Давление насыщенного пара некоторых веществ в зависимости от температуры

Давление пара твердых и жидких тел. Уравнение Клаузиуса — Клапейрона. Равновесие чистого вещества со своим насыщенным паром — простейший тип гетерогенного равновесия с участием газовой фазы. Графически это равновесие изображается кривой зависимости давления насыщенного пара от температуры. Давлением насыщенного пара называется равновесное давление, которое создается при Т = onst некоторым количеством вещества в закрытом сосуде, не содержащем посторонних газов. Если при разных температурах измерять давление пара над жидким веществом, то результаты измерений дают кривую испарения, или кипения (рис. 38). Кривая снизу ограничена областью метастабильного состояния переохлажденной жидкости, а сверху — критической точкой. Все кривые испарения имеют общую форму, характеризующуюся выпуклостью к оси тем- [c.159]

На рис. 64 представлены кривые, показывающие зависимость давления насыщенного пара от температуры для некоторых веществ в жидком состоянии. При одинаковом общем характере кривых различных веществ наиболее схожи друг с другом кривые, относящиеся к веществам одного класса (например, к углеводородам). [c.169]

Давление насыщенного пара некоторых веществ в зависимости от температуры, а) Ртуть. (График на [c.721]

Графические расчеты. Наряду с применением в аналитической форме все эти методы могут быть применены также и для графических расчетов. На рис. 3 приведены для примера две формы применения графического метода для расчетов по уравнению (19). На первом из них по оси абсцисс отложены крд стандартного вещества (в данном случае этилацетата), а по оси ординат lg д некоторых других сложных эфиров. Для каждого вещества опытные данные дают одну прямую до области, непосредственно прилегающей к критической точке. Вертикальные прямые отвечают постоянному давлению и отсекают на прямых различных веществ точки кипения их под этим давлением. Горизонтальные прямые соответствуют, наоборот, постоянным температурам и отсекают на прямых различных веществ значения, характеризующие давления насыщенного пара их при этих температурах. Пунктирная кривая дает зависимость для стандартного вещества Т = (кРв) масштабе, указанном с правой стороны. Она дает возможность связать температуру и давление пара рассчитываемого вещества путем несложных графических построений. Как следует из приведенного выше вывода, углы наклона каждой прямой определяются отношением теплот парообразования сравниваемых веществ. Вследствие этого прямые для веществ, близких между собой по химическому характеру, обладают некоторыми общими признаками. Одним из таких свойств является взаимная пересекаемость их почти в одной точке. Точка эта располагается обычно далеко за пределами реального существования жидкости и физического смысла не имеет, но она дает возможность при ориентировочных расчетах удовлетворяться для веществ одного класса знанием одной Экспериментальной точки для построения прямой, что нередко бывает весьма ценно. [c.27]

Выращивание кристаллов из паровой фазы, образованной атомами или молекулами компонентов, производится преимущественно в замкнутых эвакуированных контейнерах или в вакуумных камерах. Процесс сводится к созданию потока паров, испускаемых источником, нагретым до выбранной температуры возгонки или испарения пары, пройдя некоторый путь, конденсируются на подложке. Давление насыщенных паров элементарного вещества, образующего одноатомные пары в зависимости от температуры, описывается уравнением Клаузиуса — Клапейрона. Но процесс проводится в динамическом режиме, и реальное давление паров над поверхностью источника описывается выражением [c.343]

Другим способом графического выражения данных по давлениям насыщенных паров является диаграмма Кокса [44 —46]. Она также дает прямые линии, и часто кривая давления пара целиком может быть получена по одной экспериментальной величине. Для построения диаграммы Кокса требуется одно эталонное вещество, например вода или ртуть. Зависимость давления пара от температуры для эталонного вещества строят в виде прямой с наклоном около 45°. Этого можно достичь, применив логарифмическую шкалу давлений для ординаты и нанося затем на абсциссу точки соответствующих температур. Зависимости давления пара от температуры для других веществ выразятся почти прямыми линиями, если их построить на этом же графике. Группы близких между собой по строению органических соединений дают линии, которые пересекаются в определенной точке. Таким образом, обычные точки кипения углеводородов, спиртов и т. п. очень часто служат для нахождения всей кривой зависимости давления пара от температуры. Отмер [47] опубликовал данные о зависимости между давлением пара, скрытой теплотой испарения и некоторыми другими величинами. [c.20]

Кроме того, некоторые растворы нелетучих веществ (солей, щелочей, ряда органических веществ, например сахарозы) имеют повышенную температуру гфи кипении по сравнению с температурой насыщенных паров растворителя при том же давлешш. Последнюю температурную поправку называют гемнературной депрессией. В различной справочной литературе приводятся данные для температурных депрессий преимущественно водных растворов различных веществ в зависимости от концентрации растворенного вещества. Данные приведены, как правило, для температурной депрессии при атмосферном давлении АГа, - Формула пересчета температурной депрессии Д/, на другое давление имеет вид [3] [c.189]

Зависимость температуры насыщенного пара некоторых веществ от давления [c.30]

Для построения прямой на диаграмме нужно, знать значения р сравниваемой жидкости при двух температурах. Оказывается, что для некоторых групп веществ все прямые на диаграмме Кокса сходятся в определенных точках, поэтому для жидкостей, относящихся к этим группам, достаточно знать одну точку (одно значение рп при какой-либо температуре i), чтобы нанести прямую. Благодаря линейной зависимости можно легко проводить интерполяцию или экстраполяцию и находить давление насыщенных паров сравниваемой жидкости при любой другой, интересующей нас температуре. [c.88]

Приведенная на рис. 1.6 зависимость Р — I (Т) показывает, что при повышении температуры давление насыщенного пара увеличивается. Ход линий ОК указывает на существование некоторой температуры, выше которой данное вещество может находиться только в газообразном состоянии. Идею существования такой температу- [c.27]

К практически важным свойствам растворов, изучение которых позволяет получить информацию о некоторых физико-химических параметрах веществ, относятся осмотическое давление, понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения раствора по сравнению с этими параметрами для чистого растворителя. На измерении концентрационной зависимости этих свойств растворов основаны методы определения молекулярной массы веществ, степени диссоциации электролитов и др. [c.107]

Зависимость давления диссоциации от температуры в таких сИ схемах вполне подобна температурной зависимости давления насыщенного пара чистой жидкости или твердого вещества, — оно сильно увеличивается с повышением температуры. В табл. 18 приведены давления диссоциации в некоторых реакциях при различной температуре. [c.168]

Для некоторых веществ приведены также уравнения зависимости давления насыщенного пара от температуры с числовыми значениями констант, полученными авторами цитируемой литературы. Из-за ограниченного объема книги в таблицы включены данные ке по всем соединениям гомологических рядов, содержащимся в использованной литературе. [c.112]

Для выражения зависимости давления насыщенного пара от температуры было предложено около 300 формул [В—12]. Некоторые из них заслуженно получили широкое применение. Но такой формулы, которая была бы удобнее, чем (8.36), для классификации веществ на группы термодинамически подобных и значительно точнее, чем (8.36), до недавнего времени не было. Решение этой задачи было в некоторой мере продвинуто диссертацией Н. И. Мельниченко. [c.282]

Рассмотрим каждую из кривых более подробно. Начнем с кривой О А (рис. 73), отделяющей область пара от области жидкого состояния. Представим себе цилиндр, из которого удален воздух, после чего в него введено некоторое количество чистой, свободной от растворенных веществ, в том числе от газов, воды цилиндр снабжен поршнем, который закреплен в некотором положении (рнс. 74). Через некоторое время часть воды испарится и над ее поверхностью будет находиться насыщенный пар. Можно измерить его давление и убедиться в том, что оно не изменяется с течением времени и не зависит от положения поршня. Если увеличить температуру всей системы и вновь измерить давление насыщенного пара, то окажется, что оно возросло. Повторяя такие измерения при различных температурах, найдем зависимость давления насыщенного водяного пара от температуры. Кривая ОА представляет собой график этой зависимости точки кривой показывают те пары значений температуры и давления, при которых жидкая вода и водяной пар находятся в равновесии друге другом—сосуществуют. Кривая ОА называется кривой равновесия жидкость — пар пли кривой кипения. В табл. 8 (стр. 202) приведены значения давления насыщенного водяного пара при нескольких температурах. [c.201]

Все четыре рассмотренных уравнения (6), (9), (12) и (19) дают линейное соотношение между некоторыми простейшими функциями давления насыщенного пара или температур кипения двух сравниваемых веществ. Каждое из них для своего решения удовлетворяется знанием двух точек для рассчитываемого вещества или одной точки для него и теплот парообразования обоих веществ. Каждое из них допускает использование и большего числа точек и определения наиболее вероятного значения постоянных к и С методом наименьших квадратов. Все они могут быть применены не только для расчетов давления пара или температур кипения, но также и для расчетов соответствующих тепловых эффектов. Все они в равной степени допускают возможность наглядной графической обработки результатов. Однако эти общие свойства, очевидно, отнюдь не делают их равноценными в отношении практического применения. Приведенный выше вывод и сопоставление практической применимости их показывает, что наиболее удобными и простыми в обращении в зависимости от исходных данных и постановки задачи являются уравнения (6) или (19), а наиболее точными по результатам расчета в зависимости от выбора стандартного вещества и условий расчета являются уравнения (9) или (19). [c.25]

На рис. 5-81 графически представлена зависимость давления насыщенных паров от температуры для различных веществ, применяемых в качестве испаряющихся поглотителей, и некоторых других веществ, встречающихся в вакуумной технике. [c.180]

В табл, 4.34 даны уравнения зависимости давления насыщенного пара от температуры для некоторых газов. Давление насыщенного пара можно также находить по диаграмме состояния веществ. Точка пересечения пограничной кривой пара с изобарой и изотермой определяет значения температуры и давления насыщенного пара, В табл. 4.35 и 4,36 даны зависимости температуры плавления от давления для некоторых замороженных криоагентов. [c.102]

Некоторые авторы [17] используют зависимость давления пара веществ от температуры в полулогарифмических координатах (рис. 27 и 28). По графикам находят температуру дистилляции с насыщенным водяным паром с помощью вспомогательной кривой АА температур совместного кипения веществ с водой. [c.59]

Обычно процессы сорбции изучаются с помощью кривых зависимости количества адсорбированного вещества от концентрации (или давления) его в газовой фазе при постоянной температуре. Такие кривые называются изотермами сорбции. В некоторых случаях вместо давления или концентрации на абсциссе откладывается, величина Р/Р — отношение упругости пара адсорбтива к упругости его насыщенного пара при данной температуре. [c.140]

Кинетика увеличения толщины пленок определяется технологическими параметрами процесса. Толщина покрытия во времени растет линейно до толщин порядка 1 мкм, в то же время скорость роста практически не зависит от продолжительности облучения и может составлять от долей ангстрема в секунду при малых плотностях тока электронов до нескольких ангстрем в секунду при больших. Установлено [66], что зависимость скорости увеличения толщины покрытия от плотности тока электронов имеет нелинейный характер, достигая насыщения при определенных значениях тока. С повыщением давления паров органических веществ насыщение достигается при больших значениях плотности тока электронов. На скорость роста толщины пленки существенное влияние оказывает также температура подложки. С повышением температуры скорость роста снижается. В некоторых случаях аналогичная, картина наблюдается при понижении температуры. [c.161]

Q 10 Контрольный вопрос На рис. 6.6 зависимость давления насыщенного пара от температуры представлена в ко-ордината.х 1др —/(1/7 ). Для некоторых веществ опытные данные позволяют описать эту зависимость прямой линией, сак показано на графике. Например, для этана рис. 6.6 справедлив в интервале температур от Т л 130 до [c.176]

Как уже указывалось в гл. VI, относительный удерживаемый объем или другие величины удерживания коррелируются с некоторыми физическими свойствами веществ, такими, например, как температура кипения, давление насыщенного пара, дипольные моменты др. Такая корреляция нашла широкое применение в аналитиче--ской газовой хроматографии для идентификации неизвестных ве-пцеств. Очевидно., что пользуясь подобного рода зависимостями, [c.165]

Наиболее очевидный метод определения свойств сорбатов базируется на широко используемой в аналитической практике зависимости между логарифмом удерживаемого объедга и температурой кипения,. логарифмом давления насыщенного пара или числом углеродных атомов в молекуле [1—5]. Такие зависимости являются практически линейными (в определенных пределах) для гомологов и могут быть использованы при определении различных характеристик, коррелирующихся с числом углеродных атомов. Так, рядом авторов установлена связь между логарифмом относительного удержх ваемого объема и молекулярным весом [6, 7], молярной рефракцией [8, 9], парахором [9, 10], дипольным моментом [11], абсолютной энтропией [12] и другими свойствами нормальных парафинов и гетероорганических соединений. В ряде случаев зависимости такого типа могут быть справедливы не только д.ля гомологов. В настоящее время в литературе имеется большое число работ, посвященных определению характеристик удерживания веществ по аддитивной схеме [13—17]. Действительно, как указано Мартином [18], свободная энергия сорбции с некоторым приближением может быть рассчитана путем суммирования инкрементов А функциональных групп молекулы сорбата [c.76]

Вначале она исследовала органические вещества (бензолы, спирты, эфиры всего 25 соединений) В качестве стандартного вещества она при этом изубрала фторбензол, для которого приняла делители в (8.14) равными критическим параметрам /С = Гк, / = 0к и С == Ук- Сопоставляя температурные зависимости давления насыщенного пара Ппар = / (т) для каждого из веществ с той же зависимостью для фторбензола и аналогично сопоставляя кривые Упар = /1 (т) и Уж = /2 (т ). Мейер нашла, что для удовлетворительного совпадения всех кривых с такими же для фторбензола необходимо брать В качестве величины К температуру, значительно меньшую, чем критическая (отличающуюся от нее для некоторых веществ на много десятков градусов). Но оказалось. Что величина для большинства веществ очень мало отличается от критического объема, а Р почти точно совпадает с критическим давлением. В последующем Мейер, применив ту же методику, исследовала водород, азот, кислород, аргон и другие вещества. Она решила, что в качестве стандарта лучше избрать не фторбензол, а водород. В табл. 11 указаны для некоторых веществ получающиеся при этом отступления вели- чины К от критической температуры. [c.269]

Косвенное доказательство близости коэффициента конденсации окиси свинца к единице и справедливости данных по давлению пара этого вещества, найденных методами Лангмюра и Кнудсена, было получено в экспериментах по методу потока. Опыты эти проводились в фарфоровых трубках, внутренняя поверхность которых была обвернута слоем платиновой фольги. В некоторых случаях, для уменьшения влияния термодиффузии на результаты опытов, в трубку вставля.чась платиновая диафрагма. В качестве газов-носителей использовались кислород, воздух и азот, насыщенный нарами металлического свинца. Скорость тока газа менялась от 20 до 200 мл1мин. Количество испарившегося вещества и в этом случае определялось или по потере веса, или но вес собранного конденсата. Из экспериментальных данных по зависимости количества испарившегося вещества от скорости тока газа-носителя и от температуры методом нулевой экстраполяции находилось истинное давление насыщенного пара окиси свинца. Данные, полученные методом потока, совпадали с результатами, найденными при использовании других методов. При обработке этих данных по способу наименьших квадратов мы получили уравнение, практически совпадающее с уравнением (5). [c.346]

Зная величины Ли В для данного вещества, давление или температуру пара можно находить по номограммам на рис. 3 и 4 (см. гл. 1). Температуры насыщения при различных давлениях пара для некоторых соединений и большинства простых элементов приведены в табл. 75, 76, 77. Давления паров ртути и паров двуокиси углерода указаны ь табл. 78 и 79. На рис. 391 дана зависимость температуры насыщения органических веществ от давления на рис. 392 подобные кривые построены для р5ща газов и некоторых неорганических соединений. Зависимость давления насыщенного пара воды и льда от температуры приведена на рис. 393 (табл. 80). [c.440]

Определение упругости паров летучей жидкости производится различными методами. Наиболее часто для определения упругости паров пользуются изотермическим способом, сущность которого заключается в следующем определенное количество насыщенного пара сжимают при строго постоянной температуре, т. е. изотермически. Наблюдаемое изменение объема в зависимости от изменения давления наносится на диаграмме Р—]/ (рис. 79). Эта кривая сначала имеет вид гиперболы АБ (РУ = onst). Затем при возрастании давления и уменьщении объема она все более и более отклоняется от гиперболы, так как при приближении к состоянию насыщения пара все меньше подчиняется законам идеального г-аза. Далее кривая при некотором давлении переходит в прямую АВ, параллельную оси объемов. Отрезок этой кривой говорит о том, что при дальнейшем сжатии происходит уменьшение объема за счет конденсации пара. Упругость же паров при этом остается неизменной, т. е. пар находится в насыщенном состоянии. Эта постоянная упругость паров есть определяемая упругость паров в чистом виде при данной температуре. Задаваясь температурой для каждой из них, аналогичным способом определяют отвечающую ей упругость паров испытываемого вещества. По этим упругостям насыщенных паров и соответствующим им температурам строят кривую испарения или кривую упругости данного вещества. Такая кривая применительно к пропану показана на рис. 80. [c.168]