Пропилен Пропен окисление

Кук обнаружил образование окиси пропилепа в результате окисления пропана при умеренных давлениях в сосуде с насадкой, обладающей неактивной поверхностью [14]. Дальнейшие сведения об этом процессе отсутствуют, но мон<но предполагать, что пропилен, по-видимому, был промежуточным продуктом реакции. [c.335]

Идентично идут реакции прямого окисления пропана и бутана до метилового спирта. При атмосферном давлении и температуре 650 °С окисление пропана может быть заторможено быстрой закалкой с 25 % конверсией его в пропилен изобутан дегидрогенизируется аналогично с последующим крекингом при 650 °С, нормальный бутан — при 608 °С, нормальный пентан при 604 °С, изопентан — при 580 °С. При низких температурах (190 °С) пропан в присутствии следов НВг как катализатора может быть окислен до ацетона изобутан при 160°С образует третичный [c.39]

Среди продуктов окисления также отмечаются непредельные углеводороды и метан. Так, например, при окислении пропана наряду с кислородсодержащими соединениями образуются этилен, пропилен и метан. [c.354]

Пропилен (или 1-С1 -пропилен-1) (I) Акролеин (II) Окисный висмут-фосфор-молибденовый на силикагеле 250—450° С, время контакта 217 — 0,4 сек. Наряду с окислением I происходит изомеризация 1-С1 -пропена-1 в 1-С1 -пропен-2. Степень превращения 47% при 250° С и времени контакта 217 сек [256] [c.683]

Пропан. При окислении пропана получают ацетальдегид, формальдегид, уксусную кислоту, ацетон. При пиролизе пропана образуется этилен и пропилен. Наряду с метаном и этаном пропан можно использовать и для получения ацетилена (см. рис. I. 2). При нитровании пропана получается нитрометан, нитроэтан и нитро пропан. Продукты хлорирования пропана пока не имеют промышленного значения. [c.21]

О превращении пропана в акрилонитрил методом окислительного аминирования уже говорилось выше. Пропилен можно превратить в акриловую кислоту прямым окислением. Предложено два способа такого окисления в жидкой фазе при температурах ниже 100° (в качестве катализаторов используют щелочные суспензии серебра и окиси серебра) или в паровой фазе примерно при 500° (с катализаторами типа молибдата кобальта). В качестве промежуточного продукта окисления образуется акролеин. [c.230]

Окисление пропана кислородом в отсутствие катализаторов при 400° и атмосферном давлении представляет значительный интерес в связи с побочным образованием в этом процессе перекиси водорода одновременно с дегидрированием пропана в пропилен. [c.368]

Реакция свободной валентности с атомом углерода с образованием двойной связи С = С и разрывом связи С — О. При этом получается пропилен и радикал НОз, который и дает перекись водорода. Пропилен действительно получается в больших количествах при окислении пропана (путем окислительного крекинга) образование перекиси водорода также наблюдается в небольших количествах. [c.36]

Поскольку производство перекиси водорода совместно с органическими кислородными соединениями и пропиленом по-прежнему продолжает представлять интересе промышленной точки зрения, реакция окисления пропана в определенных условиях снова была подробно изучена Саттерфилдом, Уилсоном и др. [25]. [c.442]

Аналогичный метод описан в американском патенте [69]. Пропилен и смесь пропилена с пропаном окисляли при 340 °С (затем температура повышалась до 450—510 °С) получали 8—11,5 мол. % окиси пропилена наряду с пропионовым альдегидом, акролеином и гидроксиацетоном. В качестве разбавителя предложено исполь- зовать для окисления водяной пар [70], что дает при 215—260 19,7% смеси окиси пропилена и пропиленгликоля. Радиационное облучение повышает выход спиртов, альдегидов и окиси пропилена при окислении пропилена воздухом [71]. Окись пропилена наряду с другими продуктами получается также и при окислении пропана [72]. На фирме I I (Англия) работает опытная установка по прямому окислению пропилена [73]. [c.82]

Промышленное окисление пропана и бутанов проводится в США на заводе Бишеп (В1зсЬор). Проводится здесь также и промышленное окисление этилена в окись этилена. Катализатором является серебро на носителе температура реакции 200— 300° окись этилена из отходящего газа сорбируется водой. Этилен обычно берется сильно разведенный инертными газами или воздухом нередко к нему добавляются дихлорэтан или тетраэтилсвинец, как вещества, подавляющие детонацию. Имеется патент [20] на интересный метод окисления пропилена в акролеин. Пропилен при 50—60° пропускается через кислый раствор сульфата окиси ртути, около 20% пропилена при этом реагирует, образуя с хорошим выходом акролеин, выделяющийся при подогреве до 100" [c.465]

Пиз и Манро [6] исследовали медленное окисление смеси пропана с кислородом при 400° и атмосферном давлении с целью обнаружения первичных продуктов окисления. Отношение кислорода к пропану было довольно высоким (от 1 1 до 3 ]) из органических продуктов реакции основными были пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Гидроперекись имела состав, отвечаюишй приблизительно формуле СНзСН(ОН) (ООН), и при разложении давала формальдегид. Даже при таких мягких условиях реакции происходил в значительной степени разрыв углеродной цепи. [c.71]

Анализы реагирующей смеси по ходу холоднопламенной реакции (рис. 46) проводились, кончая моментом угасания второго холодного пламени. В конце периода индукции высшие альдегиды, пропилен, кислоты п окись углерода имеются уже в измеримых количествах, перекиси же, формальдегид и двуокись углерода еще отсутствуют. Через 45 сек. после начала периода реакции возникает первое холодное пламя, и к этому моменту выход высших альдегидов достигает своего первого максимума. В промежуток времени, в течение которого холодное пламя возникает, распространяется и гаснет, скорость окисления пропана растет, и процент высших альдегидов уменьшается, зато впервые появляются и начинают расти количества перекисей и формальдегида. Вскоре после угасания холодного пламени содержание перекисей в смеси достигает первого своего максимума, а высших альдегидов падает до минимума. Вслед за этим содержание высших альдегидов в смеси снова нарастает до второго максимума, большего, чем первый, содержание же перекисе падает. Возникает второе холодное пламя, сопровождаемое таким же изменением в продуктах реакции, как и первое холодное пламя. [c.157]

Общее количество израсходованного пропана СзН , др может быть разбито, согласно схеме, на две части одну уходящую в окисление включая и образование СН3ОН но реакции 4) и вторую, превращающуюся в пропилен. Отсюда [c.269]

Аналогичным путем можно окислять пропилен в окись пропи-лeнa Смесь пропана с пропиленом окисляют в трубчатом реакторе, заполненном фарфоровой насадком. Процесс проводится при давлении 1,4—14 ат. Состав газовой смеси существенно влияет на состав продуктов реакции увеличение содержания пропилена способствует увеличению выхода окпси пропилена. Однако пропилен значительно дороже пропана и поэтому окисление смеси пропана с пропиленом экономически оказывается более выгодным. Высокий процент кислорода в реакционной смеси благоприятствует дальнейшему окислению окиси пропилена. Желательно, чтобы молярное содержание углеводородных компонентов было в несколько раз больше, чем молярное содержание кислорода. [c.198]

Подробное изучение окисления пропилена п пропана с количественным определением всех стабильных продуктов, получаемых во время окислительного процесса, позволило Штерну с сотрудниками [193, 194, 195] построить наиболее полные радикально-цепные стадийные схемы окисления этих углеводородов. В продуктах реакций были найдены альдегиды (формальдегид и ацетальдегид), перекиси, метиловый и этиловый спирты, кислоты, пропилен, этилен, метан, водород, СО, СО2 и Н2О. При окислении пропана цепь ведут нормальный пропильный и изопропильный радикалы, а также нормальные и изоперекисные радикалы [c.88]

Пропилен (или 1-С -пропен-1) (I) Акролеин Окислы В1, Р, Мо на силикагеле 250—450° С. Наряду с окислением СзНв происходит изомеризация 1-С1 -пропена-1 в 1-С -пропен-2 со степенью превращения 47% при 250° С 256] [c.710]

А12О3 даЗЮа г/НаО, гдеМе — металл 16 — УП1 групп периодической системы (в том числе Ag), п— степень окисления этого металла, w и у — число молей 5102 и НаО соотношение Ме А1 равно 0,5—1,0 г-экв на 1 г-атом А1. Конверсию алканов ведут в смеси с низшими олефинами (этилен, пропилен мол. отношение олефин ал-кан = 0,15—1,5) при 120—160° С, 2—13 бар и времени контакта 5—20 сек [177]. В другом патенте [1781 рекомендуется катализатор дегидрирования насыщенных или олефиновых углеводородов, состоящий из смеси соединений щелочного металла (Ы, К, МаХ соединений щелочноземельного металла (Са, 5г, Ва), соединения Ag и (или) соединения редкоземельного элемента. Используются окиси, гидроокиси, карбонаты, сульфаты, бромиды перечисленных металлов. К смеси добавляются также соединения переходных металлов 2г, Т1, V, Сг, Мо, Мп, Ре, Со, N1, Рс1, Си и А отношение щелочной металл переходный металл редкоземельный элемент составляет 4 1 1. Окись серебра (возможно превращение в процессе реакции в металлическое серебро) исследовалась в числе окисей других металлов как катализатор дегидрирования пропана в пропилен. Однако было показано, что Ag20 менее селективна в данном случае, чем иОз [77]. [c.172]

В рассмотренных выше примерах гомогенно-каталитических реакций примесь катализатора (называемого в этом случае положительным катализатором) ускоряет реакцию. Известны также случаи, когда катализатор, не только ускоряет реакцию, но и изменяет ее направление, т. е. вызывает преимущественное образование какого-либо определенного продукта. Так, например, если продуктами окисления пропана СдНв в чистых пропано-кислородных или пропано-воздушных смесях при температурах 350° С являются вода, окись углерода, СО2, метиловый спирт СН3ОН, формальдегид НСНО и уксусный альдегид СНдСНО, кислоты, перекиси, а также продукты крекинга — пропилен СдНе, метан СН4 и водород, то в присутствии гомогенного катализатора — бромистого водорода — главным продуктом реакции, на образование которого расходуется до 70% окислившегося пропана, является ацетон (СНз)2СО [228, 284, 1279]. Кроме того, в присутствии бромистого водорода температура, при которой протекает реакция, снижается до 180—220° С. Механизм направляющего реакцию каталитического действия НВг не выяснен во всех деталях. Однако можно предполагать, что в значительной мере оно связано с реакцией образующегося в ходе окисления пропана радикала ИО- с молекулой НВг [c.36]

Детальное исследование действия ингибиторов показывает, что очень часто их тормозящее действие проявляется лишь в том случае, если ингибитор введен в исходную смесь. Введение ингибитора в уже реагирующую смесь не оказывает заметного влияния на скорость реакции. Так, например, Н. М. Эмануэль [305] нашел, что добавки паров серы в количестве 0,5—1 мм рт. ст. к смеси сероводорода с кислородом приводят к полному затормаживанию окисления H2S, в то время как те же количества серы, введенные в реагирующую смесь (после достижения максимальной скорости реакции), не влияют на течение реакции. Еще раньше А. В. Фрост с сотрудниками [61] показал, что пропилен СзНе, введенный в исходный этан СгНб, сильно тормозит реакцию термического распада этана и практически не влияет на скорость распада, будучи введен в уже превращающийся этан. Приведем еще пример реакции окисления пропана в присутствии бромистого водорода НВг, главным продуктом которой является ацетон СН3СОСН3. Как было установлено 3. К. Майзус и Н. М. Эмануэлем [177] при добавлении в исходную смесь ацетон оказывает тормозящее действие на реакцию. На рис. 147 показаны полученные этими авто рам1г кинетические кривые образования ацетона при 200°С в смеси, содержащей 80 мм рт. ст. пропана, 80 лш рт, ст. кислорода, 17 мм рт. ст. НВг и различные количества ацетона (от О до 100 мм рт. ст.). Согласно этим данным, повышение количества добавляемого ацетона приводит к параллельному уменьшению выхода ацетона при добавлении ацетона в количестве 75 мм. рт. ст. (и в больших количествах) реакция полностью затормаживается. [c.511]

Другое объяснение основывается на видимом окисляющем действии серной кислоты и на разности строения первичного и вторичного карбоний-ионов, с одной стороны, и третичного карбоний-иона, с другой. Нетр етич-ные ионы имеют по крайней мере один атом водорода при положительно заряженном атоме углерода этот остающийся атом водорода может быть местом атаки для очень быстрого деструктивного окисления посредством серной кислоты (возможно, с промежуточным образованием кислого алкил-сульфата). Третичные ионы нечувствительны к этому, так как они не имеют подобного атома водорода. Если окислительная деструкция первичных или вторичных ионов происходит несравненно быстрее, чем межмолекулярный перенос гидрида, то продукты, не имеющие третичного атома водорода, никогда не будут получаться. (Изомеризация, наблюдавшаяся в присутствии серной кислоты, может быть представлена без промежуточного образования вторичных или первичных карбоний-ионов путем применения теории л -комплекса, как описывается ниже.) Это объяснение находит некоторую поддержку в том наблюдении, что хлорсульфоновая кислота окисляет к-октан без образования изомеров [82]. Если это окисление протекает через стадию, аналогичную (XV), то тогда дальнейшее окисление должно быть даже более быстрым, чем перегруппировка карбоний-иона и стабилизация посредством переноса гидрида. Однако это объяснение опровергается образованием пропана, наблюдающимся при катализируемом серной кислотой алкилировании пропиленом, о котором упоминалось ранее (XX). [c.72]

В п р о п а н-л р о п и л е н о в о й фракции, выделенной из газов крекинга и пиролиза, относительное содержание пропилена и пропана различно — во фракции, полученной из газов крекинга, концентрация пропилена 30—40 объемн. %, из газов пиролиза —70— 90 объемн. %. Другими компонентами пропан-пропиленовой фракции являются этилен, этан и бутилены (до 2—5%). Газ с таким содержанием пропилена пригоден для ряда производств органического синтеза, но для процессов хлорирования, окисления и особенно для получения полипропилена требуется более концентрированный пропилен — до 99,9 объемн. % и выше. В этих случаях пропан-пропиленовую фракцию приходится подвергать дополнительной ректификации. Разделение осложняется близостью температур кипения процилена (—47,7 °С) и пропана (—42,1°С), но при большом числе тарелок и высоком флегмовом числе разделение их оказалось осуществимым. [c.70]

Подробное изучение окисления пропилена и пропана наиболее точно было проведено В. Я. Штерном и его сотрудниками [14, 15, 21, 22]. Они изучали окисление смесей пропана с кислородом [14, 15, 21] (СзПд -Ь О, и 2С3Н8 + О2) в области температур 280 — 465° С и давлений р = 280—400 мм рт. ст. В продуктах реакции найдены альдегиды (НСПО и СНдСНО), перекиси, метиловый спирт, этиловый спирт, кислоты, пропилен, этилен, метан, водород, СО, СО2 и Н2О. Был сведен баланс по стабильным продуктам реакции. [c.93]

Последовательное применение теории даст возможность предсказать образование из радикалов именно тех и только тех продуктов о] нсления пропана, которые были экспериментально найдены и идентифицированы В. Я. Штерном. Мы получили здесь также естественное объяснение тому факту, что при окислении столь легко получаются продукты крекинга (этилен, пропилен). Следует отметить, что прямой распад С3Н7 на пропилен и этилен нри 350° С мало вероятен, так как оба эти процесса сильно эндотормичны (СдН- СзН +Н—38 ккал и СдН- С2Н4+СН3—25 ккал). Образующиеся СО, СО2 и Н2О естественно получаются нри окислении альдегидов. Это следует также и из опытных данных. Из табл. 30 видно, что количество альдегидов нарастает лишь до определенной величины, которая затем почти не изменяется в ходе реакции, а количества СО, СО2 и Н2О непрерывно растут до самого конца реакции. [c.156]

Используя описанные выше методы, мы выделили и идентифицировали некоторые продукты низкотемпературного окисления пропилена, пропана, бутана и пентана. Окисление во всех случаях производилось статическим методом в стеклянном реакционном сосуде. Исследование окисления производилось как в области холодного пламени (бутан и пентан), так и в области медленного окисления (пропилен и пропан). Во всех случаях в продуктах реакции содержа.лись окись углерода и сравнительно небольшое количество СОг- Альдегиды мы выделяли либо в виде димедоновых призводных, либо в виде 2,4-динитрофенилгидразонов. Спирты выделялись в виде 3,5-дииитробензоатов. Разделение производных альдегидов и спиртов производилось, как описано выше. [c.190]

Реакцию медленного окисления смесей пропана кислородом проводили при 400°С и атмосферном давлении с целью обнаружить первичные продукты окисления [7]. Отношение кислорода к пропану было относительно высоким (ст 1 1 доЗ 1) основными продуктами реакции являлись пропилен, гидроперекиси, альдегиды и некоторое количество этилена. Выделенная гидроперекись имела состав, приблизительно отвечаюш,ий формуле СНдСН(ОН)(ООН), и разлагалась с образованием формальдегида. Даже при таких мягких условиях реакции разрыв углеродной цепи происходил в значительной степени. [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология