Реакции N-алкилирования и N-арилирования

Реакциями алкилирования и арилирования принято называть химические процессы, ведущие к внедрению алкильных или арильных групп в различные органические молекулы. Алкилированием можно наращивать углеводородные цепи путем замены атомов водорода на разные радикалы, вводить заместители в ароматические молекулы и различные группы по кратным связям. Реакции алкилирования очень разнообразны. Их применяют для получения разветвленных углеводородов на базе алкилирования парафинов олефинами, а также для получения ароматических углеводородов с боковыми цепями и ряда других производных на базе реакций с хлористым алюминием и другими катализаторами. [c.648]

Реакция алкилирования гетероциклических азотсодержащих соединений алкиллитиевыми реагентами носит название йл-килирования по Циглеру. Аналогичная реакция ариллитиевых реагентов является арилированием. Реакция происходит по механизму присоединения — отщепления, и образующийся аддукт можно выделить [162]. При нагревании аддукта ЫН отщепляется (см. гл. 17, реакцию 17-17) и получается продукт алкилирования. По отнощению к атому углерода в положении [c.33]

Гомолитическое алкилирование ароматических соединений ряда бензола в синтетическом отношении гораздо менее важная реакция, чем арилирование. Метильные радикалы более нуклео-фильны, чем фенильные, поэтому соотношение мета-/пара- для метилирования замешенных бензола, содержащих электронодонорные заместители, больше, чем для фенилирования. Обратное справедливо для соединений с акцепторными заместителями. [c.551]

Реакции алкилирования и арилирования непредельных нитросоединений сложны и мало изучены, [c.419]

В состав белков входят различные функциональные группы, которые способны участвовать во многих органических процессах — реакциях окисления-восстановления, алкилирования, арилирования, ацилирования, этерификации, галогенирования, нитрования, диазотирования, азосочетания и др. Характерные цветные реакции, которые используют для обнаружения белков [c.547]

Реакции алкилирования и арилирования l 8 [c.7]

Белки способны к реакциям окисления, восстановления, алкилирования, арилирования, ацилирования, этерификации, дезаминирования, фосфорилирования, нитрования, диазотирования, диазосочетания, в которых участвуют функциональные группы. [c.435]

К образованию связей Si — С, в частности реакции алкилирования и арилирования по связям Si—Н [c.281]

АПМ, образовавшийся в результате внедрения молекулы оле-фина, тут же распадается по реакции элиминирования на металл-гидрид и алкилированный (арилированный) олефин. Наилучшие результаты были получены с солями палладия, затем родия и рутения. Значительно более низкие выходы были получены с хлоридами железа и никеля. Реакция арилирования была распространена на различные производные олефинов аллиловые спирты [ ], енольные сложные эфиры, простые эфиры [ ], сопряженные диены и на СО [c.66]

Поскольку одни из синтетических методов делают доступными лишь алкилалюминийгалогениды той или другой степени алкилирования (арилирования), а другие — главным образом полные алюминийорганические соединения, то важны, с методической точки зрения, реакции перехода от алюминийорганических соединений низших степеней алкилирования (арилирования) к высшим (симметризация) и обратные реакции перехода от высших — к низшим. [c.288]

Обратные переходы совершаются при реакции более алкилированных (арилированных) алюминийорганических соединений с галоидным алюминием. [c.288]

В настоящей главе описаны реакции, позволяющие осуществить переход между висмуторганическими галогенидами различной степени алкилирования (арилирования), а также реакции соединений типа ВзВ с галоидными алкилами или металлоорганическими соединениями, приводящие к замене одного радикала у атома висмута на другой. [c.426]

Реакция проходит по механизму присоединения - отщепления, и образующийся аддукт удается выделить. При его нагревании отщепляется LiH и получается продукт алкилирования, а при использовании ариллитиевых реагентов - продукт арилирования. [c.240]

Однако наиболее распространенные методы синтеза ю-алкил- или со-арилзамещенных этинилвиниловых соединений основаны на реакции присоединения по одной из тройных связей замещенных диацетиленов соответствующего реагента или на реакции алкилирования (арилирования) этинилвиниловых соединений [29, 59, 956а, 1042-1044] [c.314]

Много сделано советскими исследователями в области получения замещенных эфиров ортокремневой кислоты путем реакций алкилирования (арилирования). В 1938 г. К. А. Андрианов и сотр. [518—521] установили, что тетраэтоксисилан катализирует реакцию образования магнийорганических соединений, и таким образом могут быть получены различные алкилалкоксисиланы без применения исключительно опасного в производственных условиях серного эфира. Это обстоятельство позволило в значительной степени ускорить создание и освоение в Советском Союзе о<пытных установок по синтезу кремнийорганических мономеров на o hoib реакции Гриньяра, которые начали действовать в 1944 г. Как выяснилось впоследствии, в США аналогичные установки вступили в строй в 1943—1944 г. [522], а в Англии только в 1955 г. [523]. [c.279]

Такие реакции относятся к важнейшим реакциям органической химии, поскольку позволяют создавать связи С—О (синтез простых и сложных эфиров, ацеталей, гликозндов, кислородсодержащих гетероциклов), С—S (синтез тиоэфиров), С—N (синтез аминов), и, что особенно ценно, связи С—С (алкилирование, арилирование, ацилирование и прочие реакции замещения по активным атомам водорода при углеродных атомах). [c.60]

Нуклеоф. аминирование X. NaNH2 по Чичибабина реакции, алкилирование и арилирование литийорг. соед. или реактивами Гриньяра и гидроксилирование КОН или шпохлорита-ми щелочных металлов протекают преим. по положению 2. [c.267]

Из названных операций первые три — нитрование, сульфирование, хлорирование — как-раз подходят в группу методов введения новых заместителей, 4—11 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, превращение хло()ного, соответственно бромного, атома, взаимные превращения амино- и оксигрулп, диазотирование, алкилирование, арилирование, ацилирование) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи коллизий. Например при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сериистокислыми солями Ьдвовременно с образованием аминогруппы наблюдается часто и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования есть метод превращения аминогруппы, но азосочетание (для пассивно входящего в реакцию амина или феиола) есть уже способ образования нового заместителя в ядре. Промежуточное положение занимает операция окисления, 12, каковая может имёть применение и в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СвН СНз-> СбН СОзН, и в качестве определяющей вхождение новой гидроксильно-й группы в ядро,, например [c.24]

Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-зфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофильное замещение (галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.). Элиминирование (включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилирование и т.п.), конденсация (алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки (Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [c.207]

Аминозамещенные краун-соединения вступают в реакции ацилирования [505, 506], фосфорилирования [5071, присоединения, конденсации [504], алкилирования, арилирования [508], диазотирования [501, 508], образуют изоцианаты под действием фосгена [5091, а также могут быть иммобилизованы на поверхности носителей [101]. Некоторые из перечисленных реакций проиллюстрированы схемами (8.44) и (8.45). Диазобензомакроциклы в дальнейшем могут превращаться в соответствующие Окси- [510], винилбензо-краун-эфиры [501] или же различные диазо-красители [508, 5111 — чувствительные аналитические реагенты для определения содержания в растворе катионов щелочных и щелочноземельных металлов спектрофотометрическим методом [c.173]

У. со свободной карбонильной группой дают реакции альдегидов, образуют гидразоны, озазоны и их замещенные. За счет полуацетального гидроксила идет образование гликозидов за счет спиртовых гидроксилов происходит алкилированне, арилирование, ацилирование У., образование эфиров неорганич. к-т. Наличие соседних гидроксилов обусловливает окисление У. йодной к-той, с образованием диальдегидов. У. дают ряд специфич. цветных реакций (с антроном, фенолом и триптофаном в серной к-те и др.) в основе большинства из них лежит образование из моносахаридов фурфурола и его замещенных (при определении полисахаридов в кислой среде идет гидролиз полисахаридов до моносахархщов). В основе количественных определений лежат методы окисления-восстановления и колориметрич. методы (подробнее о свойствах У. см. Моносахариды, Олигосахариды, Полисахариды, Гликозиды). [c.151]

Остальные методы получения алюминийоргаиических соединений основаны на реакциях алюминийалкилов (арилов) с различными производными органических, неорганических и элементоорганических соединений. Ниже приводятся наиболее характерные методы синтеза соединений, содержащих А1—С-связь, которые получаются как непосредственным алкилированием (арилировани-ем) алюминия или его гидридов, так и в результате реакций, характерных для основных алюминийалкилов. [c.11]

Под реакцией алкилирования понимают замену водорода радикалом жирного ряда (алкилом). В производстве полупродуктов и красителей алкилированию подвергают обычно амино- и оксисоединения, вводя в них чаще всего метильные (—СНд) и этильиые (—С3Н 5) груп пы, а также замещенные алкилы, такие, как бензил (СвНзСНа—) и радикал уксусной кислоты (—СН2СООН). Введение арильных остатков называется арилированием. [c.33]

В самой химии не разработаны формальные способы записи химически однотипных классов реакций. Можно говорить лишь о весьма несовершенных способах, практически применяемых для обозначения таких классов реакций в химических текстах. Основной из этих способов обозначения связан со специальной терминологией, применяемой для классов реакций. В частности, специфическими терминами, используемыми для обозначения химических однотипных классов реакций, являются названия, образованные с помощью имен химиков, открывших соответствующие типы реакций. Однако такие чисто эмпирические названия именных реакций не содержат в явной форме никакой информации о признаках, па основе которых производится объединение индивидуальных реакций в соответствующие классы. Некоторое представление о сложившихся в химии принципах систематизации реакций может дать анализ систематических названий классов реакций, практически применяемых в предметных указателях и справочниках, а также в текстах первичных публикаций. Характерными для них являются названия, построенные на основе наименования того структурного фрагмента, который присоединяется в ходе реакций, например, аминирование , галогенирование , гидроксиламиноме-тилирование , цианирование . Такие названия очень широко распространены во всех предметных указателях. При этом наименование присоединяющегося фрагмента иногда носит общий характер, например, алкилирование , арилирование . [c.192]

Алкилирование или арилирование представляют собой процессы каталитического введения практически любых алкильных или арильных групп в органические соединения. Алкилирование за последнее время приобрело исключительно важное значение для получения изооктана и других индивидуальных углеводородов с высокими октановыми числами, для получения этилбензола и для дегидрирования его в стирол и т. д. Многие продукты алкилирования применяются как антисептики, анестетики, инсектисиды, взрывчатые вещества, пластики, растворители, промежуточные вещества при синтезе красителей. Для алкилирования применяются предельные и непредельные углеводороды, кетоны, спирты, диазометан, кетен и другие вещества. Реакции алкилирования протекают часто очень сложными путями, и механизм их во многих случаях еще не ясен и спорен. Одни авторы принимают, что алкилирование связано с промежуточным образованием карбониевого иона (КзС ), другие считают, что главную роль при алкилиро-ваниях играет переход иона водорода. Установлено также, что при этих реакциях имеет место миграция алкильных групп. Так, например, толуол при действии высоких температур в присутствии А1С1з или алюмосиликатных катализаторов образует частично бензол, ксилолы и более высокометилиро--ванные бензолы. [c.124]

Большую роль в синтезе свинцовоорганических соединений играют реакции алкилирования или арилирования тетраацилатов свинца и свинцовоорганических галогенидов. [c.558]

Ртутноорганические соединения получаются также разложением перекисей в присутствии металлической ртути [23, 24]. Алкилирование (арилирование) ртути происходит лишь при проведении реакции при кипячении [25]. Реакцию ведут в бензоле, уксусной кислоте при применении четыреххлористого углерода выходы хуже. Соль метилртути (после добавления соответствующего аниона) получена при разложении в присутствии металлической ртути перекиси ацетила [23, 24] (при 20-часовом кипячении в бензоле выход соли метилртути равен 64,7%), диацетилированной 1,1-дигидроперекиси циклогексила [26] (при 6—7-часовом кипячении в бензоле выход —32,5%, в уксусной кислоте — 63,7%, в четыреххлористом углероде соль метилртути образуется с незначительным выходом), перекиси третичного бутила [6] (при 20-часовом кипячении в уксусной кислоте соль метилртути получена с незначительным выходом). [c.221]

Многие превращения сурьмяноорганических соединений сопровождаются частичным или полным отщеплением органических радикалов, первоначально связанных с сурьмой. Некоторые из этих реакций имеют синтетическое значение и позволяют переходить к соединениям с меньшей степенью алкилирования (арилирования). Особое значение такие превращения имеют в ряду алифатических сурьмяноорганических соединений. Большинство методов синтеза последних приводит к триалкилстибинам, поэтому термическое отщепление галоидного алкила от соответствующих галоидопроизводных и в настоящее время является основным путем получения соединений типов (Alk)aSbX или AlkSbX . [c.275]

Из названных методов первые три—сульфирование, нитрование, хлорирование— входят в группу методов введения новых заместителей, а методы 4—12 (образование аминогруппы восстановлением, щелочное плавление, замена атома галоида, взаимный обмен амино- и оксигрупп, диазотирование, алкилирование, арилированне, ацилирование, восстановление не содержащих азота групп) можно включить в группу методов превращения уже имеющихся заместителей, хотя и могут быть случаи взаимодействий, относящихся как ко второй, так и к первой группам. Например, при восстановлении нитро- или нитрозогруппы сернистокислыми солями часто наблюдается одновременно с образованием аминогруппы также и вхождение сульфогруппы в ядро (новое замещение) реакция диазотирования является методом превращения аминогруппы, но азосочетание есть уже одновременно способ образования нового заместителя в ядре амина или фенола, вступающего в реакцию с диазосоедипением. Промежуточное положение занимает реакция окисления (13), которая может иметь применение в качестве метода превращения заместителя, например в переходе СоН СНз- СоН СОгН, и в качестве метода введения новой группы в ядро, например [c.33]

Реакции образования вторичных амииов (связи —NH—). Первичные а- и е-аминогруппы белков могут быть трансформиро ваны во вторичные в реакциях алкилирования и арилирования, а также путем восстановления азометиновых связей (оснований Шиффа). Если в качестве алкилирующих или арилирующих агентов использовать соответствующие носители и сшивающие агенты, то образуются конъюгаты, в которых белковая часть фермента закреплена прочной, негидролизуемой азот-углеродной связью, причем вторичный амин легко протонируется и, таким образом, может нести на себе положительный заряд так же, как исходная аминогруппа. [c.90]

Такие циклогексадиены легко окисляются в бензолы (часто кислородом воздуха), поэтому эта реакция может служить методом алкилирования или арилирования подходящим образом замещенных (обычно стерически затрудненных) арилкетонов. Сообщается об аналогичной реакции для ароматических нитросоединений [399] [c.204]

Синтез джепирона (245) достаточно прост и заключается в нескольких реакциях N-алкилирования и N-арилирования. Исходным веществом служит 2,6-диоксопиперидин (246) [c.157]

Главными реакциями в синтезе фенотиазинов являются Ы-арилирование производных анилина [например, в синтезе аминазина (262) это получение диариламина (266)1 и гетероциклизация диариламинов. Последнюю осуществляют обычно нафеванием с серой, часто в присутствии каталитических количеств иода (см., например, превращение (267) в (268)(. Завершается синтез этих лекарственных веществ обычно Ы-алкилированием фенотиазинового ядра хлоралкиламинами в присутствии щелочных агентов через анион типа (269). В случае заместителей, чувствительных к действию щелочей, прибегают к введению аминоалкильных фупп через карбаматы (270), термически разлагаемые с вьщелением диоксида углерода [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология