Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Синтезы иа основе непредельных соединений

    НЕКОТОРЫЕ СПЕЦИАЛЬНЫЕ СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ НЕПРЕДЕЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ И ОКИСИ УГЛЕРОДА [c.243]

    А. Е. Фаворский, один из тех, по выражению А. Е. Арбузова [11], сравнительно немногих химиков-органиков, которые на заре своей научной деятельности нашли свой путь и, вступив на него, ни разу в дальнейшем не отклонились в сторону ,— внес большой вклад в область непредельных соединений. Его исследования по синтезу, изомеризации и другим превращениям непредельных углеводородов явились теоретической базой для изучения диеновых углеводородов, лежащих в основе промышленных синтетических каучуков. [c.4]


    Разработана методика получения эффективного каталитического комплекса изомеризации эпоксидов на основе бромида магния и лигандов - ДМФА и N-MH. Найдены условия избирательной изомеризации 2-метил-2,3-эпоксибутана в кетон и непредельный спирт. Проведено сравнение реакционной способности предельных и непредельных С3...С8 эпоксидов в реакции изомеризации. Показана возможность синтеза на их основе кислородсодержащих соединений- альдегидов, кетонов, непредельных спиртов. [c.51]

    Синтезы на основе непредельных галоген-, алкокси-, алкилтио-, аминопроизводных нитрилов и метиленактивных соединений [c.108]

    Известно, что Фаворский позже, уже в 30-х годах нашего столетия, отказался от представлений о промежуточных соединениях в пользу внутримолекулярных перегруппировок, совершающихся с перемещением водородных атомов и групп под влиянием кислотно-основных катализаторов [19, стр. 490]. Отказываясь и от своих ранних схем, он подчеркнул их большое значение в прошлом, так как они позволяли не только объяснить явления, но и предсказывать множество новых. Напомним, что, пользуясь своими ранними схемами, Фаворский пришел к синтезу простых виниловых эфиров, определил взаимные переходы между ацетиленовыми и алленовыми соединениями, установил общность между явлениями изомеризации, полимеризации и крекинга и т. д. Иными словами, внес тот вклад в развитие химии непредельных соединений, значительная часть которого уже давно используется в производстве. Во всяком случае относительная истина в познании механизма многочисленных каталитических процессов изомеризации путем применения схем образования промежуточных соединений в то время была достигнута, многочисленные синтезы на основе таких схем подтвердили это. [c.65]

    Это наблюдение было положено затем в основу разработки нового метода синтеза производных кислот фосфора, имеющих связь углерод — фосфор, заключающегося в присоединении неполных эфиров кислот фосфора к непредельным соединениям электрофильного типа в присутствии щелочных катализаторов, обычно алкоголятов щелочных металлов. [c.30]

    Большое число работ посвящено синтезу эпоксидных смол эпоксидированием непредельных соединений 8-779 основе [c.176]

    При этих реакциях концевые атомы углерода сопряженной системы связываются с атомами углерода другого непредельного соединения, а между средними атомами углерода сопряженной системы возникает двойная связь. Синтез веществ на основе этой реакции называется диеновым синтезом. [c.548]


    В настоящее время достигнуты некоторые успехи и в том и в другом направлениях и химия диацетилена уже занимает значительное место в разделе органической химии, посвященном ацетилену. Не будет большим преувеличением сказать, что если на основе ацетилена можно синтезировать почти все известные в настоящее время органические соединения, то из диацетилена многие из них можно получить проще и быстрее. Особенную ценность в качестве исходного вещества диацетилен представляет для синтеза непредельных соединений ениновых, бутадиеновых, ацетиленовых и полииновых.  [c.8]

    Для исследований в области синтеза каучука первостепенное значение имели работы А. М. Бутлерова по полимеризации непредельных углеводородов. В дальнейшем работы академика А. Е. Фаворского по изучению механизма взаимных изомерных превращений непредельных соединений создали теоретическую основу Для развития химии двуэтиленовых (диеновых) углеводородов, полимером которых является каучук. [c.354]

    Из числа промышленных синтезов на основе непредельных углеводородов мы пока рассмотрим лишь те, которые приводят к уже знакомым нам классам соединений. Кроме того, непредельные углеводороды служат сырьем для многих других промышленных синтезов с ними мы познакомимся позднее. [c.308]

    СИНТЕЗЫ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ 1,1-ЦИКЛОПРИСОЕДИНЕНИЯ КАРБЕНОВ К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.19]

    Синтезы на основе реакций 1,1-циклоприсоединения карбенов к непредельным соединениям. .......... [c.230]

    ИЗУЧЕНИЕ ПРОДУКТОВ РЕАКЦИИ ПЯТИХЛОРИСТОГО ФОСФОРА С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ И СИНТЕЗЫ НА ИХ ОСНОВЕ [c.296]

    В последующие годы реакция Меервейна привлекла внимание многих химиков. На ее основе были изучены и разработаны не только методы арилирования непредельных соединений, но и реакции присоединения арильных радикалов и атомов галоида по кратным связям. Все это в свою очередь позволило расширить границы применения непредельных соединений и ароматических аминов в области органического синтеза. [c.288]

    Эпоксидные смолы могут быть разделены на четыре основные группы 1) на основе дифенилолпропана, 2) на основе других фенолов, 3) на основе алифатических спиртов и 4) на основе продуктов эпоксидирования непредельных соединений [12]. Наибольшее распространение получил синтез этих смол из эпихлоргидрина и дифенилолпропана (или других фенолов) в щелочной среде  [c.29]

    Катализаторы синтеза на основе ацетилена и других непредельных соединений [c.56]

    В НИИПМ были разработаны методы получения эпоксидных смол различных марок. Основным направлением синтеза эпоксидных смол явилось взаимодействие полифенолов с эпихлоргидрином. Одновременно проводились работы по синтезу смол на основе реакции эпп-хлоргидрина с многоатомными спиртами и по синтезу эпоксидированных непредельных соединений. [c.70]

    Основное внимание в теоретических и экспериментальных работах Александра Васильевича в области синтеза полимеров на основе непредельных соединений уделялось вопросам стереоспедифичсской полимеризации а-олефинов, а также получению и изучению свойств принципиально нового вида полимерных веществ. Последние относятся к классу полисо-пряженных систем, обладающих рядом необычных для полимеров электрофизических свойств, в частности полупроводимостью. А. В. Топчиев одним из первых разработал и предложил принципы получения таких полимеров, используя при этом как направленный синтез полисопря-женных систем по реакциям полимеризации и поликонденсации, так и процессы химического изменения макромолекул уже готовых полимеров. [c.3]

    Автоокисление алкилароматических углеводородов в гидроперекиси [36] все более становится самостоятельным разделом органической химии, который находится в стадии широкого и интенсивного развития. Это объясняется прежде всего тем, что гидроперекиси алкилбензолов уже на данном этапе получили важное промышленное значение как таковые, или в качестве промежуточных продуктов, например, в синтезе фенолов, жирных и жирноароматических кетонов и спиртов. Гидроперекиси моно- и диизопропил-бензолов используются в качестве гербицидов [37] добавок к растворитедя М при очистке аппаратуры от полимеров при производстве холодного каучука [38] добавок, улучшающих воспламеняемость моторных топлив [39—42] окислителей при -отбелке тканей эффективных инициаторов низкотемпературной сополимеризации дивинила со стиролом и других непредельных соединений [43—51]. Особый интерес в качестве инициаторов полимеризации представляют гидроперекиси циклогексилбензола, п-изопропилциклогексил-бензола, несимметричного дифенилэтана, ге-трет.бутилизопропилбензола и 1,3,5-триизопропилбензола. Нам представляется, что в будущем масшта производства гидроперекисей будут обусловливаться только потребностями тех продуктов, которые будут производиться на их основе, так как технология их получения сравнительно простая, а сырьевая база неограниченная. Синтез алкилбензолов, необходимых для производства гидроперекисей, как [c.245]


    Конструирование такой полимерной цепи достигается за счет использования для синтеза полиарилатов, наряду с обычными исходными, хромофорсодержащих двухатомных фенолов и дихлораигидридов дикарбоновых кислот. Так, осуществлено получение и исследованы свойства однородных и смещанных полиарилатов, содержащих в цепи остатки антрахинона или азогруппу, на основе таких соединений, как дихлорангидриды 3,3 - и 4,4 -азобензолдикарбоновых кислот, 2,2 - и 4,4 -дигидроксиазобензолов, 4,4 -дигидрокси(этокси)азобензола, 4,4 -дигидрокси-(пропокси)азобензола, хинизарина, ализарина, ализаринового синего. Использование при синтезе таких полиарилатов в качестве кислотного агента хлорангидрида фумаровой кислоты позволило получить окрашенные полиарилаты, способные к сополимеризации с различными непредельными мономерами. В табл. 2.1 приведены примеры этих полимеров. [c.158]

    Ключевыми соединениями в синтезе аминов пиразолового ряда на основе непредельных нитрилов являются р-алкоксиакрилонитрилы (1.170), которые в реакции с гидразином дают замещенные 3(5)-амино-пиразолы (1.172)  [c.55]

    Протекание этих реакций непредельных соединений вполне вероятно при синтезе пластификаторов сложноэфирного типа на основе моно- и дикарбоновых кислот в присутствии катализаторов— серной или алкилсерной кислоты. Аналогично при этерификации фосфорилхлорида спиртами выделяюш,ийся хлористый водород также может вступать в реакцию с образованием галогеналкилов (например, при производстве триалкил- илп триарилортофосфатов) [II]. [c.116]

    Открытая в 1953 году реакция Виттига [1] явилась отличным методом синтеза непредельных соединений на основе трифенилфосфоранов и карбонильных соединений [2]. Однако получение непредельных соединений, содержащих ядра фу-рана и тиофена, по этой реакции до сих пор не было осуществлено. [c.147]

    Приведенные выше реакции лежат в основе синтеза поли-функциональных соединений, а также а, Р-непредельных нитрилов, сложных эфиров, кетонов и нитросоединений после от-шепления ННОз при нагревании в ГМФТА при 120 С. [c.592]

    Научные исследования посвящены теоретической органической химии, органическому синтезу и нефтехимии. Получил (1862—1867) но-ные данные об изомерии спиртов и жирных кислот, открыл окиси ряда олефиновых углеводородов, впервые синтезировал галоген- и оксипроизводные изомеров масляной кислоты. Результаты этих исследований послужили основой его учения о взаимном влиянии атомов как главном содержании теории химического строения. Сформулировал (1869) правила о направлении реакций замещения, отщепления, присоединения по двойной связи и изомеризации в зависимости от химического строения (правила Марковникова). Показал особенности двойных и тройных связей в непредельных соединениях, заключающиеся в большой прочности их по отношению к ординарным связям, но не в эквивалентности двум и трем простым связям. Совместно с сотрудником Г. А. Крестовниковым впервые синтезировал (1879) ци-клобутандикарбоновую кислоту. Исследовал (с 1880) состав нефти, заложив основы нефтехимии как самостоятельной науки. Открыл (1883) новый класс органических веществ — нафтены. Показал, что наряду с гексагидробензольными углеводородами Вредена существуют углеводороды ряда циклопентана, циклогептана и других циклоалканов. Доказал существование циклов с числом углеродных атомов от 3 до 8 впервые получил (1889) суберон установил взаимные изомерные превращения циклов в сторону как увеличения, так и уменьшения числа атомов в кольце открыл (1892) первую реакцию изомеризации циклических углеводородов с уменьшением цикла (циклогептана в метилциклогек-сан). Ввел много новых экспериментальных приемов анализа и синте- [c.325]

    Химия углеводородов за последние десятилетия претерпела значительную эволюцию. Два основных результата этой эволюции должны быть отмечены в первую очередь установление прямых путей перехода от углеводородов разных классов к соединениям иного химического характера и отыскание новых реакций, непосредственно связываюпщх различные группы углеводородов друг с другом. Превращения первого рода касаются главным образом непредельных и лишь отчасти предельных углеводородов к ним следует отнести такие реакции, как гидратация олефинов с образованием спиртов, получение ацет-альдегида и уксусной кислоты из ацетилена, получение хлористого аллила и глицерина из пропилена, окиси этилена из этилена, нитропарафинов прямым нитрованием парафиновых углеводородов, синтез многочисленных галоидопроизводных, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, аминов и других органических соединений на основе непредельных углеводородов. Многие из этих реакций получили в настоящее время промышленное оформление и составляют новую отрасль химической промышленности — промышленность соединений алифатического ряда. [c.3]

    Алексей Евграфович Фаворский (1860—1945). Академик, Герой Социалистического труда. Окончил Петербургский университет в 1882 г., ученик А. М. Бутлерова Основатель одной из крупнейших школ хкмиков-органиков. Автор фундаментальных исследований по химии непредельных соединений. Разработанные А. Е. Фаворским и его школой синтезы на основе ацетилена получили большое промышленное значение. [c.383]

    Известно, что уретановые эластомеры, синтезированные на основе указанных соединений, остаются еще довольно дорогостоящими материалами. В этой связи оправданы работы по получению полиуретанов, обладающих более низкой стоимостью. Большое практическое значение приобретают работы по изысканию путей синтеза уретановых эластомеров на основе легко доступного и дешевого сырья, каким является окись пропилена. Представляет интерес получение как гомополимеров — полиоксипропилендиолов различной молекулярной массы, так и сополимеров с другими окисями алки-ленов, например тетрагидрофураном. Другим перспективным в экономическом отношении типом исходных соединений для синтеза уретановых эластомеров являются непредельные углеводороды. [c.8]

    Еще в начале нашего столетия в работах А. Е. Фаворского, . В. Лебедева и Карозерса указывалось на существенную роль алленов в ряде важнейших химических превращений (таких, как присоединение, перегруппировки, полимеризация и др.) непредельных соединений. Однако, несмотря на разнообразные и интересные превращения алленов, работы по их синтезу и исследованию развива-лись сравнительно медленно. Это объяснялось многими причинами и, прежде всего, тем, что в химическом отношении алленовые системы являются чрезвычайно реакционноспособными они легко поли-меризуются, склонны к реакциям присоединения, а также к легким аллен-ацетилен-диеновым превращениям и перегруппировкам. Повышенная реакционность сильно затрудняла синтез и химическое изучение производных алленового ряда. Повышенный интерес к алленовым соединениям, который вновь стал проявляться в последнее время, связан, прежде всего, с тем, что из метаболитов растений и грибов были выделены различные типы высоконепредельных функ циональных производных, молекулы которых содержат систему алленовых связей. Эти соединения (например, одиссин, микомицин и др.) обладают высокой антибактериальной и фунгицидной активностью, причем характер активности в значительной степени определяется наличием в молекуле алленовой группировки. Потенциальные возможности алленов, используемых в качестве объектов исследования для углубления и развития квантовомеханических представлений о природе химической связи также далеко не исчерпаны. Главная цель настоящего обзора заключается в том, чтобы рассмотреть наиболее общие и широко применяемые характерные методы синтеза алленовых соединений. Эти методы можно подразделить нд три группы первая группа включает те методы получения, при которых алленовая группировка образуется в результате реакций отщепления из соответствующих молекул предельного или непредельного соединения вторая группа основана на использовании ацетиленовых соединений в реакциях прототропной изомеризации или анионотропной перегруппировки в основе третьей группы методов синтеза алленовых производных лежат реакции 1,4-присоединения галогенов, спиртов, аминов, галоидоводородов, водорода, литий-алкилов и других соединений к винилацетиленовой системе связей. [c.90]

    Найдена общая реакция окислительного амииирования, приводящая к синтезу разнообразных фосфазосоединений, в том числе RN = PR s, где R —галогены, алкилы, арилы, оксарилы, оксиалкилы и т. п. Изучена реакция фосфорилирования нитрилов, на основе чего был предложен метод фосфорилирования непредельных соединений. В 1959—1960 гг. был разработан удобный способ синтеза двухиодистого фосфора, который используется для получения иодсодержащих фосфорорганических комплексов, а из них третичных фосфинов. [c.91]

    В последнее время синтез новых мономеров на основе ацетилена является актуальным и перспективным для получения непредельных соединений, которые могут быть превращены в полимеры с заданными свойствами. N-BинилтиolIиppoлидoн был синтезирован винилированием тиопирролидона ацетиленом [1]. [c.350]

    Работы А. М. Бутлерова (1828—1886) в области полимеризации, изомеризации и гидратации органических непредельных соединений послужили основой для создания многих новых методов органического синтеза. В 1867 г. им был получен синтетический изобутилен путем дегидратации третичного бутилового спирта (триметилкарбинола) при обработке последнего серной кислотой. В 1873 г. А. М. Бутлеров показал, что изобутилен в присутствии серной кислоты способен полпмеризоваться. Это открытие является основой современных способов выделения изобутилена из газов срекинга и пиролиза нефти. В 1877 г. им же был применен в качестве катализатора фтористый бор для полимеризации пропилена. Этот катализатор в настоящее время применяется для полимеризации изобутилена в производстве полиизобутиленов (оппанол в Германии и вистанекс в США), а также при получении синтетического изобутилен-изопренового каучука (бутилкаучук в США). [c.15]

    Внимание химиков, занимающихся фосфороргадическими соединениями, в последние годы направлено на синтез мономерных фосфорорганических соединений, исследование их реакций полимеризации и поликонденсации и изучение свойств получаемых полимеров. Синтезировано много представителей эфиров кислот фосфора, содержащих непредельные связи в эфирном или фосфиновом радикале. Полимеры таких веществ — это либо твердые тела с различной упругостью и прозрачностью, либо вязкие жидкости. Эти новые полимеры обладают совершенно новым качеством, которое отсутствует у известных до сих пор полимеров. Таким качеством является их плохая воспламеняемость, а часто и полная негорючесть. Степень горючести фосфорорганических соединений различная и зависит от строения молекулы и содержания в ней фосфора. Много внимания также начинает уделяться синтезу мономерных соединений фосфора, имеющих различные функциональные группы. На основе этих соединений возможно получать поликонденсационные полимеры с атомом фосфора в основной цепи макромолекулы. Блестящие работы советских и зарубежных ученых, таких как А. Е. Арбузов, Б. А. Арбузов, [c.296]

    Данные дифференциальнотермического анализа подтверждены результатами кинетического изучения изомеризации. Показано, что оксифосфонат-фосфатная перегруппировка относится к типу перегруппировок, движущей,силой которых является создание дефицита электронной плотности на атоме фосфора. Перегруппировка может быть использована для синтеза непредельных соединений на основе карбонильных соединений и неполных эфиров кислот фосфора. Иллюстраций 4. Таблиц 5. Вибл. 31 назв. [c.409]

    Изучение продуктов реакции пятихлористого фосфора с непредельными соединениями и синтезы ва их основе. Гречкин Е. Ф,, Калабина А. В., Ратовский Г. В., Розинов [c.412]

    Синтез циклопропанов (10). Синтез ыстилепциклопронанов и спи-рапов (14). Синтез циклопропенов, фуранов, бициклобутанов реакцией карбенов с ацетиленами (15). Реакции расширения ароматического кольца (17). Стереохимия и механизм реакций карбенов с непредельными соединениями (28). Способы генерирования карбенов (21) Ограничения карбенового метода синтеза трехуглеродных колец (27) Синтезы на основе изомерных превращений карбенов и карбеноидов Перегруппировка Вольфа (19). Синтез алленов по Дерингу (31) [c.149]


Смотреть страницы где упоминается термин Синтезы иа основе непредельных соединений: [c.97]    [c.548]    [c.123]    [c.496]    [c.397]    [c.93]   
Смотреть главы в:

Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и аминогрупп -> Синтезы иа основе непредельных соединений




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Основа соединения

Синтез на основе соединения

Соединения непредельные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте