Отделение марганца от других металлов

Практические указания. При анализе руд и различных технических продуктов, содержащих полуторные окислы, кобальт, никель и марганец, а также кальций и магний, рекомендуется предварительно отделить полуторные окислы при помощи пиридина по разработанному нами методу (см. выше). После этого из фильтрата, содержащего пиридин, выделяют кобальт и никель сероводородом в присутствии солянокислого пиридина, отделяя их таким образом от марганца, кальция, магния и щелочей (см. выше). Из свободного от кобальта и никеля фильтрата может быть выделен марганец и отделен от других металлов. [c.99]

M. стр. 90). Из фильтрата от кобальта и никеля может быть выделен марганец и отделен от других металлов. [c.106]

Определению марганца персульфатным методом мешает высокое содержание хрома (выше 1,5—2%) и кобальта, вызывающих окраску раствора, на фоне которой трудно установить конец титрования. В этом случае для отделения марганца от хрома, железа, алюминия, вольфрама и других металлов применяют окись цинка, которая осаждает указанные металлы, а в растворе остаются марганец, кобальт и никель. [c.324]

Отделение кобальта, никеля, цинка и других металлов (кроме марганца) может быть также выполнено электролизом на ртутном катоде (см. Отделение тяжелых металлов , стр. 220). Этот метод дает очень хорошие результаты и достаточно быстр, но в присутствии марганца его не применяют, так как марганец полностью не выделяется. [c.169]

Наиболее простым случаем является отделение свинца от других металлов. В достаточно кислом азотнокислом растворе этот металл, в противоположность другим, полностью выделяется на анод е в виде перекиси. Эта содержащая воду, склонная к адсорбции других ионов двуокись нуждается в особой обработке, на чем, однако, в данный момент мы останавливаться не будем (см. т. II, в. 2 Специальные электроаналитические методы ). При соответствующих условиях марганец также может быть выделен на аноде в виде перекиси. [c.433]

Образующийся при этом аммиак связывается с кислотой, а формальдегид частично улетучивается, частично связывается с сероводородом, образуя нерастворимый продукт конденсации, строение и данные рентгеновского исследования которого были приведены выше. Таким образом, начиная осаждение при 60° и в дальнейшем нагревая раствор на плитке, что ускоряет течение реакции, мы получили систему с постепенно нарастающей величиной pH. Следствием этого является постепенное выделение сульфидов металлов. В конце осаждения, когда, при сравнительно высокой величине pH, начинает осаждаться марганец, другие элементы, требующие более низкой величины pH, уже все выделились. Вопрос выделения марганца в виде кристаллического сульфида и отделения его от кальция, магния и щелочей рассмотрен выше, здесь мы приводим результаты наших исследований над другими металлами. [c.104]

Однако, по нашим наблюдениям, метод выделения гидроокиси галлия посредством аммиака имеет большие недостатки во-первых, ввиду значительной растворимости гидроокиси галлия в избытке аммиака необходимо очень тщательно регулировать прибавление его к раствору во-вторых, сравнительно медленная дегидратация гидроокиси галлия и переход ее в более бедную водой плотную форму вызывает повышенную адсорбционную способность ее в отношении других катионов, присутствующих в растворе, хотя и не осаждающихся в отдельности при данных условиях в-третьих, в отношении отделения галлия от ряда других металлов, как, например, марганец, кобальт, никель, медь, цинк, кадмий, метод осаждения аммиаком не дает хороших результатов из-за явления адсорбции и частичного образования галлатов указанных металлов, которыми всегда загрязняется гидроокись галлия при выделении ее в их присутствии. [c.47]

Для отделения небольших количеств железа от других металлов ионообменники применяются сравнительно редко. В отличие от двухвалентных металлов (медь, никель, марганец, магний и др.) железо(1П) образует прочные анионные сульфосалицилатные, тартратные и хлоридные комплексы, что используют для отделения железа на колонках с катионитами [19, 20] и анионитами [21]. [c.163]

Для отделения магния от железа (III), алюминия и других подобных металлов можно воспользоваться двукратным осаждением их аммиаком в присутствии аммонийных солей. Одновременно также отделяются и фосфаты, если только железо или алюминий присутствуют в достаточных количествах. Марганец можно удалить, осаждая его сульфидом аммония при этом также осаждаются железо, цинк, никель, кобальт и многие другие металлы . Остальные методы удаления марганца основаны на осаждении его в виде гидратированной двуокиси и электролитическом выделении на амальгаме натрия . В некоторых случаях для удаления тяжелых металлов применяют осаждение их сероводородом, однако для этих целей лучше использовать экстракционные методы, которые будут описаны ниже. [c.528]

Интересный метод отделения тяжелых металлов от магния заключается в экстракции их ацетилацетонатов четыреххлористым углеродом . Алюминий, железо (1П), титан, марганец, медь, ванадий, уран, так же как и некоторые другие металлы, дают с ацетилацетоном в приблизительно нейтральной (но не слишком кислой) среде соединения типа [c.529]

Характеристические линии, называемые Ка и К . Линия Ка состоит из двух компонент /Са, и Ка2, отделенных друг от друга очень маленьким интервалом длин волн. Для разделения линий Ка и /Се используют абсорбционные фильтры из таких металлов, как цирконий, никель или марганец (табл. 28.2). Для исследования полимеров наиболее часто применяют рентгеновские лучи СиКа, прошедшие через никелевый фильтр (1,54178 А). [c.114]

Если анализируемый раствор содержит никель, то отделение урана вместо карбоната аммония лучше проводить при помощи карбоната натрия, В этом случае для более полного отделения гидроокисей железа, алюминия и некоторых других элементов рекомендуется вводить в раствор также перекись натрия. Щелочноземельные металлы, бериллий, марганец, кобальт, цинк и ряд других элементов отделяются с применением карбоната натрия несколько более полно, однако алюминий отделяется недостаточно хорошо. Если осадок гидроокисей и карбонатов значителен, то для более полного разделения необходимо его снова растворить в кислоте и провести повторное осаждение. [c.262]

Аналогичный принцип разделения металлов на анионите применяется для анализа более сложных смесей, например полиметаллических руд. Из 9 н. соляной кислоты на анионите поглощается не только кобальт, но и медь, железо, цинк и другие катионы, причем достигается отделение от металлов, которые не образуют хлоридных комплексов, как алюминий, никель, марганец, и др. Металлы, поглощенные на анионите, можно вымыть разбавленной соляной кислотой и далее определять обычными методами. [c.76]

Для предварительного отделения этих металлов рекомендуется несколько методов. Наиболее часто применяют осаждение сульфидом аммония - . Выделенный осадок сульфидов не захватывает заметных количеств кальция и магния. Обычно осадок сульфидов выбрасывают, и только если количества образца минерала недостаточно, осадок растворяют в азотной кислоте и в растворе определяют марганец и другие элементы. [c.169]

После отделения сульфидов группы сероводорода железо, никель, кобальт, марганец и другие могут быть выделены сульфидом аммония. Этот прием применяют для отделения щелочноземельных металлов (см. стр. 169). [c.216]

Осаждение гидроокиси магния избытком едкого натра в присутствии алюминия, олова, цинка и других амфотерных металлов более пригодно для повышения концентрации магния в растворе, чем для отделения его от этих металлов, поскольку они соосаждаются вместе с гидроокисью магния. Метод отделения магния от таких металлов, как железо, марганец, медь, цинк, свинец и никель, основан на осаждении гидроокиси магния едким натром в присутствии тартрата или цианида, которые предотвращают осаждение указанных металлов . Этот метод выделения магния был применен для определения его в сплавах алюминия. Для отделения магния от больших количеств титана применяют осаждение магния в виде гидроокиси из растворов, содержащих перекись водорода . [c.528]

Сходные варианты получили распространение при определений ряда других металлов. Так, методика определения висмута в свинце и свинцовых кабельных сплавах фотометрированием тиомочевинного комплекса включает экстракционное отделение висмута в виде его комплекса с ДДТК [296]. Марганец в присутствии церия фотометрируют в форме перманганата после экстракционного выделения марганца с помощью ДДТК [297]. Фотометрическое определение кобальта с помощью нитрозо-К-соли в металлическом уране включает экстракцию комплекса кобальта с ДДТК [298]. [c.249]

Метод осаждения сульфидом а мм о н и я. П р е-имугцества и недостатки метода. Обычные методы отделения марганца от щелочноземельных металлов и магния добавлением брома или сульфида аммония несовершенны, отчасти вследствие того, что марганец осаждается не полностью, отчасти по причине соосаждения небольших количеств других металлов. Первая ошибка, хотя она по абсолютной величине и незначительна, вероятно имеет большее значение в анализе горных пород, чем вторая ошибка. В отношении полноты осаждения бром не имеет преимуществ перед сульфидом аммония, преиму- [c.960]

Важную вспомогательную роль в образовании ферментно-субстратного комплекса играют ионы металла. В частности, присутствие ионов металла необходимо для проявления активности пептидаз. Карбоксипеп-тидаза, полученная из сока поджелудочной железы, содержит цинк. Цинк связан с белком относительно прочно и лишь медленно удаляется при диализе. Полученный после отделения цинка белок неактивен, но полностью восстанавливает активность при добавлении ионов цинка. Особенно интересно то, что в этом случае можно восстановить пептидаз-ную активность (по отношению к карбобензоксиглицил -фенилаланину) не только при помощи цинка, но и посредством ионов других металлов, причем кобальт и никель дают комплексы более активные, чем цинк, а марганец и железо — менее активные. По отношению к различным пептидным субстратам порядок расположения ионов по величинам активностей соответствующих комплексов также оказывается различным. Аналогичный случай мы наблюдали при исследовании модельных соединений, содержащих основания Шиффа, комплексносвязанные с различными металлами. [c.128]

Метод осаждения сульфидом аммони" я. Преимущества и недостатки метода. Обычные методы отделения марганца от щелочноземельных металлов и магния добавлением брома или сульфида аммония несовершенны, отчасти вследствие того, что марганец осаждается не полностью, отчасти по причине соосаждения небольших количеств других металлов. Первая ошибка, хотя она по абсолютной величине и незначительна, вероятно имеет большее значение в анализе горных пород, чем вторая ошибка. В отношении полноты осаждения бром не имеет преимуществ перед сульфидом аммония, преимуществом же последнего реактива является то, что при одной обработке вместе с марганцем от щелочных и щелочноземельных металлов отделяются также никель, кобальт, медь и цинк, если они присутствуют. Не следует опасаться при этом потери части никеля или меди, так как в этих условиях они осаждаются полностью. Это преимущество и является главным основанием, по которому метод осаждения сульфидом аммония заслуживает предпочтения. Небольшое количество марганца, которое остается в растворе после осаждения сульфидом аммония, взвешивается потом вместе с магнием в виде пирофосфата и может быть легко определено колориметрическим методом, описанным на стр. 662, и учтено. [c.879]

В большинстве методов отделения марганца от других тяжелых металлов требуется применение таких реагентов, которые позволяют удалять эти металлы из раствора, оставляя в нем марганец. Значительное число металлов можно экстрагировать в виде купферратов из растворов минеральных кислот хлороформом или другими растворителями (ср. табл. 11, стр. 59). Марганец наряду со многими другими элементами, образующими сульфиды, экстрагируется в виде диэтилдитиокарбамата хлороформом из слабокислых растворов (см. гл. Магний , 1Б). Дитиокарбамат марганца (III) диссоциирует легче, чем дитиокарбаматы других металлов. Поэтому марганец можно перевести из хлороформа в водный раствор, встряхивая экстракт с 10%-ным раствором цинка при pH 5,2 . Таким образом марганец можно отделить от никеля, кобальта, меди, кадмия, свинца и ртути. Отделение от железа неполное. [c.546]

При анализе микропримесей иногда определенную ценность представляет операция выделения цинка осаждением в виде сульфида этим методом обычно пользовались до того, пока не был предложен дитизон. Осаждение сульфида цинка легко осуществить в аммиачном растворе, а в присутствии соли винной кислоты можно провести отделение от алюминия, титана и подобных им металлов железо, марганец, никель кобальт и другие металлы, образующие сульфиды, осаждаются вместе с цинком. Осаждение сульфида цинка в очень разбавленных кйслых растворах (операция, успешно осуществляемая в обычном анализе) не является полным в случае микроколичеств без применения носителя. При применении 0,5 мг меди в качестве носителя можно полностью осадить около 0,01 мг цинка из 10 мл ацетатного буферного раствора, нейтрального по метилоранжу В качестве носителя можно использовать также сульфид ртути, который легко удаляется при прокаливании. Небольшие количества меди (несколько миллиграммов) могут быть осаждены из 0,2—0,3 н. раствора соляной кислоты без значительных потерь цинка, однако в случае больших количеств меди значительная часть цинка извлекается из раствора в результате соосаждения или последующего осаждения [c.847]

Весьма важной и интересной, с точки зрения условий образования, является такая форма нахождения рудных элементов, ка микроскопические и субмикроскопические выделения их со бствеиных рудных минералов. Подобные выделения рудных элементов найдены во многих гранитоидах. При шлиховом анализе протолочек гранитов довольно часто отмечается наличие листочков молибденита, выделений галенита, самородного свинца, олова, мелких кристалликов уранинита и т. д. Образование первичных выделений такого типа может происходить за счет атомов металлов, растворенных в силикатных расплавах. Отделение этой части рудного вещества от магматического расплава происходит, по-видимому, в результате образования рассеянных мельчайших апель рудной жидкости, нерастворимой в силикатном расплаве. Процесс обособления этих рудных капель в силикатном расплаве был экопериментально изучен Л. Н. Овчинниковым [101], который наблюдал процесс нх возникновения при плавлении и кристаллизации смесей силикатных горных пород с известняками. При этом ему удалось получить металлические шарики железа до 2 жж в диаметре. Как указывает Л. Н. Овчинников, опыты свидетельствуют о том, что и другие металлы ведут себя так же, как и железо. В частности, вынесенные на поверхность расплава шарики металлического железа в качестве примесей содержат извлеченные из гранита или сиенита медь, никель, кобальт, марганец и некоторые другие металлы в относительно довольно значительной концентрации. [c.212]

Хннализариновый метод. Галлий можно определить колориметрическим методом, основанным на его реакции с хинализарином в результате которой образуе тся лак, окрашенный в розовый до аметистового цвет. Эта реакция весьма чувствительна (можно открыть 0,02 мг1л галлия), но крайне н специфична, и при ее применении требуется предварительное отделение от галлия многих посторонних металлов. Наилучшие результаты получаются при pH раствора, равном 5, и содержании в растворе ацетата аммония (1 н.) и хлорида аммония (0,5 н.). В этих условиях влияние алюминия, бериллия, титана, циркония, тория, редкоземельных металлов олова (IV), таллия (III) и других элементов можно устранить введением фторида который, однако, нё препятствует реакции хинализарина с железом (III), оловом (II), сурьмой (III), медью, свинцом, индием, германием, ванадием (IV) и (V) и молибденом (VI). При pH = 5 магний, марганец, железо (II), ртуть (II), таллий (III), Кадмий, вольфрам, уран (VI) [c.556]

Другим способом отделения плутония и продуктов деления от облученного урана является электрорафинирование при высокой температуре в электролите из расплавленных солей. Порция облученного урана загружается в сделанный в виде корзинки графитовый анод, погружаемый в электролит из СаСЬ —иСЛ при 900—1050° С [5, 23]. При электролизе уран перемешается через электролит и осаждается на марганцевом катоде, образующем с ураном легкоплавкий сплав. Жидкий при температуре электролиза сплав урана — марганца удаляется из катодного пространства и марганец отделяется от урана вакуумной возгонкой. Продукты деления (благородные металлы — 2г, МЬ, Мо, Ни) соби-заются как анодный шлам, редкие газы выделяются на аноде. 1родукты деления, неблагородные металлы, скапливаются в солевой ванне. Плутоний будет оставаться в солевой ванне в виде РиС1з и может быть отделен от солей возгонкой. [c.361]

Методы определения кальция и магния практически совпадают с приведенными в предыдущих параграфах. Отдельные варианты различаются главным образом способами разложения анализируемых проб в зависимости от их химического состава. Различные отклонения в методах, имеющиеся при отделении мешающих элементов, часто бывают вызваны личными вкусами того или иного исследователя. Так, например, при анализе силикатов Бэнкс [27] рекомендует выделять железо, алюминий и марганец добавлением аммиака и бромной воды, после чего в аликвотных порциях фильтрата определять кальний и магний по разности в результатах двух титрований в присутствии мурексида и эриохрома черного Т. Беккер [28] точно также осаждает полуторные окислы аммиаком при анализе цементов. Аналогично поступает и Хабёк [29]. При анализе шлаков и руд Граус и Цёллер [30] рекомендуют после растворения пробы и выделения кремнекислоты осаждать тяжелые металлы в мерной колбе сульфидом аммония. После доведения объема раствора до метки достаточно профильтровать только его часть и определить в нем суммарное содержание кальция и магния или содержание одного только кальция. При проведении таких анализов не следует ограничиваться только комплексометрическим определением кальция и магния. Другие присутствующие в растворе катионы в зависимости от их концентрации можно определять комплексометрически (А1, Ре), колориметрически (Т1, Ре), полярографически или воспользоваться методом фотометрии пламени (щелочные металлы). Такой количественный полумикрометод полного анализа силикатов описывают Кори и Джексон [31]. Пробу силиката разрушают плавиковой кислотой или сплавлением с карбонатом натрия. В зависимости от способа разложения пробы в соединении с известными операциями разделения (осаждение аммиаком, щелочью и т. п.) они методом фотометрии пламени определяют натрий и калий, колориметрически — кремнекислоту молибдатом аммония, железо и титан раздельно с помощью тирона, алюминий — алюминоном и, наконец, кальций и магний комплексометрическим титрованием. За подробностями отсылаем читателя к оригинальной работе авторов метода. О некоторых полных анализах сили- [c.453]

Оксианионы. Некоторые металлы, образующие оксианионы, могут быть связаны в ионную пару путем ассоциации с крупными органическими катионами с образованием в результате этого незаряженной соли, которая может экстрагироваться органическими растворителями. Примером может служить использование реагентов, подобных хлоридам тетрафениларсония и тетрафенилфосфония, для сочетания с РеОГ, Мп07 и другими оксианионами. Этот путь был использован для отделения Ре от Мо [93, 94], причем Ре(УИ) количественно экстрагировался хлороформом из щелочной среды [93]. Технеций этим же методом был выделен из облученных нейтронами МоОз и ОзОв [85]. Экстрагируется также марганец (VII) [95]. Позднее были [c.61]

Оба фильтрата (сульфатный и хлоридный) объединяют и выпаривают до паров серной кислоты. Свинец выделяют обычным путем в виде суль4)ата, медь осаждают сероводородом в фильтрате от сульфата свинца, железо осаждают гидролизом в виде основного ацетата никель, кобальт, марганец и, возможно, таллий осаждают сероводородом из ацетатного фильтрата, который предварительно слабо подщелачивают аммиаком. Все эти осадки, за исключениел сульфата свинца, смешивают с бумажной массой, умеренно прокаливают и обрабатывают кислотой для отделения небольших количеств иридия и родия, попадающих в осадки вследствие соосаждения окись меди обрабатывают азотной кислотой, а другие два остатка окисловсоляной. Дальнейшее разделение и определение неблагородных металлов производят обычными методами. [c.421]

Трудно растворимый в воде днметилглиоксимат никеля растворяется в хлороформе, что часто используют для экстракционного отделения небольших количеств никеля перед проведением фотометрического определения [1—4 . Экстракция является специфическим способом отделения никеля. Ев проводят обычно в слабоаммиачной среде в присутствии цитратов или тартратов, которые препятствуют выделению гидролизующихся металлов [например, Fe(III), А1]. Большие количества марганца мешают экстракции диметилглиокснмата никеля, так как марганец(И) легко переходит в высшие валентности и окисляет никель в комплексе с диметилглиоксимом, в результате чего никель не извлекается хлороформом. Этот процесс предотвращается в присутствии в анализируемом растворе гидроксиламина. Медь и кобальт, которые могут в небольшом количестве перейти в экстракт, отмываются путем встряхивания экстракта с разбавленным раствором аммиака. Пешкова и сотр. [5] провели сравнительное исследование условий выделения никеля экстракцией нри помощи диметилглиоксима и некоторых других диоксимов. [c.269]

Наиболее часто применяемый метод отделения основан на окислении хрома в щелочной среде с образованием хромата, который остается в растворе, в то время как многие металлы, как, например, железо, титан, марганец, никель и кобальт, выпадают в осадок. Некоторые элементы, остающиеся в растворе с хромом, не мешают дальнейшему колориметрическому определению (алюминий, мышьяк, фосфор), другие же затрудняют процесс определения (уран в хроматном методе, ванадий и большое количество молибдена в дифенилкарбазидном методе). Окисление можно проводить в горячем растворе перекисью натрия, перекисью водорода с едким натром или бромом с едким натром. Окисление можно также осуществить сплавлением с перекисью натрия или со смесью карбоната натрия (10 ч.) и нитрата калия (1 ч.), а некоторые образцы, например силикаты, анализируют, сплавляя даже с одним карбонатом натрия. При сплавлении марганец окисляется до манганата, который можно восстановить до гидрата двуокиси марганца, добавляя спирт к горячему раствору плава. Хром обычно не остается в нерастворимом остатке после выщелачивания плава карбоната натрия с силикатом, и поэтому повторного сплавления не требуется Следует избегать плавня, содержащего слишком много нитрата, а также очень высокой температуры при сплавлении, так как это может привести к разъеданию платинового тигля и попаданию в раствор небольших количеств платины. [c.347]

Все экстракционные методы основаны на экстракции посторонних металлов, а не самого магния магний при экстракции остается в водном растворе. При действии некоторых органических соединений одновременно осаждаются многие тяжелые металлы. Полученные осадки можно затем растворить в соответствующих органических растворителях. К числу таких реагентов относится диэтилдитиокарбаминовая кислота, которая была использована для удаления больших количеств никеля при этом соединения никеля экстрагировали хлороформом при pH 3—6 (ср. стр. 216). Растворы (10— 15 мл), содержащие никель (<100 мг Ni), имеющие pH 3—5, встряхивают с четырьмя— пятью порциями (по 10 мл) раствора диэтилдитиокарбаминс-вой кислоты в хлороформе . (Отделение никеля можно также проводить и другим путем — никель осаждают диэтилдитиокарбаматом натрия, а затем проводят экстракцию хлороформом.) Оставшийся водный раствор, который должен быть совершенно бесцветен, подкисляют серной кислотой и кипятят в течение нескольких минут для разрушения диэтилдитиокарба-миновой кислоты в сероуглероде и диэтиламине. Диэтиламин остается в растворе, но не мешает последующему определению магния титановым желтым. Среди других тяжелых металлов аналогично экстрагируются железо, кобальт, медь, цинк, свинец и марганец. [c.529]

И ИНДИЙ. Среди других почти совсем не экстрагируются щелочноземельные металлы, бериллий, магний, титан, марганец, кобальт, никель, цинк, молибден и свинец. Иттрий и церий(П1,1У) экстрагируются слабо, лантан и неодим вряд ли вообще экстрагируются. Без сомнения, можно добиться хорошего отделения тория от иттрия и от всех редкоземельных элементов, применив метод фракционной экстракции. Простейшее решение этой задачи, по-видимому, заключается в применении экстракционного метода с промывками (ср. стр. 63), в котором органическую фазу последовательно встряхивают с порциями раствора нитрата алюминия. В действительности этот метод уже был использован более точное знание величин коэффициентов распределения редкоземельных элементов позволило бы легко выбрать оптимальные условия четкого отделения тория как от этих, так и от других плохо экстрагирующихся элементов. Наибольшее затруднение при экстракционном выделении тория посредством окиси мезитила связано с отделением циркония,, который плохо отделяется этим методом и обычно мешает определению тория колориметрическими методами. Поэтому перед экстракцией цирконий следует удалять осадительными методами. Обычно для этой цели лучше применять фторидное осаждение тория, но, как указывалось ранее, цирконий может загрязнять осадок. Ход анализа тория с выделением его окисью мезитила приведен на стр. 758. [c.756]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология