Прямые методы анализа

Различают прямые и косвенные физико-химические методы. В прямых методах анализа данное свойство является критерием содержания определяемого вещества, эти методы основаны на изучении диаграммы состав — свойство. В косвенных методах определенное свойство служит указателем (подобно индикатору) конца реакции, т. е. в косвенных методах используется данное свойство определяемого вещества для фиксирования конца процесса взаимодействия (например, процесса нейтрализации) определяемого вещества с реактивом точно известной концентрации. [c.18]

Определение устойчивости по Ляпунову позволяет применить прямой метод анализа без интегрирования дифференциальных уравнений. Следует все же признать, что с точки зрения практического инженерного применения доказательство устойчивости в малом стационарного состояния недостаточно для инженера. Причина этого заключается в том, что информация о локальном поведении системы ничего не говорит о характере траектории в целом. [c.90]

Во всех подобных случаях потеря при прокаливании не характеризует даже приблизительного содержания воды или углекислого газа, и для определения этих компонентов необходимо прибегать к прямым методам анализа. Прямые методы определения воды и Oj описаны в 47. [c.461]

Относительно низкие пределы обнар -жения при прямом методе анализа (10 —) [c.96]

Начало второму периоду положила работа А. Л. Паттерсона, предложившего (1935) первый прямой метод анализа структуры по дифракционным данным, не требующий задания априорной ее модели. Метод, как правило, позволял размещать — однозначно или по ограни- [c.80]

Метод показателя поглощения является наиболее простым вариантом однокомпонентного спектрофотометрического анализа. Он применим дяя контроля качества ЛС, если 8е.г не превышает 0.5% (спектрофотометры развитых стран), а также там, где не нужна особая точность (для контроля качества растительного сырья, в фармакокинетике и т.д.). Распространен в частных статьях ВР 1993, Основным преимуществом метода показателя поглощения является то, что он не требует применения стандартов, т.е. является прямым методом анализа (так же, как и титриметрия). Главный недостаток — чувствительность к классу прибора. Он чувствителен также к погрешностям в аналитической длине волны (АДВ), которую поэтому следует выбирать в максимуме поглощения. [c.505]

ПРЯМЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА [c.216]

Люминесцентное определение органических соединений основано главным образом на а) прямых методах анализа по флуоресценции или фосфоресценции, с использованием различий в условиях возбуждения излучения и излучения определяемого соединения и сопутствующих компонентов б) эффекте Шпольского в) измерении фосфоресценции при комнатной температуре. Два последних способа мы рассмотрим подробно. [c.309]

Эффективность применения органических реагентов в аналитической химии (экстракция, концентрирование, органические ионообменники) и в технологии (тонкие методы выделения, разделения и очистки веществ) очевидна и не нуждается в комментариях. Здесь нам хотелось бы отметить ту тенденцию в развитии фотометрических методов определения элементов с органическими реагентами, которая проводится в течение последних лет и на которую в свое время обратил внимание А. П. Виноградов [1],— это разработка прямых методов определения микроколичеств элементов, без отделения от основы, т. е. методов экспрессных, пригодных для автоматических схем анализа. В тех случаях, когда прямые методы анализа невозможны, стремятся ограничиться только минимально необходимыми операциями, по возможности простыми и быстрыми, например экстракцией, йли же более длительными, но поддающимися автоматизации, например хроматографией. [c.123]

Совершенно очевидно, что по масс-спектрам стирола положение атома (или атомов) дейтерия в молекуле установить невозможно. Для того чтобы получить такого рода данные, лучше применять инфракрасную спектроскопию и ядерный магнитный резонанс. Однако во многих случаях масс-спект-рометрию можно использовать для анализа смеси и определения относительного содержания молекул с одним, двумя или более атомами дейтерия. Для некоторых молекул, в частности олефинов или ароматических соединений, исходный молекулярный ион появляется при значительно более низком напряжении ионизации, чем осколочные ионы. Тогда при достаточно низком напряжении ионизации масс-спектр стирола должен иметь единственный пик — при массе 104 стиролы, содержащие один атом дейтерия, должны иметь пик при 105, а стиролы с двумя атомами дейтерия — при 106. Соответственно более высокие пики будут появляться при более высоком содержании дейтерия в молекулах. Таким образом, в распоряжении исследователей имеется удобный прямой метод анализа некоторых дейтерированных мономеров. Положение атомов дейтерия обычно известно из методов синтеза, которые применяют для получения данного вещества. [c.221]

Источник света и приемы введения пробы. При прямых методах анализа источник света и приемы введения пробы большей частью такие же, как и для полуколичественного анализа пробу вводят в углубление одного из электродов дуги постоянного или переменного тока или же [c.250]

Еще недавно казалось, что в связи с непрерывным снижением предела обнаружения прямых методов анализа значение предварительного концентрирования постепенно уменьшается. Опыт показывает, однако, что это не совсем так. Напротив, роль концентри- [c.85]

Но косвенные методы значительно более трудоемки, чем прямые методы анализа. Кроме того, в процессе концентрирования примесей появляется опасность загрязнения пробы или потери определяемых примесей. Косвенные методы целесообразно использовать при анализе единичных или небольшого числа проб, при анализе проб, сильно различных по составу и свойствам, при невозможности приготовить эталоны из металл-органических соединений, недостаточной чувствительности прямых методов анализа и т. д. Во всех случаях, если состав проб неизвестен, целесообразно анализировать косвенными методами, лучше в сочетании с кислотным озолением. [c.24]

Но косвенные методы (более трудоемки, чем прямые методы анализа. Кроме того, -в процессе обработки пробы возможны дополнительные погрешности в результате потерь, загрязнений и т, д. Все это следует учитывать при выборе метода анализа. [c.77]

Таким образом, возможности увеличения количества анализируемого вещества, а следовательно, и повышения чувствительности анализа при прямых методах анализа нефтепродуктов весьма ограниченны. В этом отношении наиболее удобны косвенные методы анализа и метод предварительного испарения. [c.118]

Значительные трудности представляет определение вольфрама в топливе для авиационных газотурбинных двигателей. Вольфрам попадает в топливо из катализатора в виде сульфида (IV) или продуктов его превращения. Часто для определения вольфрама используют линию 400,9 нм, она в 5 раз менее чувствительная, чем линия 255,1 нм, но свободна от помех. Для анализа выбрана линия 255,1 нм. В начале работы была сделана попытка разработать прямой метод анализа. [c.168]

Суть косвенного метода анализа заключается в выпаривании определенного количества топлива, прокаливании сухого остатка в муфельной печи, переводе золы в водный раствор и спектральном анализе этого раствора. Разумеется, косвенный метод значительно более трудоемок, чем прямой метод анализа. Но наряду с этим недостатком, у него есть два существенных преимущества. Во-первых, при использовании косвенного метода можно концентрировать определяемые примеси и зна- [c.169]

Экстракционная подготовка пробы к анализу, если не ставится задача одновременного концентрирования примесей, едва ли целесообразна, так как экстракционный метод значительно сложнее, чем прямые методы анализа. [c.178]

Спектральный анализ нефтепродуктов сначала осуществляли лишь по косвенным методам. Затем появились прямые методы анализа, вытесняющие из практики косвенные. Однако в настоящее время большую часть работ, например определение малых примесей, анализ осадков, смазок и др., выполняют косвенными методами с предварительным озолением пробы. Это объясняется серьезными преимуществами косвенных методов. Озоление дает возможность обогатить пробу определяемыми примесями. По доступности и эффективности, пожалуй, ни один метод обогащения не может конкурировать с озолением. Например, озолением топлив, масел и других чистых нефтепродуктов можно достигнуть тысячекратного обогащения пробы примесями. В связи с этим косвенные методы при прочих равных условиях обладают более высокой чувствительностью, чем прямые. [c.12]

На результатах прямых методов анализа сказываются все особенности нефтепродуктов горючесть различие группового и элементарного состава, наличие мешающих элементов и др. При использовании косвенных методов эти трудности в значительной мере отпадают, так как после сжигания продукта независимо от его состава и исходных физико-химических свойств получают золу, состоящую преимущественно из окислов или солей. [c.12]

ПРЯМЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА МЕТОД ПРОПИТКИ [c.31]

Метод пропитки был подробно проверен группой исследователей [174], которые установили его серьезные недостатки. Основной недостаток первоначального метода заключается в зависимости результатов анализа от состава пробы. В частности, установлено влияние вязкости масла и его состава, а также вида соединения, в которое входит определяемый элемент. Высказано предположение о неблагоприятном влиянии термического разложения пробы при пропитке маслом раскаленных электродов. Как показали более поздние работы [175—178 и др.], влияние состава пробы на результаты анализа присуще и другим прямым методам анализа вращающегося электрода и пористой чашки. [c.31]

Общим недостатком перечисленных прямых методов анализа является зависимость дозировки пробы от свойств основы (вязкости, испаряемости, поверхностного натяжения и Др.)- Иногда эту зависимость удается свести к минимуму, однако полностью устранить ее невозможно. [c.35]

Искровое возбуждение спектра особенно целесообразно применять при определении трудновозбудимых элементов галогенов, серы, фосфора и др. Кроме того, искра служит незаменимым источником света в тех случаях, когда требуется анализировать пробу без ее разрушения. В анализе растворов и прямых методах анализа нефтепродуктов искра также нашла широкое применение, так как она исключает сильный разогрев пробы. [c.53]

При использовании прямых методов анализа возникает дополнительная проблема по организации межлабораторного контроля за правильностью результатов. Для косвенных методов анализа эта проблема также существует, но решить ее просто. Сравнительно легко можно приготовить синтетические эталоны любого состава, так как имеются в нужном ассортименте легко доступные, хорошо проверенные и достаточно чистые неорганические реактивы. Их смешение не представляет особых трудностей. Для межлабораторного контроля результатов прямых методов анализа необходимы стандартные образцы — растворимые в нефтепродуктах соединения с надежно и точно установленным составом. Таким образом, стандартные образцы нужны, чтобы приготовлять эталоны для определения концентрации Примесей в пробах и проводить внутрилабораторный и межлабораторный контроль за результатами анализа. [c.75]

При использовании прямых методов анализа нефтепродуктов существенное влияние на полученные результаты оказывают кроме перечисленных факторов еще и свойства основы пробы (ее углеводородной части) вязкость, летучесть, групповой состав и др. Эти свойства основы влияют на скорость и полноту ее испарения, что в свою очередь отражается на коэффициенте обогащения пробы, на скорости испарения примесей и на состав дуговой плазмы. При анализе легких нефтепродуктов методом вращающегося электрода основа полностью испаряется до достижения аналитического промежутка и анализу подвергается сухой остаток. Высококипящие продукты испаряются лишь частично. Основная масса закоксовывается и испаряется при непосредственном соприкосновении с пламенем дуги. В результате этого интенсивность линий определяемых примесей снижается. Аналогичная картина наблюдается и при использовании других прямых методов анализа (пропитки, двухстадийного и предварительного испарения и др.). [c.85]

Низкая летучесть (следовательно, сравнительно трудная воспламеняемость) масел облегчает их анализ методом вращающегося электрода без применения инертной атмосферы. Однако это же свойство усложняет применение других прямых методов анализа (пропитки, предварительного и двухстадийного испарения), так как затрудняется удаление углеводородной основы. [c.156]

Сырая нефть имеет очень широкий фракционный состав — от легкого бензина до гудрона. Это затрудняет применение прямых Методов анализа. При нормальной работе автомобильного двигателя до 90 вес.% загрязняющих примесей в масле имеет частицы размером 1—2 мкм [396], при обкатке или аварийном износе двигателя доля крупных частиц увеличивается. О физическом состоянии железа в работавших автотракторных моторных маслах можно судить по данным табл. 39. [c.156]

Второй способ также не безупречен, так как не учитывает примесей, впитанных картонным элементом, но все же более предпочтителен. Он позволяет применять прямые методы анализа и не требует анализа чистых фильтрующих элементов. Кроме того, в этом случае [c.184]

Сероводород и дисульфан. Наиболее значительные количества сероводорода содержатся в попутных газах, получаемых при добыче нефтей и ГК. В стабильной части КГК, ОГК, АГК содержатся 410 3,94-10 0,26 мас.% сероводорода соответственно [6, 7]. Содержание сероводорода впервые определено методом масс-спектрометрии отрицательных ионов резонансного захвата электронов (МС ОИ РЗЭ), который оказался наиболее надежным и эффективным, поскольку это прямой метод анализа сероводорода в присутствии других классов соединений серы. Этим же методом впервые обнаружено присутствие дисульфана — НгЗг в ОГК и КГК в количестве 0,868-10 [c.224]

Начало второму периоду положила работа Паттерсона, предложившего в 1935 г. первый прямой метод анализа структуры по дифракционным данным, не требующий задания априорной модели структуры. Его метод, как правило, позволял размещать — однозначно или по ограниченному числу вариантов — лишь наиболее тяжелые атомы кристаллической структуры, и поэтому на первых порах имел лишь ограниченную область применения. В 1952 г. три автора — Захариазен, Кокрен и Сейр одновременно и независимо предложили принципиально иной (так называемый статистический ) подход к решению структурной задачи, не требующий обязательного присутствия в кристалле тяжелых атомов. [c.65]

По технике выполнения кулонометрический метод анализа делится на потенциостатическую кулонометрию, гальваностатическую кулономет-рию и кулонометрическое титрование. Первые два метода относятся к прямым методам анализа, а последний - к косвенным методам. [c.121]

Титриметрия является главным прямым методом анализа при контроле качества ЛС. В ГФ XI и ВР 1993 отсутствуют общие статьи на титриметрию—эти методы анализа разбросаны по разт>тм статьям ( Электрометрические методьт титрования , ГФ XI, т,2, с. 120 Титрование в неводньтх растворителях , ГФ XI, т.2, с. 124 и т.д.). В иЗР XXIII имеется общая статья Титриметрия (<541>, с.1751), где эти методьт объединены. [c.463]

Метод показателя поглощения является прямым методом анализа и не требует применения каких-либо стандартов. Методы стандарта и внешнего стандарта являются косветтаыми методами и требуют применения стандартов. [c.494]

Метод с применением хлористого ацетила особенно пригоден для определения воды в соединениях, которые дают побочные реакции при использовании других прямых методов анализа. Например, кетоны при этом не мешают определению воды. Джордан и Фишер [36 ] определяли методом Смита — Брайнта [70 ] 0,125—0,75% воды в 10—20 мл образца ацетона. Воспроизводимость и правильность определения составила примерно 0,02% (абс.). Безводный этанол, используемый для разложения избытка хлористого ацетила, получали перегонкой после высушивания над карбидом кальция. (Джордан и Фишер [36], изучая дегидратацию ацетона, содержащего 0,5—1% воды, отмечали, что обработка карбонатом калия или карбидом кальция дает продукт, содержащий 0,2% воды, в то время как после обработки хлористым ацетилпиридинием с последующей перегонкой ацетон содержит менее 0,005% воды. Следует иметь в виду, что практически безводный ацетон очень гигроскопичен.) [c.38]

При определении влажности воздуха оказались эффективными несколько типов колонок, перечисленных в табл. 5-16. Бурке и соавт. [66 ] сообщают, что при анализе проб воздуха, содержащих менее 1% воды, может быть достигнута правильность около 1%. Обо и сотр. [25] провели сравнение прямого метода определения воды, включающего разделение на колонке с полиэтиленгликолем на порошкообразном полифторуглеродном носителе (тефлон ТФЕ), с косвенными методами, основанными на реакции воды с карбидом или гидридом кальция. По их мнению, более надежен прямой метод анализа, воспроизводимость которого составляла 5—8%. Холлис [145] установил, что газо-адсорбционная хроматография на пори- [c.308]

Для промышленного контроля на стадиях производства моющих и диспергирующих присадок применяют более быстрые прямые методы анализа — двухфазное титрование [551 ], тонкослойную [552—555] и жидкостную адсорбционную хроматографию. Для количественных определений более надежными являются метод двухфазного титройания и метод жидкостной хроматографии. [c.324]

Физико-химические методы анализа могут быть прямые и косвенные. В прямых методах анализа то или другое свойство непосредственно используется для определения содержания вещества по диаграмме состав—свойство. Обычно эту диаграмму, в виде калибровочного графика, строят для ограниченного участка концентраций. В косвенных методах анализа то или другое свойство используется для установления окончания химической реакции реактива с определяемым компонентом. В этом случае свойство служит своеобразным, обычно очень чувствительным индикатором для объемного метода определепня ко.м-понента. [c.7]

К преимуществам метода предварительного испарения относят возможность анализа большой навески пробы. При работе по методу пропитки масса эффективно испаряемой пробы составляет 40—50 мг, по методу двухстадийного испарения — 60— 70 мг, вращающегося дискового электрода — 20—400 мг. Этим в значительной мере объясняется сравнительно невысокая чувствительность прямых методов анализа. При предварительном постепенном испарении o hoibh мы практически ограничены лишь объемом канала, который заполняется золой пробы. В связи с тем что зольность нефтепродуктов обычно невысокая, можно испарять большую навеску пробы и добиться высокой чувствительности анализа. С увеличением навески пробы чувствительность анализа повышается по двум причинам увеличивается количество анализируемого вещества и снижается удельное количество материала электрода, приходящегося на единицу массы испаряемой пробы. Это, в свою очередь, ослабляет фон и уменьшает влияние содержащихся в электродах примесей определяемых элементов. [c.15]

Несмотря на значительное развитие прямых методов анализа, базирующихся на современной высокочувствительной аппаратуре, косвенные методы анализа нефтепродуктов все еще Ш Ироко гарименяют в аналитической практике. Это объясняется их серьезными преимуществами. Во-первых, следует от- [c.23]

Результаты прямых методов анализа часто зависят от состава и свойств исходной пробы ее горючести, летучести, вязкости, группового и элементного состава, дисперсности определяемых примесей, наличия мешающих элементов и др. При использовании косвенных методов эти трудности в значительной мере отпадают, так как в процессе термической, химической или иной обработки пробу и содержащиеся в ней примеси независимо от первоначального состояния приводят к единой, удобной для анализа форме. Значительно упрощается эталонирование. При необходимости можно удалить мешающие элементы с м ноголинейчатым спектром. [c.76]

Очень эффективным средством повышения чувствительности анализа является увеличение навески испаряемой пробы. Однако большинство прямых методов анализа нефтепродуктов не позволяет воспользоваться этим приемом. Так, при работе по методу двухстадийного испарения количество пробы ограничивается емкостью кратера электрода. При значительном увеличеики диа.метра и глубины кратера существенно ухудшаются условия испарения вещества и возбуждения спектров примесей. Чувствительность метода пропитки в значительной степени зависит от адсорбционной способности электродов. При работе по методу вращающегося электрода количество анализируемого вещества можно увеличить путем удлинения экспозиции, увеличения силы тока дуги и повышения скорости вращения дискового электрода. Увеличение тока дуги приводит к воспламенению пробы. Этим приемом невозможно воспользоваться даже прн работе в инертной атмосфере, так как в результате сильного нагрева пробы изменяется ее вязкость, она интенсивно испаряется и т. д. Все это ухудшает результаты анализа. Для предотвращения воспламенения пробы применяют обдув пробы и аналитического промежутка воздухом. А для удлинения экспозиции увеличивают размеры ванночки. Все это позволяет испарить до 400 мг вещества (см. гл. 1). При использовании метода фульгуратора испаряется 10—20 мг пробы. И никаких реальных возможностей по увеличению этого количества не имеется. [c.118]

Другой особенностью отложений, затрудняющей анализ, является форма содержащихся в них примесей. Мы отмечали выше, что основная масса продуктов износа растворена в работавшем масле или находится в виде твердых частиц размером 1—2 мкм. В отложениях продукты износа находятся преимущественно в виде крупных частиц, особенно в отложениях из картера, фильтра грубой очистки и грязеуловителей коленчатого вала. В них продукты износа обычно имеют форму лепестков толщиной в несколько микрон и поперечником в десятки и сотни микрон. В обкаточный период, а также при повышенном износе двигателя значительная часть металлических частиц бывает размером свыше миллиметра. Из-за этой особенности затрудняется использование прямых методов анализа, а также отбор представительной пробы малой массы, так как одна-две крупные частицы, случайно попавшие в пробу массой несколько десятков миллиграмм, существенно искажают результаты анализа. Поэтому для получения достоверных данных необходимо усреднение по большой навеске пробы или большому числу параллельных анализов малых навесок. Весьма сложно также приготовлять эталоны для анализа таких отложений, подавлять влияние состава и т. д. Все эти трудности отпадают при озолении пробы и анализе золы или ее раствора. Поэтому анализ подобных отложений лучше проводить после их озоления косвенными методами. Зольность (табл. 46), групповой состав (табл. 47) и плотность отложений (от 1 до 1,4 гклР) изменяются в очень широких пределах. Данные таблиц относятся к товарным маслам неизвестного происхождения. Все масла отвечали требованиям ГОСТ. Масла АСЗп-10 изготовлено на Новоуфимском заводе из сернистых нефтей. [c.179]