Анализ этилена и пропилена

Установлено, что методика определевия дивинила достаточно точна и может быть применена для производственных анализов. Сопутствующие дивинилу углеводороды, как этилен, пропилен и к-бутилен, абсорбируются малеиновым ангидридом незначительно и заметно лишь при 100%-ной концентрации их, а изобутилен — при 80%-ной. [c.837]

Цикл, на который прибор настроен при выпуске с завода, может быть рекомендован для анализа природного газа, рефлюксов верхних продуктов этановой и пропановой колонки и других смесей, содержащих водород, метан, этан, этилен, пропилен, пропан, бутан, бутилены, пентан, гексан. [c.160]

Этилен, пропилен, н.бутилен и дивинил не реагируют с хлористым водородом в условиях анализа. Присутствие сероводорода и амиленов снижает точность анализа [27]. [c.111]

Фрэнсис и Лукашевич предложили применять раствор сульфата ртути для определения этилена в углеводородных газах. Экспериментальная проверка метода показала, что этилен, пропилен и бутилены полностью поглощаются реагентом, давая хорошо воспроизводимые результаты. Поглощения бутанов не происходит. Ошибка определения не превышает 0,2 % (абс.). Анализ продолжается 5—10 минут. Поглощение олефинов сопровождается выпадением осадка, особенно интенсивным при поглощении бутиленов. Один объем реагента поглощает 13 объемов этилена. Поглотительная емкость по отношению к бутиленам значительно меньше — 3,5 объема бутилена на 1 объем реагента. [c.153]

В табл. 10 приведены результаты исследования образцов газа, отобранных на различных стадиях процесса окислительного пиролиза метана. Образцы содержат метан, окись углерода, этилен, ацетилен и его гомологи. Минимально определяемая концентрация компонентов составляла и-10 % мол. Наряду с полным масс-спектрометрическим анализом образцов отдельные компоненты смеси метан, этилен, пропилен, ацетилен, диацетилен, окись и двуокись углерода — определялись химическими методами. Сопоставление этих данных свидетельствует об их вполне удовлетворительном согласовании. [c.70]

К настоящему времени разработано несколько оригинальных методик анализа этилен-пропиленовых сополимеров методом ЯМР высокого разрешения [331, 342, 345, 354—359]. Спектр ПМР сополимера этилена с пропиленом содержит сигналы метинового протона при 8,2— 8,3 ррт по шкале т, метиленовых протонов при 8,75 ррт и триплет с центром при 9,15 ррт от протонов метильной группы. По иптепсивпости этих сигналов может быть определено содержание упоминавшихся групп в сополимерах и рассчитан их состав. По расщеплению и химическим сдвигам сигналов СНд могут быть идентифицированы тетрады, а по резонансным сигналам СН- и СНд-триады и пентады с пропиленовым звеном в центре. Это позволяет оценить размеры этиленовых блоков, разветвлен-ность и стереорегулярность пропиленовых блоков [354, 358, 359]. Кроме того, по спектрам ЯМР можно найти содержание обращенных пропиленовых звеньев и оценить произведение г г. . Для этилен-пропиленового сополимера, [c.58]

Метод сожжения применяют главным образом для определения метана и его гомологов, для которых до сих пор не найдены подходящие поглотители, а также для определения водорода и иногда окиси углерода. Очень редко сожжением определяют непредельные углеводороды (ацетилен, этилен, пропилен). Анализ газов путем сожжения заключается в том, что к исследуемой газообразной смеси горючих компонентов добавляется либо чистый кислород, либо воздух, а затем газовую смесь воспламеняют электрической искрой (анализ взрывом) или медленно сжигают над накаленной металлической платиной или палладием. Замена при сжигании кислорода воздухом крайне нежелательна, так как при этом в реакции принимает участие только 21% полезного кислорода кроме того приходится сильно сокращать объем газа, взятого для сжигания, что безусловно отражается на точности анализа. [c.158]

Применение иод-пиридинового метода имеет особенное значение в тех случаях, когда не может быть использован весовой метод. Например, при анализе газов с малыми концентрациями влаги, содержащих одновременно непредельные углеводороды группы алкенов (этилен, пропилен и др.), применение весового метода невозможно, так как пятиокись фосфора вступает в побочные реакции с составными частями газа, образуя продукты присоединения или полимеризации. Применение же вместо пятиокиси фосфора других адсорбентов (СаС , КОН) непригодно при анализе газов с малыми концентрациями влаги вследствие сравнительно высокой упругости водяных паров над этими адсорбентами. [c.285]

Франсис и Лукашевич предложили применять раствор сульфата ртути для определения этилена в углеводородных газах. Экспериментальная проверка метода показала, что этилен, пропилен и бутилены полностью поглощаются реагентом, давая хорошо воспроизводимые результаты. Поглощения бутанов не происходит. Ошибка определения не превышает 0,2% (абс.). Анализ продолжается 5—10 минут. Поглощение олефинов сопровождается выпадением осадка, особенно интенсивным при поглощении бутиленов. [c.135]

Изучены сополимеры этилена с пропиленом методом ИК-спектроскопии [37—43]. По инфракрасным спектрам исследованы структура и содержание дициклопентадиена в этилен-пропилен-дициклопента-диеновых терполимерах [44]. Применен метод пиролиз — гидрирование для количественного анализа сополимеров этилена и пропилена с бутеном и пропилена с бутеном [45]. Для определения концентрации и типа двойных связей в терполимерах на основе этилена с пропиленом и циклооктадиена-1,5, дициклопентадиена или 1,4-гексадиена снимали спектры ЯМР 3%-ных растворов этих терполимеров в четыреххлористом углероде [46]. Проведено спектрофотометрическое определение состава сополимеров этилена со стиролом [47]. [c.239]

Определение тяжелых углеводородов. Тяжелыми углеводородами в газовом анализе принято называть газы ряда олефинов (этилен, пропилен, бутилен), ацетилен и углеводороды бензольного ряда (бензол, толуол). В качестве поглотителей для тяжелых углеводородов применяют дымящую серную кислоту (олеум с содержанием от 20 до 25% свободного серного ангидрида), бромную воду, бихромат калия с серной кислотой. [c.203]

Адсорбционный детектор очень чувствителен к малым изменениям состава вещества, поэтому при применении в качестве термоприемника вместо батареи термопар терморезисторов можно увеличить чувствительность детектора в 400 раз. Адсорбционный детектор имеет высокую стабильность. Так, если после калибровки прибора по этану, этилену, пропилену и всем углеродам i и проведения анализа суммарное содержание компонентов составило 100%, то после года работы без повторной 42 [c.42]

До 1932 г. наиболее широко используемым методом анализа олефинов был метод Орса. Газообразную смесь олефинов последовательно пропускали через серную кислоту повышающейся концентрации. Так, изобутилен поглощался 62,5%-ной кислотой, пропилен и н-бутилены 82,5%-ной, этилен 98%-ной дымящей кислотой. [c.225]

Замеренное количество газа (примерно 20—25 мл) направляют в колонки 1 и 2. При этом водород, азот, метан, этан и этилен выделяются вместе и направляются в бюретку 6, где сохраняются для дальнейшего анализа. На колонках 1 ъ2 при той же скорости потока углекислого газа разделяются углеводороды Сд, С4 и Сд в следующей последовательности пропан, пропилен, нзобутан, и-бутан, сумма бутиленов, изопентан, и-пентан и сумма амиленов. [c.852]

Результаты хроматографического анализа продуктов крекинга (табл. 23 и 24) показывают, что при 20 мм (548°) вначале изобутан распадается быстрее (за первую минуту), чем бутан. С увеличением времени крекинга, влияние продуктов сглаживает это различие в скорости разложения. При более высокой температуре (573°) наблюдается обратное — изобутан при значительном времени крекинга распадается медленнее, чем бутан. Крекинг бутана на метан и пропилен в этих, условиях более чем в пять раз, а на этан и этилен более чем в два раза превосходит дегидрогенизацию. В тех же условиях дегидрогенизация изобутана в 7 раз, а деметанизация его в три раза превосходят деэтанизацию. [c.99]

Условия хроматографического анализа продуктов алкилирования бензола этиленом и пропиленом. Общее условие ток детектора 120 мА. [c.114]

Следует подчеркнуть, что существенным обстоятельством является симметрия орбиталей, а не симметрия участвующих молекул в целом, в связи с чем проведенный анализ полностью применим к несимметричным диенам или олефинам, особенно если заместители не искажают существенно распределение электронов. Например, этилен в рассмотренных примерах можно заменить пропиленом. [c.150]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

На порапаке Q в режиме программирования температуры осуществлено разделение смеси кетонов от ацетона до ацетофенона [181], на порапаке R —определение кете-нов при анализе пиролизата дикетенов [197], на порапаке S—качественная и количественная оценка низкомолекулярных монокарбонилов в мясных продуктах [1981, на порапаке N — анализ паро-газовой смеси [99], содержащей воздух, двуокись углерода, этилен, пропилен, формальдегид, воду, ацетальдегид, метанол, ацетон, изопропанол, акролеин. [c.137]

Egloff приводит анализы некоторых газов, получаемых при жидкофазном крекинге (процесс Dubbs). Большинство этих анализов указывает на довольно высокое содержание парафиновых углеводородов (73—88%). Среди олефинов на первом месте стоят этилен, пропилен и бутилен кроме того в этих газах содержится некоторое количество водорода. [c.131]

Из сополимеров, содержащих галоиды, описано получение сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом в присутствии силикагеля 1,1-дифторизобутиленом этиленви-нилкарбонатом этиленом, пропиленом, стиролом и винилтри-метилсиланом . С помощью ЯМР был сделан анализ -строения и состава сополимеров винилиденфторида с гексафторпропиленом Сополимеры винилиденфторида имеют высокую плотность, твердость, термостабильность и химическую стойкость, как и поливинилиденфторид, но в отличие от последнего обладают хорощей текучестью при температурах ниже 200° С и легко могут перерабатываться в изделия обычными способами 2340 [c.529]

Более детальный анализ состава летучей части методом масс-спек-трометрии показал, что в продуктах, выделившихся из поливинилхлорида при 400° С в вакууме за 30 мин., содержится, кроме хлористого водорода, еще 26 различных соединений алифатического и ароматического ряда обнаружены насыщенные и ненасыщенные углеводороды, дихлорэтан, алкил- и алкиленбензолы по количеству преобладают этилен, пропилен, этан, пентан, гексан, бензол и толуол [30]. Методами хроматографии и ИК- и УФ-спектрометрии найдено, что при повышении температуры пиролиза до 450—500° С в летучих продуктах распада поливинилхлорида появляются вещества с тремя — пятью конденсированными ароматическими ядрами [31]. [c.140]

В работах [330—334] содержится критический обзор всех способов ИКС-анализа этилен-пропиленовых сополимеров и показана возможность применения для этой цели нескольких независимых областей ИК-спектра. В качестве аналитических полос обычно используются одна или две полосы, относяш,иеся к колебаниям структурных фрагментов сомономеров. Состав сополимеров этилена с пропиленом методом ИК-спектроскопии обычно определяют по величинам отношений оптических плотностей соответствуюш их полос i 722/ iieo< [c.56]

Для определения состава сополимера этилен — пропилен — 5-этилиден-2-нонборнен проводили пиролиз образца с последующим ИКС-анализом пиролизата по полосе поглощения 1615 см . Методика позволяет определять от 2 до 8% третьего сомономера [101]. [c.98]

Большое место в производственных и учебных химических лабораториях занимают работы с применением сжатых ижидких газов. Различные газы широко применяются в лабораторной практике в лабораториях различного профиля. В лаборатории неорганической химии используют кислород, азот, водород, хлор, углекислый газ, аммиак в лаборатории органической химии кроме этих газов используют этилен, пропилен, оксид этилена, оксид пропилена и некоторые другие в лаборатории аналитической химии - кислород, сероводород в лаборатории инструментальных методов анализа - азот, водород, гелий. Во многих лабораториях используется сжатый воздух. Иногда для газовых горелок использзоот баллонный газ (пропан). [c.15]

Для анализа смесей парафиновых углеводородов могут быть использованы ионные токи пиков масс. Для определения малых концентраций проиилена (от 0,1 до 1 о) в смеси этилен—пропилен [c.232]

Было проведено много исс.ледований для подыскания таких реагентов, которые приобретали бы специфическую окраску при контакте с определенными газообразными компонентами. В частности, был проведен ряд исследований в области колориметрических определений малых концентраций кислорода (10 —10 %). Для этой цели было предложено использовать натрий-антрахинон-(З-сульфонат [20, 21]. Анализ заключается в том, что определенный объем исследуемого газа ириводится в контакт с восстановленным реагентом и измеряется изменение его цвета при помощи спектрофотометра. Определения могут быть сделаны в присутствии таких газов, как азот, этилен, пропилен, бутан, бутадиен, водород, ацетилен. Для устранения влияния углекислого газа применяется щелочной поглотитель. Окись углерода, если она присутствует в значительных количествах, несколько влияет на показания. [c.339]

Результаты анализов газа на приборах ВТИ и Подбельняка приведены в табл. 9 и 10. Из таблиц видно, что газ при незначительном содержании углекислоты состоит в основном из водорода, предельных и непредельных углеводородов. Б.лагодаря высокому содержанию последних газ может служить весьма ценным химическим сырьем, а также может быть использован для энергетических целей. Непредельные углеводороды представлены главным образом этиленом, пропиленом и бутиленом, предельные — метаном и этаном. Ана.лизы показывают значительное различие в составе газов в зависимости от исходного сырья. Так, например, газ от коксования пеков липовецкой смолы получается более богатым углеводородами и, следовательно, с более высокой теплотворной способностью, достигающей значений = ЮООО кал/.и , Q = 9200 кал/м . Такая высокая теплотворная способность обеспечивает газу широкое использование. [c.163]

Было показано, что при 93 К степень превращения в реакции присоединения сероводорода <к этилену, пропилену и другим олефинам лишь в несколько раз меньше степени соответствующего гид-робромирования [385]. Освещение смесей сероводорда с олефи-нами при 77 К к реакции гидросульфирования не приводит. Методом дифференциально-термического анализа найдено, что при низких температурах сероводород и олефины представляют смесь кристаллов, не образующих молекулярного соединения. Очевидно, для осуществления реакции при низких температурах в твердой фазе необходимо хотя бы частичное присутствие гомогенной фазы. В реакциях гидробромирования олефинов возможность образования при низких температурах молекулярных комплексов донор-но-акцепторного типа приводит к образованию такой специфической гомогенной фазы, в которой протекание реакции не связано со значительными перемещениями молекул. Отсутствие молекулярных комплексов в системе сероводород—олефин требует значительных перемещений реагирующих частиц, которые затруднены в гетерогенной системе. [c.109]

Универсальный стационарный прибор ГЛ-5108, разработанный СКВ аналитического приборостроения АН СССР, предназначен для непрерывного автоматического измерения и записи микроконцентраций кислорода в различных газах (азоте, аргоне, гелии, водороде, этилене, пропилене и др.)- Для анализа технического аргона используют газоанализатор с пределом измерения кислорода О—0,005% по объему. Расход газовой смеси для анализа составляёт 0,5 л1мин. Сброс газовой смеси после анализа производится в атмосферу. Питание газоанализатора осуществляется от сети переменного тока напряжением 1,27 или 220 в. Прибор устанавливают во взрывобезопасном помещении с температурой 25 10°С и относительной влажностью до 80%. [c.53]

Исследована возможность получения характеристик органических полимеров посредством пиролитической ИК-спектроскоти, которая ранее широко использовалась для идентификации трудно анализируемых органических полимеров. Ряд полибутадиенов, содержащих раз.шчные количества цис-, транс- и винильных групп, подвергался разложению в температурном интервале 500— 1000°С. Основны.чи газообразными продуктами разложения были этилен, пропилен и 1,3-бутадиен, а отношение интенсивностей линий было использовано для оценки микроструктуры исходного полимера. Пиролитическая ИК-спектроскопия была также применена для анализа ряда этилен-пропи.ченовых сополимеров. При этом оказалось, что количество выделяющегося при пиролизе этилена пропорционально концентрации этилена в этилен-пропи.ченовом сополимере. [c.89]

Определению примесей в этилене, пропилене и бутене-1 посвящено большое число работ. Применение того или иного метода анализа зависит от имеющейся хроматографической аппаратуры и сорбентов. В литературе описано определение в этилене микропримесей легких газов и углеводородов [8—11], ацетилена [12, 13], двуокиси углерода [14]. Определению различных микропри месей в пропилене посвящены работы [15—18]. Разделение бутена-1 и изобутилена описано в работе [19]. Методы газохроматографического анализа углеводородов С1 — С4 рассмотрены в обзоре [20]. Анализ продуктов димеризации пропилена приведен в работе [21], а различных углеводородов Сг — С5 в книге Барановой и др. [22]. Описаны методы анализа примесей в 3,3-диметилбутене-1 [23] и винилциклогексане [24]. Методы анализа винилциклогексана приводятся также в работе [25]. Определение микропримесей в чистом винилацетате можно проводить по методике анализа возвратного винилацетата [26], а также по методике, приведенной в гл. IV, или как описано в работах [27—29]. [c.51]

Информативность спектров разных сополимеров очень различна. Иногда вывод о микроструктуре можно сделать лишь качественный, а прп некоторых комбинациях. мономеров по ИК-спектру сополимера ничего нельзя сказать о ней. К тому же не всегда можно определить, и.меем ли мы истинный сополимер и,ли только смесь гомополимеров. Сказанное, в частности, относится к системам с малой концентрацией сомономера. Для детального анализа микроструктуры необходимо знать характеристические полосы поглощения, чувствительные к длине блоков, а также (по возможности более точно) типы колебаний, вносящих вклад в данную полосу. Определение параметров распределения блоков по длинам (связки, число блоков и т. п.) возможно в настоящее время лишь для малого числа сополимеров (этилен — пропилен, винилхлорпд — ви-нилиденхлорид). На основании указанных выше причин невозможно спектроскопически отличить блок- и привитые сополимеры от соответствующих гомополимерных смесей. [c.155]

Однако пригодность для анализа большинства этих отношений была поставлена под сомнение. Обстоятельная критическая оценка методов анализа этилен-пропиленовых сополимеров дана в работе [290]. Положение полосы маятникового колебания СНг-группы при 720 см зависит от числа последовательно соединенных метиленовых групп. Изолированные звенья этилена характеризуются полосой при 720 см лишь частично. То же самое относится и к полосе поглощения пропилена при 970 см , на положение и интенсивность которой влияют соседние группы. В силу сказанного две эти полосы мало пригодны для анализа. В работе [290] рассмотрено также влияние кристалличности и микротактичности сополимеров на их ИК-спектры. Длинные метиленовые блоки могут кристаллизоваться, в результате чего в ИК-спектре наблюдаются некоторые. изменения. Влияние кристаллических областей можно исключить или, по крайней мере, снизить, проводя исследование образца при температуре выше точки плавления. Следует отметить, что сополимеры этилена с пропиленом при составах, обычных для каучуков, не содержат кристаллических областей. Принимая во внимание точность и затраты времени для анализа, комбинацию соседних полос при 1462 и 1378 см можно считать наиболее пригодной для определения брутто-состава сополимера. При этом образцы должны быть приготовлены в виде прессованных пленок [290] или растворов в U [818]. Соответствующую калибровочную кривую можно найти в [290], правда, при других условиях эксперимента этой кривой воспользоваться нельзя. Наконец, брутто-состав сополимеров этилена с пропиленом можно определить по ИК-спектру продуктов пиролиза образца [1708]. В работе [187] использовали отношение интенсивностей полос винила и винилидена (продукты пиролиза при 909 и 889 см )- [c.229]

Особенно большие затруднения возникли с появлением новых насыщенных типов сополимеров, содержащих небольшие добавки диеновых мономеров, например сополимера изобутилена, с изопреном (бутилкаучук) и тройного сополимера этилен — пропилен — диен (СКЭПТ), содержание непредельных звеньев в молекуле у которых составляет 0,5—2%, т. е. находится на пределе чувствительности ранее известных методик. У новых полимерных материалов, таких, как олигоэфиракрилаты и олигоэфируретаны, методы анализа непредельности до последнего времени отсутствовали вообще. Рядом авторов для анализа бутилкаучука и СКЭПТ были использованы растворы иода в нитробензоле [89], тиоциане [90], монохлорида в GI4 [91], J 1 в уксусной кислоте [92—94], иода в присутствии ацетата ртути, брома в трихлоруксусной кислоте [95], однако результаты, как правило, не удовлетворяли запросам промышленности. [c.155]

В главе II охарактеризованы исходные химические продукты (мономеры), используел ые в главах III, IV. Кроме того, дана характеристика мономеров, широко применяемых в органическом высокополимерном синтезе. Для каждого мономера приведены основные физико-химические свойства, способы получения и основные реакции качественного и количественного анализа. Общие свойства мономеров изучаются студентами в курсе органической химии. В данном практикуме основное внимание должно быть обращено на изучение качественных и количественных реакций мономеров, позволяющих обнаружить и определить количественно мономер в мономере, мономер в полимере, мономер в смеси с другими органическими веществами. Особое внимание должно быть обращено на изучение мономеров, получаемых из продуктов нефтехимического крекинга (этилен, пропилен и др.), позволяющих получать новые высокополимеры. [c.69]

Проводился анализ углеводородов—продуктов пиролиза (метан, этилен, пропилен, бутен-1, циклопентен, циклопеитадиен, гексен-1, бензол), [c.179]

Для хроматографического анализа насыщенных углеводородов с успехом может быть использован сквален (С30Н50), а ненасыщенных углеводородов — пропиленкарбонат. С помощью хроматографического метода СНГ могут быть проанализированы с точностью до 0,01 % (молярного) следующие компоненты метан, этан, этилен, пропан, пропилен, нормальный бутан, изобутан, 1-бутен, изобутилен, цис-2-бутен, транс-2-бутен, изопентан, нормальный пентан, гексан (рис. 14). [c.84]

В работе [9] было установлено, что при крекинге парафинового дистиллята на цеолитах LaX и LaY при 524°G не >вйчнымн продуктами являются бензин и газ (н-бутан, бутилены п пропилен) к вторичным продуктам относятся изобутан, пропан, этан, этилен и кокс, что подтверждает результаты крекинга индивидуальных парафиновых углеводородов. Анализ выхода технологических групп продуктов позволяет в ряде случаев [33] проследить и реакции образования более высококипящих продуктов из низкокипящих, вероятнее всего, путем их полимеризации, ароматизации и конденсации. Особенно заметны эти реакции при высоких значениях конверсии сырья. [c.99]

Механизм образования низкотемпературного ПУ исследовался [7-50] методом газового хроматографического анализа продуктов пиролиза, образующихся на поверхности осаждения до и в процессе отложения ПУ. Было установлено, что при 1120 С и давлении метана примерно 40 кПа отложение ПУ начинается после протекания упомянутой выше (рис. 7-20) серий последовательных реакций, в которых образуются ацетилен, этан, этилен, толуол, стирол, пропилен-бензол, нафталин, аценафтен, фенантрен, антрацен и флюорантен. Возникают также вещества с большей, чем у перечисленных, относительной молекулярной массой. Их идентификация затруднена в связи с их малым количеством. [c.455]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология