Проточная и статическая системы

Выражение константы скорости реакции, полученной в проточно-циркуляционной системе, может отличаться от соответствующих выражений для проточной или для статической систем. Так, для реакции синтеза аммиака при атмосферном давлении, из кинетического уравнения (У.247) вытекает для проточно-циркуляционной системы выражение [522] [c.530]

Уравнение (П1.82) является математической моделью неустановившегося потока жидкости в слое насадки и может быть использовано для определения коэффициента продольного переноса В и среднего времени пребывания т при типовых гидродинамических возмущениях индикатора. В этом уравнении коэффициент Оц является функцией лишь проточной части системы. Застойная часть системы, представляемая статической удерживающей способностью, не оказывает существенного влияния на В . [c.77]

НОМ [25] для смесей пропана и кислорода п отношении 1 1. По данным Пиза, применявшего проточную систему, выход метанола примерно соответствовал при низких конверсиях количеству потребленного пропана. Анализ продуктов на различных стадиях реакции в статической системе в той же области температур был приведен Эгертоном и Гаррисом. Анализ показал, что а) концентрации окиси углерода и метанола, рассчитанные в молях на моль потребленного пропана, увеличиваются [c.332]

О,, в уравнении (IV, 413) является функцией скорости потока и характеризует степень сглаживания фронта гидродинамического возмущения по мере его прохождения через насадочный слой. Сглаживание фронта возмущения может быть вызвано, например, неравномерностью движения отдельных его струй, образованием и слиянием капель на поверхности элементов насадки, противотоком второй фазы и т. п. Коэффициент О/, в модели (IV, 409) характеризует только проточную часть системы. Застойная ее часть в виде статической удерживающей способности не влияет на О.. Таким образом, коэффициенты [c.399]

По принципу работы пиролитические системы можно разделить на два типа статические (закрытые) и динамические (проточные). В статической системе образец длительное время нагревается в замкнутом объеме. Затем образовавшиеся летучие продукты пиролиза вводятся в хроматографическую колонку. Основным недостатком статических систем является то, что из-за длительности процесса пиролиза первичные продукты термической деструкции могут вступать в различные меж- и внутримолекулярные реакции. В результате этих превращений по составу продуктов пиролиза очень трудно сделать заключение о возможном строении исходного полимера. Для снижения вероятности таких процессов используют дополнительные устройства, например охлаждающие ловушки. [c.247]

По принципу работы пиролитические системы можно разделить на два типа статические (закрытые) и динамические (проточные). В статической системе образец длительное время нагревается в [c.68]

Как видно, уравнение (IV, 32) при и 1 и /п = 1 ничем не отличается от уравнения (IV,I), описывающего кинетику гидрогенизации в статической системе. Теоретически же уравнение (IV, 1) может быть применено для проточной системы лишь в случае ведения процесса в аппарате идеального вытеснения, обеспечивающего одинаковое время пребывания в зоне реакции всех молекул исходных реактантов, как это имеет место в закрытом статическом сосуде. [c.298]

Ацетон Продукт гидрирования N1 на кизельгуре в проточно-циркуляционной установке, 95° С [1211] N1 (скелетный) в статической системе, в н-гек-сане, циклогексане, метаноле или этаноле, от [c.658]

В случае статической системы знание адсорбированного и десорбированного количеств зависит от того же самого экспериментального параметра — разности плотностей (М —М). Но это не распространяется на проточную систему. [c.113]

В дальнейшем будут рассматриваться лишь такие случаи, когда наблюдаемая степень селективности или стереоселективности зависит непосредственно от свойств каталитической поверхности. Искусственными факторами, влияющими на обычное распределение продуктов, могут служить 1) предварительное отравление или отравление каталитической поверхности в ходе реакции 2) эффекты, обусловленные градиентом концентрации вещества в слое при проведении реакции в проточном реакторе или в статических системах, где реакции протекают с очень высО-КРЙ скоростью 3) на,- [c.408]

В кинетике гетерогенных каталитических реакций в проточной системе принципы сохраняются такими же, как для кинетики гомогенных реакций в статических системах, которые уже хорошо изучены. Однако в первом случае проведение измерений и расчет изменяются. Разрабатывая эту область, естественно было начинать с изучения реакций, для которых с атомно-молекулярной точки зрения можно заранее ожидать более простых отношений. Здесь подходящими являются обширные классы реакций дегидрогенизации, дегидратации, а также некоторые реакции крекинга (например, разложение кумола на бензол и пропилен), так как это реакции мономолекулярные. Хотя реагирующие молекулы часто бывают и сложными, но реакция сосредоточивается в небольшой группе атомов внутри молекулы (дублетные реакции). [c.65]

Проточная и статическая системы [c.247]

Периодическая очистка, хотя с ее помощью и может быть достигнуто более надежное удаление примесей, обычно целесообразна только в тех случаях, когда количества исходных веществ не очень велики, т. е. главным образом при проведении опытов в статической системе. Для длительных непрерывных опытов в проточной системе или в безградиентных реакторах периодическая очистка требовала бы больших емкостей, потому более целесообразна непрерывная очистка исходных веществ перед поступлением их в реакционную систему. [c.542]

Возникает вопрос можно ли все-таки для расчетов и определения энергии активации обойтись без кинетического уравнения, не делая ошибок, подобных указанным выше Мы уже рассматривали такую возможность для статической системы, когда энергия активации может быть строго закономерно вычислена из температурной зависимости времени достижения одной и той же степени превраш,ения. Аналогичная возможность может быть осуществлена и в общем случае, в том числе в проточной и в безградиентной системах. В проточных условиях, из выражений (IX.29) —(IX.31) следует [c.558]

Принцип реактора (статическая система, проточная система и т. д.) будет определяться агрегатным состоянием исходных веществ и продуктов (газ, жидкость или твердое тело), а также требованиями измерительной методики. [c.196]

Опубликованные работы по гидрогенолизу сераорганических соединений в присутствии окисных и сульфидных катализаторов можно разбить на две основные группы на работы по гидрогенолизу в статических системах (табл. 13) и на работы по гидрогенолизу в проточных системах (табл. 14). Для опытов в статических [c.21]

При использовании проточного и обычного статического метода графическое дифференцирование (см. рис. 3) в ряде случаев не может быть выполнено с приемлемой точностью, вследствие чего описанный выше метод определения /г,- применить не удается. Тогда необходимо записать предполагаемое кинетическое уравнение в дифференциальной форме, проинтегрировать его и сопоставить результаты расчета с опытными данными иными словами, подходящее кинетическое уравнение следует найти подбором. Допустим, что предполагаемое кинетическое уравнение реакции Л == В, протекающей в статической системе, имеет вид [c.20]

Об изменениях работы выхода мы судили по изменениям контактной разности потенциалов, измеряемой между образцом катализатора и золотым электродом по методу Томсона в приборе конструкции В. И. Ляшенко и А М. Павленко [10]. Измерительная ячейка изготовлена из молибденового стекла на внутренние стенки ячейки нанесена токопроводящая пленка двуокиси олова с целью устранения возможных ошибок измерений из-за поляризации стенок реактора. Температуру измеряли хромель-алюмелевой термопарой, подведенной внутрь ячейки к образцу через молибденовые переходы. На входе и выходе ячейка снабжена кранами, что позволяет вести измерения как в проточной, так и в статической системе. [c.83]

В пиролитических системах проточного типа образец быстро нагревают в постоянном потоке газа-носителя. Летучие продукты пиролиза разбавляются газом-носителем и быстро уносятся из реакционной зоны в разделительную колонку. Основной недостаток этого метода — трудность реализации высокой воспроизводимости теплового режима. Этот метод обладает рядом преимуществ по сравнению с методом пиролиза в статической системе 1) продолжительность эксперимента резко уменьшается, так как введение пробы и пиролиз объединены в одну кратковременную операцию 2) при проведении пиролиза в потоке газа-носителя роль вторичных процессов обычно снижается. [c.76]

В статических системах время реакции может быть измерено непосредственно, а потому оно является удобным параметром, характеризующим систему. В проточных же системах время реакции непосредственно измерено быть не может. Удобнее всего для проточных систем находить зависимость, связывающую скорость питания реакционной системы с объемом реактора (или его длиной при заданном диаметре) и со степенью превращения. [c.379]

При втором кинетическом исследовании была применена статическая система. Фтор помещают в стеклянный резервуар следует отметить, что это недостаточно строгий метод проведения реакции, так как фтор, хотя и медленно, но непрерывно реагирует со стеклом, образуя окись фтора и четырехфтористый кремний. Фтор, разбавленный азотом или двуокисью углерода, поступает в реактор, смешивается с углеводородом и взаимодействует с ним при пониженном давлении. Интересно, что фтор реагирует самопроизвольно с незамещенными углеводородами даже при низких температурах. Может показаться, что это подтверждает предложенный Миллером цепной механизм инициирования (см. стр. 383), но, если учесть очень низкие значения энергий активации нормальной атаки атомов фтора, а также степень диссоциации молекул фтора, оказывается, что такое допущение не является строгим. Способы, примененных в обоих приведенных выше работах, пригодны только для кинетических исследований и не могут быть использованы в синтезе фторированных соединений. Возможно, однако, что технику проточных опытов можно разрабатывать и для получения частично фторированных производных углеводородов. [c.405]

Опыты ставились в проточной и статической системах. [c.318]

На основании уравнений скорости, выведенных в гл. 2, мон но получить подходящие выражения для подстановки в уравнения скорости (7) или (8). В результате для происходящих в проточной системе реакций получают соотношение между массой катализатора, используемого в реакторе данного объема, и превращением исходных веществ в продукты реакции. Еще раз важно подчеркнуть отличие рассматриваемой системы от статической. В отличие от статической системы в проточной системе, например, скорость адсорбции реагирующего вещества не уменьшается непрерывно до нуля, после того как все вакантные активные центры на поверхности окажутся занятыми. На данной части поверхности (т. е. в данной точке по длине реактора) в стационарных условиях адсорбция происходит с постоянной скоростью. При проведении описанного ниже анализа достаточно вывести уравнения для скорости процессов адсорбции, поверхностной реакции и десорбции для одного типа реакций и привести эти уравнения к форме, удобной для конструкторских расчетов. Уравнения для других реакций, имеющих иной механизм, можно вывести аналогичным путем (см. табл. 9.1). [c.395]

Уравнение (69) относится к проточным системам. Для статической системы аналогичное уравнение будет иметь следующий [c.536]

ПРОТОЧНЫЕ И СТАТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ 41 [c.41]

Применяя окисление в проточной системе, Ньюитт и Сцего [45] смогли повысить выходы продуктов частичного окисления. В табл. 6 показаны результаты двух опытов, проведенных при давлении 50 ат, для смеси, содержащей 3% кислорода. Выход продуктов, содержащих два атома углерода в молекуле, составил более 50% от прореагировавшего этана. Авторы объясняют улучшение полученных результатов по сравнению со статической системой в основном быстрым охлаждением продуктов частичного окисления. По всей вероятности, увеличение отношения углеводород кислород в проточных опытах являлось наиболее важным фактором. [c.329]

Уравнение (7.24) можно рассматривать как математическую модель неустановившегося потока дисперсной фазы в слое насадки. Параметр I), модели характеризует степень сглаживания фронта гидродинамического возмущения по мере его движения через на-садочный слой. Сглаживание фронта возмущения может быть вызвано различными причинами, например неравномерностью движения отдельных его струй, явлением образования и слияния капель на поверхности элементов насадки, наличием противотока второй фазы и т. п. Важно подчеркнуть, что коэффициент в модели (7.24) характеризует только проточную часть системы. Застойная ее часть в виде статической удерживающей способ-Н0СТ1Г не оказывает заметного влияния на величину /),. Таким образом, есть основания полагать, что коэффициент в модели (7.24) тз. В в модели (7.2) представляют собой одну и ту же физическую характеристику потока. [c.353]

Триметиленгли-ко ль Раз Метиловый спирт Дейтерированный метиловый спирт Формальдегид Ацетил формиат Пропионовый альдегид, амиловый спирт, формальдегид, этилен, Н2О ложение с отщеплением СО, Н2 СО, но СО, Нг Си—А1, Си—Zn—AI в проточной системе, в паровой фазе, 170 —300° С [187] [ СО, Н, и разрывом, С—С-связи Медная проволока статическая система, 20— 30 торр, 150—310° С [188]. См. также [189] [c.896]

Проточная система, которая просто обеспечивает повторную циркуляцию одного и того же вещества через облучаемую зону, обычно не может исключить нежелательные реакции. Однако влияние концентрации промежуточных свободных радикалов и атомов может оказаться неодинаковым для всех реакций, происходящих в системе. Например, если требуемый продукт образуется в результате реакции между двумя свободными радикалами, концентрация каждого из которых пропорциональна интенсивности излучения, то в статической системе общая скорость реакции пропорциональна квадрату интенсивности. Если в статической системе скорость некоторой нежелательной реакции зависит от интенсивности в первой степени, то эта скорость будет одной и той же независимо от того, будет ли система проточной или нет. Поскольку в проточной системе свободные радикалы отводятся, то их концентрация в небблучаемой зоне уменьшается. Таким образом, в проточной системе должен получаться более низкий относительный выход требуемого продукта, чем в статической системе. [c.247]

Кинетические уравнения характеризуют зависимость скорости процесса от концентраций (или парциальных давлений) компонентов реакции. Эти величины непрерывно изменяются во времени (в статической системе) или вдоль слоя катализатора (в проточной системе) и потому выражение скорости реакции должно относиться к некоторому бесконечно-малому отрезку времени или бесконечно-малой длине слоя катализатора и изменениям концентраций также не более чем на бесконечномалую величину. Следовательно, при подстановке в кинетическое уравнение скорости реакции, выраженной через измеряемые опытные величины, эти кинетические уравнения принимают, как. правило, форму дифференциальных уравнений. [c.352]

Приведенные в предыдущем параграфе выражения, являющиеся дифференциальными уравнениями, характеризуют скорость реакции как бесконечно-малое изменение количества вещества на слое катализатора бесконечно-малой длины (объема, веса, поверхности) или за бесконечномалый промежуток времени. Очевидно, что при переходе от одного бесконечно-малого слоя катализатора к другому скорость реакции в общем случае будет изменяться. Поэтому такие выражения не могут характеризовать суммарную скорость реакции на слое катализатора конечной длины (в проточной системе) или за суммарное время протекания реакции (в статической системе). [c.359]

Таким образом, проточно ЦЩ)куд,а1ишннь1Й, метод характеризуется практическйм сутствиём градиентов, могущих исказить результаты в проточной и статической системах. Остается возможным лишь градиент концентраций в гранулах катализатора, обусловленный внутреннедиффузионным режимом. Однако наличие или отсутствие внутренне-диффузионного торможения зависит, в основном, не от особенностей метода исследования, а от выбранных условий и характеристик катализатора. [c.531]

Как правило, наблюдаемые реакции являются сложными, т. е. представляют собой сочетание нескольких простых реакций, называемых стадиями (или элементарными реакциями). В случае сложной реакции отличают исходные вещества и продукты реакции от промежуточных веществ. Последние входят только в химические уравнения стадий, но не в химические уравнения реакции, т. е. уравнения, описывающие непосредственно определяемые обычными химическими методами химические превращения в системе. Реакция стационарна, если при постоянных концентрациях исходных веществ и продуктов постоянны и концентрации промежуточных веществ. Такой режим реакции реализуется в проточной системе или в безградиент-ных реакторах [1]. Реакция квазистационарна, если при изменяющихся со временем концентрациях исходных веществ и продуктов концентрации промежуточных веществ изменяются так, что практически не отличаются от стационарных значений (т. е. значений, отвечающих стационарному течению реакции с постоянными концентрациями исходных веществ и продуктов, равными данным мгновенным концентрациям). Реакции в статической системе можно во многих случаях считать квазистационарными (метод Боденштейна). Условия применимости такой трактовки сформулированы Франк-Каменецким [2] и Семеновым [3]. [c.46]

В статических системах перрюд прогона установки Т (рабочий цикл установки), как было отд1ечено, совпадает со временем реакции т, а в проточных системах подобное равенство имеет место только в одном случае, а именно, когда период прогона установки таков, что за это время фронт потока успевает переместиться от начального сечения реактора до конечного. Время перемещения фронта потока от начала реактора до его конца — это время заполнения аппарата. [c.380]

Помимо других целей, облучательные устройства предназначаются для изучения зависимости радиационного воздействия от времени облучения. Поэтому важно предусмотреть возможность отбора проб. Если, например, облучается одновременно ряд образцов из полиэтилена, то должно быть сконструировано специальное устройство для выведения определенных образцов в требуемое время из зоны радиации, для того чтобы можно было оценить изменения в их физических свойствах как функцию дозы. В химических системах, когда реакционная смесь циркулирует через зону радиации, часть проточной системы может располагаться вне поля радиации и отбор проб будет облегчен. В статических системах желательно иметь некоторые автоматические приборы, позволяющие прослеживать ход реакции во времени. [c.281]

По сравнению со статической системой механизм разложения аммиака в проточной системе сложнее. При большой скорости смеси концентрации всех атомов и радикалов низкие, и, следовательно, реакция (1.40) будет идти быстрее, чем реакция (1.39). Образовавшийся гидразин быстро поступает в зону, где концентрация атомов водорода мала, поэтому взаимодействием его с атомами И можно пренебречь. Ганнинг и сотр. [16, 17] показали, что при бесконечной скорости потока реакция разложения аммиака приближается к следующему стехиометрическому уравнению [c.23]

Юнгерс и его школа [145—150] собрали обширный экспериментальный материал по каталитической гидро- и дегидрогенизации. Эти исследователи работали различными методами, как в проточной, так и в статической системах (в вакууме, при атмосферном и повышенном давлениях). Оригинальным явился метод дегидрогенизации в Ж1ИДК0Й фазе при атмосферном давлении и сравнительно невысоких температурах (60—120°С), когда измерение скорости реакции проводилось по объему выделяющегося водорода. [c.76]

Благодаря протеканию термического распада гидроперекиси при окислении углеводородов молекулярным кислородом при 200—350° С имеет место самоускорение. При 350° скорость гомогенной газофазной реакции достигает максимума, а затем быстро снижается, так что при 400°С в проточной системе ее уже почти невозможно измерить [8]. В статической системе в этой области отрицательного температурного коэффициента происходит смена продуктов реакции вместо гидроперекисей и других кислородсодержащих продуктов появляются олефины, а также Н2О и Н2О2 . [c.217]

Сульфурилфторид можно также получить фторированием двуокиси серы фторидом серебра(II) [35]. Реакцию ведут в проточной системе ири 180° пропусканием двуокиси серы через колонку, содерлощую фторирующий агент. Непрореагировавшую часть двуокиси серы, содержащуюся в продукте, можно удалить низкотемпературной дистилляцией [36]. И наоборот, реакцию можно проводить в статической системе с применением избытка фторида серебра(И). [c.51]