Амиды поглощения

Для различных амидов в разбавленных растворах указываются [166, 169] следующие положения полос поглощения [c.139]

Однако в ИК-спектрах а-аминопиридина, как и в спектрах амидов кислот, не обнаружено полос поглощения, характерных для формы (109). Поэтому в настоящее время предполагают, что равновесие (108) 5=t(109) очень сильно смещено влево и методом ИК-спектроскопии обнаружить форму (109) невозможно. [c.548]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

Поглощение в области 1600—1700 см" свидетельствует о присутствии амидов. Во всех спектрах обнаружены валентные и деформационные колебания С—Н связей в насыщенных структурах (2960—2860 и 1460— 1380 см" ). В области 3030 и около 1600 см" проявляются соответственно валентные колебания связей С—Н и С = С аренов. [c.26]

Поглощение в ближней инфракрасной области определяется переходом молекулы с одного колебательного уровня на другой. Типичной частотой является частота, соответствующая максимуму полосы поглощения амид А — 3300 см (длина волны 3,0 мкм), что отвечает примерно Ю " с . Анализ инфракрасных спектров обычно начинается с рассмотрения валентных колебаний двухатомной молекулы. Представим, что два ядра молекулы соединены пружинкой. Колебательную энергию такой молекулы можно рассматривать как энергию гармонического осциллятора. Согласно квантовомеханическому подходу, энергия осциллятора принимает только дискретные значения, а соответствующие энергетические уровни располагаются на одинаковом расстоянии друг от друга, равном hv, где v — частота кванта света, поглощение которого повышает энергию до значения, соответствующего следующему энергетическому уровню. В основном (невозбужденном) состоянии молекула уже обладает энергией нулевых колебаний , равной половине энергии, необходимой для перехода на следующий уровень. [c.9]

Одним из наиболее распространенных методов исследования ориентированных пептидных цепей является метод инфракрасного дихроизма. При этом регистрируют спектры поглощения белка для двух взаимно перпендикулярных направлений поляризации падающего света. В одном случае вектор напряженности электрического поля параллелен пептидным цепям, а в другом — перпендикулярен им. Такая пара спектров для ориентированных фибрилл инсулина приведена на рис. 13-3. Считается, что молекулы инсулина находятся в этом случае в р-кон-формации и уложены поперек оси фибриллы (кросс-р-структура). Таким образом, когда вектор напряженности электрического поля параллелен оси фибриллы, он перпендикулярен пептидным цепям. Поскольку полоса амид I определяется прежде всего колебаниями карбонильной группы, которые в -структуре перпендикулярны пептидным цепям, интенсивность этой полосы больше для случая, когда вектор напряженности электрического поля тоже перпендикулярен пептидным цепям, чем для случая, когда этот вектор им параллелен (перпендикулярен оси фибриллы рис. 13-3). То же самое справедливо и для полосы амид А, которая определяется в основном растяжением связи N—Н. Дихроизм полосы амид П носит противоположный характер, поскольку здесь определяющую роль играет изгиб N—Н-связи, который осуществляется в пределах плоскости пептидной группы, но происходит в продольном направлении. [c.12]

Производные карбоновых кислот также имеют в ИК спектрах интенсивные полосы поглощения, связанные с колебаниями карбонильной группы У эфиров полоса Ус=о расположена в области 1750—1715 см . Ангидриды кислот имеют две полосы уа=о при 1840—1780 см и 1780—1715 СМ . Полоса с=о галоидангидридов находится в области 1815—1770 см Амиды кислот характеризуются двумя полосами поглощения в областях 1680—1630 СМ (полоса амид I ) и 1650—1510 см (полоса амид П ) и полосами VNн (3500—3000 см ). [c.234]

Из изложенного материала видно, что в случае амидов положение полос поглощения зависит от ассоциации, поэтому при работе с ними особое внимание следует обращать на агрегатное состояние исследуемого вещества. [c.42]

Амиды. В спектрах поглощения амидов присутствуют прежде всего полосы К—Н-связи, отличающиеся значительной интенсивностью. Для N-aлкил и N-aлицикличe киx амидов (растворы в хлороформе) полоса расположена между 3470 и 3400 см , а для ароматических — вблизи 3500 см . [c.139]

Качественно ИК-снектры концентрата и подфракций кис.чых соединений практически не отличаются, но в ИК-спектрах подфракций отмечается более четкое разделение полос поглощения в области 1600-1800 см , где могут давать поглощстгис амиды, имиды, кислоты, ангидриды кислот и другие кислородсодержащие соединения 12.9]. Кроме того, при переходе от концентрата к подфракциям наблюдается уменьшение полосы поглощения при 1600 см в связи с более четким отделением ароматических углеводородов. В подфракции 1 наблюдается поглощение фенольных, пирроль- [c.36]

Суммарное поглощение карбоновых кислот и дикарбоновых ангидридов представлено площадью полосы с частотами от 1850 до 1680 см . Производные карбоновой кислоты, гидролизуемые с ЫаОН (например, сложные эфиры, некоторые амиды, лактоны и т. д.), если они присутствуют, появятся в этой полосе и будут определяться как ангидриды. Если при первоначальном приготовлении пробы вместо ЫаОН используют КНСО3, то абсорбция в этой области может быть вызвана только карбоновыми кислотами. Таким образом, при отсутствии сложных эфиров, лактонов и т. д. разница в площадях полос, полученных обработкой МаОН и КНСО3, представляет поглощение дикарбоновыми ангидридами. [c.39]

Карбонильные соединения дифференцируют по характеру поглощения в области 1620—1760 см . Карбоновые кислоты (1700— 1745 см 1 в СН2С12) и их эфиры (1710—1750 см в СН2С12) различают благодаря тому, что при смене указанного растворителя на тетрагидрофуран максимумы полос для кислот смещаются на 8— 12 см-1 в более длинноволновую, а для эфиров — на 6—10 см- в более коротковолновую часть спектра [131, 230]. Кетоны обнаруживают по максимуму поглощения близ 1695 см-. Ряд полос в области 1625—1690 см- (обычно с максимумами при 1645, 1660 и 1685 см-1) связывают с поглощением карбонильных групп в амидах [20, 22, 110, 129, 131 и др.]. [c.29]

Для карбонилсодержащих соединений первая полоса поглощения соответствует запрещенному переходу Максимум этой полосы лежит около 290 нм для алифатических альдегидов (см. рис. 3.4), а для кетонов смещен в сторону коротких длин волн (- 280 нм) введение ароматических заместителей сдвигает полосу поглощения в длинноволновую область (>ьтах 340 им в бензофеноне). В более коротковолновой области расположены полосы поглощения кислот, ангидридов кислот и сложных эфиров (<250 нм) и амидов (<260 нм). Разрешенные переходы л- л и п-< а обеспечивают интенсивное поглощение в коротковолновой области (около 180 и 160 нм для альдегидов). [c.66]

Комплекс поглощения вблизи 1560 см в ИК-спектрах концентратов АК-Зэ и АК-Зо подтверждает присутствие бензнроизводных нирпдпна (рис. 4). В области 1660 см в концентрате АК-Зо обнаружено поглощение вторичных амидов, а при 3150 см — гидроксильных групп карбоновых кислот. Поглощение групп С = 0 проявляется при 1710 см , свободных феноксильных радикалов — около 3580 см" . [c.24]

В ИК-сиектрах концентратов (рис. 6) в области 1500—1600 см проявляется поглощенне бензнроизводных пиридинов. Поглощение около 1700 м можно отнести к колебаниям ассоциированной группы ареновых кислот. В АК-3 обнаружено присутствие амидов (3850, 1700— 1600 м ). В концентратах АО идентифицировано четыре тина АС с общей формулой Han-zX, где X = N, S, NOa, N0 (табл. 22). Средп этих типов доминируют производные пиридина доля которых в [c.29]

Во всех фракциях много соединений с карбоксильными группами, которые могут быть связаны с азотистыми гетероциклами (продукты, выделенные из АК-5). С погружением нефтяных пластов от АВ , к Ю1 количество кислородсодержащих соединений уменьшается. Около 50% АС фракций С1 из концентратов АК-5 пластов АВв+у и БВв представлены АО. Эти соединения извлекаются, вероятно, на стадии смешанного ком-плексообразования за счет сильной экранизации неподеленной пары электронов атома азота и взаимодействия из-за этого с л-электронной системой аренового кольца. В бензольных элюатах из концентратов АК-4 обнаружены пирролы (3460 см"1), свободные и ассоциированные гидроксильные группы фенолов (3600 и 3540 см" ), амиды (1700—1600 см" ), которые в наибольшем количестве присутствуют во фракции Сх метановой нефти пласта Ю . Для соединений во фракциях С нефтей пластов и АВв+у проявляется поглощение вторичных амидов (3350 см ), а нефтей БВа [c.53]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

Круглодонную Широкогорлую колбу емкостью 1 л снабжают механической мешалкой, термометром, трубкой для ввода хлора и отводной трубкой, которую соединяют через холодильник с двумя склянками пустой промывной склянкой и склянкой, содержащей раствор едкого натра для поглощения хлора. В колбу помещают 46 г (1,15 моля) едкого натра в виде 2 н. водного раствора и добавляют 78 г (0,5 моля) бензолсульф-амида при энергичном перемешивании и температуре 25— 26° получается натриевое производное бензолсульфамида (примечание 4). После полного растворения бензолсульфамида и отфильтровывания раствор нагревают до 65° и через него пропускают хлор из баллона в количестве 76 г. Хлор должен проходить через пустую склянку Вульфа. Количество введенного хлора контролируют по привесу колбы (можно также определять расход хлора при помощи реометра). Затем реакционную смесь перемешивают в течение 1 часа, проверяя реакцию массы, которая к концу должна быть кислой, [c.815]

В трехлитровой трехгорлой круглодонной колбе приготовляют раствор амида натрия в жидком аммиаке одним из ранее описанных способов (примечание I), причем колбу снабжают холодильником типа холодного пальца (охлаждаемым сухим льдом), который присоединен через колонку с натронной известью к ловушке для поглощения газа. Кроме того, колба снабжена мешалкой с ртутным затвором и трубкой для ввода газа. Через эту трубку в колбу из баллона вводят 1 л жидкого аммиака и прибавляют [c.204]

Положение полосы поглощения в ИК-спектре, соответствующем колебаниям карбонильной группы, снльно зависит от заместителей ири карбонилыюм углероде. В коротковолновой области (от 1740 см и выше) расположены характеристические полосы поглощения хлораигидридов и аигидрндов карбоновых кислот, а также а-палогенпроизподиых карбонильных соединений в средней части ИК-спектра (1750—1700 см ) проявляются полосы поглощения, соответствующие эфирам карбоновых кислот, альдегидам и кетоиам. В то же время амиды карбоновых кислот и гетероаналоги карбонильных соединений, как, иапример, азометины и оксимы (валентные колебания связи = N), поглощают ниже 1700 см-. [c.135]

Вообще говоря, частоты колебаний v( = 0) зависят от того, в какой фазе и в каком растворителе находится вещество, и убывают в ио-следовательности паровая фаза > в гексане > в ССЦ ( Sa) > в H I3 (например, для СНзСОСбНз эти частоты соответственно равны 1709, 1697, 1692, 1683 см- ) частоты колебаний в H I3 могут оказаться примерно иа 10—20 см- ниже, чем в ССЦ. Частоты колебаний веществ в КВг и других матричных фазах зависят от структуры кристалла (это в особенности относится к амидам), а также от наличия водородной связи (у кислот, первичных и вторичных амидов, имидов, мочевины и се производных и т. д.). В этих случаях полосы поглощения часто смещаются к более низким v на величину 30—40 см- или более по сравнению с соответствующими значениями для разбавленных растворов в H I3- Для более концентрированных растворов частоты принимают промежуточные значения в пределах этого сдвига. В результате сопряжения частоты колебаний v( = 0) понижаются примерно на 30 см при сопряжении с одной связью С = С (или арильным циклом) и еще на 15 см" при сопряжении с двумя двойными связями дальнейшее сопряжение почти не приводит к сдвигам частот. В этих случаях интенсивность полосы колебания v( = ) повышается и эта полоса расширяется ио сравнению с соединениями, в которых отсутствует сопряжение. Водородная связь также понижает частоту v( = 0), как, например, в оксикетонах, р-дикето- (енольных) структурах, о-амино- илп [c.213]

Рамановская спектроскопия основана на исследовании спектров рассеяния света. При столкновении фотона с молекулой может иметь место упругое соударение, при котором фотон не теряет энергию, но изменяет направление своего движения. Такое рассеяние известно под названием рэлеевского и лежит в основе метода определения молекулярных весов соединений. Соударения могут быть также иеупругими они характеризуются тем, что энергия молекулы и фотона изменяется. Поскольку эти изменения носят квантовый характер и определяются колебательными и вращательными уровнями молекулы, анализ спектра рассеянного света (спектра Рамана) дает почти ту же информацию, что и обычный инфракрасный спектр. Необходимо, однако, помнить один момент правила отбора в этих двух случаях различаются. В инфракрасной спектроскопии разрешены одни переходы, в раман-спектро-скопии — другие. Таким образом, имеет смысл снять и тот и другой спектр исследуемого образца. До недавнего времени раман-спектроско-пия находила весьма ограниченное применение из-за малой интенсивности рассеянного света. Однако использование для возбуждения лазеров существенно повысило ценность указанного метода [16—20]. В качестве примера на рис. 13-4,5 приведен раман-спектр 1-метилурацила. Заметим, что интенсивность полосы амид II (относительно полосы амид I) в раман-спектре значительно меньше, чем в инфракрасном спектре поглощения. Особый интерес представляет резонансная раман-спектроскопия [19—21], где используется лазерный пучок с длиной волны, соответствующей длине волны электронного перехода. Рассеяние света при этом часто существенно усиливается на частотах, которые отличаются от частоты лазера на частоту рамановского рассеяния, происходящего на группах хромофора или на группах молекулы, соседствующей с хромофором. Несмотря на определенные экспериментальные трудности, указанный метод позволяет изучать структурные особенности какого-либо конкретного участка макромолекулы. [c.13]

ОБЛАСТЬ ПОГЛОЩЕНИЯ. Все полосы связи С = О лежат в области от 1900 до / 1550 смл . Если считать точкой отсчета 1715 см (вы скоро поймете, почему так принято), полосы ноглощения альдегида будут находиться при несколько более высокой частоте (- 1725 м" ), сложных эфиров — при еще более высокой частоте ( 1735 см" ), а валентным колебаниям карбоно-вых кислот соответствуют значительно болео высокие частоты ( 1760см" ). 1По другую сторону от 1715 м находятся полосы поглощения амидов (- 1685 см-1). [c.83]

В сухую 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с затвором и эффективным обратным холодильником, который через трубку о натронной известью соединяют с ловушкой для поглощения газов ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 78, рис. 3), йаливают 1 500 мл безводного жидкого аммиака. Свеженарезанный натрий (47,2 г, 2,05 грамматома) превращают в амид натрия, прибавляя его к жидкому аммиаку в присутствии небольшого количества азотнокислого келеза (окисного) так, как это было подробно Описано в Синт. орг. преп. , сб. 3 . В третье горло колбы вставляют [c.18]

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором и обратным холодильником, защищенным тр.убкой с натронной известью (примечание 1), наливают около 300 мл продажного безводного жидкого аммиака. Трубку с натронной известью присоединяют к ловушке для поглощения газов или же весь прибор собирают в хорошо действующем вытяжном шкафу. Третье горло колбы закрывают пробкой. Свс-женарезанныи натрий (13,8 г 0,6 грамматома) взвепгавают под слоем ксилола или керосина и при перемешивании вводят небольшое количество его в н<идкий аммиак до образования неисчезающей голубой окраски. Затем к содержимому колбы прибавляют несколько небольших кристаллов азотнокислого железа в качестве вещества, катализирующего превращение натрия в амид натрия (примечание 2). После исчезновения голубой окраски раствора, к нему маленькими кусочками прибавляют оставшийся натрий. Когда натрий полностью перейдет в амид натрия, что видно по пре-враи1 ению голубого раствора в суспензию, окрашенную в серый [c.160]

В 2-литровой трехгорлой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, присоединенным к колонке с натронной известью, которая в свою очередь соединена с ловушкой для поглощения газов ( Синт. орг. преп. , сб. 2, стр. 78, рис. 3), механической мешалкой с ртутным затвором и вводной трубкой, приготовляют раствор амида натрия в жидком аммиаке по методу, описанному в Синт. орг. преп. , сб. 3 (примечание 1). Через вводную трубку к содержимому колбы приливают безводный жидкий аммиак (350 мл), а затем прибавляют около 0,3 г азотнокислого железа [окисного, Fe(N03)3 OHjO] и 13,7 г (0,59 грамматома) свеженарезанного натрия (примечания 1 и 2). [c.356]

После того как превращение натрия в амид патрия закончится, вводную трубку заменяют капельной воронЕмй емкостью 500 мл и колбу охлаждают в бане со смесью сухого льда и трихлорэтилена. Затем в течение 20 мин. к содержимому колбы при перемешивании прибавляют по каплям 69 г (0,59 моля) цианистого бензила (примечание 3), после чего охлаждающую баню отставляют, раствор перемешивают дополнительно в течение 20 мин. и через делительную воронку медленно прибавляют к нему 700 мл абсолютного эфира. Полученпый раствор оставляют стоять или поддерживают при слаипм нагревании на водяной бане до тех пор, пока температура его не достигнет комнатной. Скорость прибавления. эфира и последующее нагревание регулируют таким образом, чтобы выделяющийся аммиак проходил через ловушку для поглощения газов, а не выделялся бы частично через ртутный затвор мешалки. После удаления большей части аммиака к раствору дополнительно прибавляют 300 мл абсолютного эфира (примечание 4) и колбу нагревают в бане с горячей водой. Прекращая на короткий срок доступ воды, проходящей через обратный холодильник, небольшому количеству эфира дают возможность улетучиться из реакционной смеси, чтобы вместе с ним удалить возможно большее количество аммиака (примечание 5). После этого пропускание воды возобновляют и к верхней части капельной воронки и к обратному холодильнику присоединяют резиновые трубки, по которым подают азот под давлением [c.356]

Когда поглощение фосгена будет закончено, реакционную колбу отъединяют от баллона с фосгеном и присоединяют к ней делительную воронку. Слегка встряхивая колбу, быстро вводят в нее через делительную воропку 108 г (104 мл, 1 моль) свежеперег-нанного бензилового спирта. После этого колбу оставляют стоять в течение получаса в бане со льдом и в течение 2 час. при комнатной температуре. Затем раствор упаривают в вакууме при температуре, не превышающей 60°, для того чтобы удалить хлористый водород, избыток фосгена (примечание 4) и большую часть толуола. Остаток весит 200 — 220 г и содержит 155— 160 г бензилового эфира хлоругольноп кислоты (91 —94% теоретич. из расчета на бензиловый спирт примечание 5). Для того чтобы точно определить количественное содержание этого эфира в растворе, из небольшой аликвотной порции можно получить амид можно также вполне надежно вычислить содержание эфира, принимая, что минимальный выход его составляет 90% теоретического количества из расчета на взятый в реакцию бензиловый спирт. [c.101]

I) и 1620-1590 см (амидная полоса II) Вторичные А. имеют одну полосу поглощения NH-группы в области 3460-3420 см и две полосы поглощения группы С=0 в областях 1690-1630 и 1550-1510 см" . У третичных А-одна полоса поглощения группы С=0 ( амид I ) в области 1670-1630 см . В спектре ЯМР сигналы протонов NH2-rpynnbi проявляются в интервале от 5 до 8 м д в шкале 5. [c.127]

Интенсивная полоса поглощения в ИК-спектре при 1669 см и сильное поглощение в области 3448 и 3077 см- говорят об амидной группировке. Отсутствие полосы Амид И свидетельствует о вторичном амиде (или лактаме). Длинноволновая широкая полоса в области 800—700 см также подтверждает группу N—Н (неплоские деформационные колебания NH). [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология