных водных, смешанных и неводных растворс широко применяется функция кислотности Гаммета (Но), хара1 теризующая протонодонорную способность среды [c.86]

Кривые потенциометрического титрования, представленные на эис. 11.7, иллюстрируют применение этого метода для титрования смеси триэгиламнна и пиридина. Из вида кривой 1 можно сделать вывод, что вода является удобной средой для титрования сильных аминов в присутствии слабых аминов, но не наоборот. Так как нейтральные соли увеличивают скачок потенциала при титровании слабых аминов, не оказывая влияния на дифференцирующую способность воды, то концентрированные растворы солей пригодны для анализа смесей слабых и сильных аминов. Титрование такого рода можно осуществить также в недиссоциирующих растворителях, например в ацетонитриле [5] и метилизобутилкетоне [6]. Этими методами в большинстве случаев удается получить сравнимые результаты. Если в неводных средах амины образуют нерастворимые соли, титрование в концентрированных водных растворах солей может иметь определенное преимущество. [c.416]

В концентрированных водных растворах солей и сильных кислот при значениях pH, меньших единицы, и в полностью неводных растворах водородная функция стеклянного электрода имеет ошибку, противоположную по знаку той, которая проявляется в щелочных растворах [12]. В результате этой так называемой отрицательной ошибки величина измеренного в указанном диапазоне pH несколько выше истинной. В отличие от щелочной ошибки, в кислых растворах ошибка мало меняется с температурой. Размеры отрицательной ошибки в растворах сильных кислот, полученные Гольдма-ном и Хаббердом [41], приведены в табл. Х.2. Ошибки даны в милливольтах (АЕ) и в единицах pH (АрН). Поскольку ошибки в кислых растворах зависят от времени, эти значения носят приближенный характер. Увеличение кислой ошибки сопровождается некоторым уменьшением толщины набухшего слоя в поверхности стеклянной мембраны [38] . [c.283]

Состав электролита. Для проведения реакций замещения на родан и цианистый селен применяют концентрированные водные растворы солей аммония или щелочных металлов. Прямое замещение на галоген обычно проводят в Соответствующей галогеноводородной кислоте. Имеются данные (см. гл. 11 в работе [15]) относительно прямого замещения на хлор н бром прямое йодирование в йодистоводородной кислоте, однако, осуществить не удается. Показано, что прямое замещение на фтор происходит в неводном электролите (см. табл. 62, стр. 362). Для непрямого галогенирования или окисления в качестве электролита всегда используют водный раствор соли галогеноводородной кислоты. Метоксигалогенирование двойной связи происходит в метиловом спирте (см. табл. 64, стр. 365). [c.348]

Равновесная реакция карбоновых кислот (7) с пероксидом водорода, ведущая к образованию пероксикислот (8) в отсутствие силь то кислых катализаторов протекает медленно. Для ускорения обычно добавляют 1%-ную серную кислоту, трифторид бора -или -толуолсульфокислоту, однако в случаё нерастворимых в такой среде алифатических карбоновых кислот можно использовать более концентрированную кислоту (например, 95%-ную серную кислоту). Реакция равновесна, и ее можно сдвинуть в сторону образования пероксикислоты добавлением концентрированного пероксида водорода. Безводные пероксикислоты получают в неводных растворах с использованием кислых ионообменных смол в качестве катализатора. Вместо свободной кислоты можно применять хлорангидриды (10) или ангидриды (9) обычно в водно-спиртовом растворе в присутствии пероксида натрия схема (3) so-общалось также об использовании пиридина в качестве катализатора реакции с хлорангидридом [5]. Родственной реакцией является сольволиз диацилпероксидов (11), проводимый в присутствии основания этим методом пероксид бензоила может быть гладко превращен в пербензойную кислоту схема (4) . [c.581]