Активация облучением

Фотохимические и лазерохимические процессы. Лри облучении светом реагирующих веществ происходят различные химические реакции. Кроме этого, свет может повысить скорость реакций, направляя их по механизму с меньшей энергией активации (фотоактивируе-мые реакции) или смещая равновесие реакции. В реакциях фотосинтеза световая энергия аккумулируется в виде внутренней энергии образующихся веществ. Именно фотосинтезом восполняются запасы энергии на Земле за счет лучистой энергии Солнца. [c.177]

Метод нейтронной активации заключается в облучении пробы масла с содержащимися в нем загрязнениями пучком нейтронов в результате элементы, входящие [c.34]

Возникает вопрос о природе энергии активации в мономолекулярных реакциях. Активация молекул не может осуществляться в результате поглощения лучистой энергии хотя бы потому, что реагирующие вещества не поглощают света как раз в области тех длин волн, которые должны были бы вызывать активацию. Облучение светом с такими длинами волн не приводило к ускорению реакций. Позже возникла теория, согласно которой причиной превращения молекулы является миграция тепловой энергии. Для того чтобы произошла реакция, необходимо, чтобы определенная критическая энергия сконцентрировалась на той связи внутри молекулы, по которой происходит разрыв. [c.434]

Различия в энергии активации при разных способах хлорирования зависят от стадии зарождения цепи. При термическом хлорировании эта энергия составляет 126—168 кДж/моль (30— 40 ккал/моль), при химическом инициировании ==84 кДж/моль и при фотохимической реакции 21—42 кДж/мол ). Методом интенсификации процесса ири термическом хлорировании является 1 олько повышение температуры, ири химическом инициировании— повышение температуры и концентрации инициатора, ири фотохимической реакции, на которую температура почти не влия- т, — повышение интенсивности облучения. [c.106]

В группе методов активационного анализа радиоактивный изотоп не вводят в исследуемую смесь, а получают в процессе облучения испытуемого образца. В результате происходящих при облучении ядерных реакций в образце возникают атомы изотопов исследуемых элементов или атомы новых радиоактивных элементов. При этом активации могут подвергаться одновременно несколько примесей и основное вещество. Например, при облучении нейтронами образцов полупроводникового германия, в котором содержатся примеси фосфора и галлия, происходят реакции по уравнениям [c.414]

При облучении образцов в кадмиевой оболочке увеличивается активность золота относительно активности изотопов Ка, Ге, Си, Зс, А1, К, Мп, Mg и других элементов. Например, активность золота увеличивается относительно активности натрия примерно в 15 раз. Резонансный интеграл активации составляет 1158 барн, кадмиевое отношение 2,7 [322]. Определение возможно вследствие того, что резонансный интеграл активации значительно превышает сечение активации. Облучение в кадмиевой оболочке резко уменьшает влияние железа. В присутствии мышьяка пробу предварительно обжигают в муфельной печи при 700—900° С вместе с мышьяком удаляются также сера и сурьма. Такие приемы позволяют определять 1 10 % Ли без разложения руды. [c.186]

Разновидностью метода меченых атомов является нейтронная активация (облучение веществ или изделий нейтронами в аналитических целях). При обстреле нейтронами стабильные (устойчивые) атомы элементов, входящих в вещество (изделие), могут превратиться в радиоактивные. По специфике их радиоактивного распада (характеру и энергии излучения, величине периода полураспада) можно решить, изотоп какого элемента и в каком количестве образовался, и на этом основании сделать вывод об элементарном (или изотопном) составе исходного вещества. [c.176]

Чтобы произошла химическая реакция, избыточная энергия реагирующих частиц должна быть достаточной для преодоления энергетического барьера, разделяющего исходное и конечное состояния системы. Чтобы сообщить реагирующим частицам эту энергию, называемую энергией активации, используются различные методы. Если частицы уже обладают энергией активации, для начала химической реакции достаточно физического контакта реагентов. В противном случае реакционной системе сообщают дополнительную энергию, подвергая ее нагреванию, облучению светом, воздействию ионизирующего излучения, акустических волн, электрического тока и т. п. [c.18]

Энергия активации гомолитического распада тетранитрометана с разрывом связи С—N в газовой фазе и инертных растворителях составляет около 163 кДж/моль. При использовании в качестве донора электронов трифениламина в неполярных растворителях наблюдается поглощение комплекса вплоть до 1200 нм. Облучение замороженных растворов трифениламина (0,25 моль/л) и тетранитрометана (4,2 моль/л) в бензоле при 77 К светом с длиной волны 1=1080 нм (в качестве источника света используется лампа нака- [c.153]

Полимерные соединения сравнительно легко реагируют с кислородом воздуха. Результатом этого процесса является окислительная деструкция макромолекул. Чем выше молекулярный вес полимера, тем в большей степени полимер подвергается окислительной деструкции. Интенсивность этой реакции возрастает под влиянием таких воздействий, которые способствуют активации кислорода и увеличению скорости его диффузии внутрь полимера (ультрафиолетовое облучение, повышение температуры, растворение полимера и др.). Деструкция вг зывает разрыв макромоле-кулярных цепей и изменение состава отдельных звеньев цепи. [c.15]

Эти факты свидетельствуют о наличии в облученном полимере ловушек разной глубины, т. е. для высвобождения связанных зарядов необходимы разные энергии активации. В случае существования ловушек одного и того же типа отбеливание приводило бы к постепенному снижению числа связанных зарядов, а форма спектра возбуждения оставалась бы неизменной. [c.237]

Триплет — триплетное поглощение и замедленная флуоресценция рибофлавина. Нижнее триплетное состояние рибофлавина расположено близко к возбужденному синх летному состоянию, поэтому за счет термической активации возможно заселение синглетного состояния через триплетное с последующим испусканием замедленной флуоресценции -типа. Для измерения триплет — триплетного поглощения и замедленной флуоресценции готовят полимерную пленку с рибофлавином, например, на основе поливинилового спирта, которую помещают под углом 45° к импульсной лампе. Облучение проводят через фильтр УФС-6 или СЗС-20. Максимум триплет — триплетного поглощения находят при 520 нм, а максимум флуоресценции — при 565 нм. Замедленная флуоресценция регистрируется при перекрывании зондирующего света. На рис. 72 приведены кинетические кривые гибели триплетного состояния рибофлавина (а) и замедленной флуоресценции (б). [c.191]

Таким образом, скорость реакции зависит от числа активных молекул (частиц), а не от общего их числа. Если провести активацию частиц, то реакция протекает с достаточной скоростью. Для активации часто применяют нагревание, облучение, катализаторы и другие способы. При повышении температуры или облучении резко (экспоненциально) возрастает число активных молекул, а значит, и скорость реакции. В присутствии же катализатора энергия активации уменьшается (пунктирная кривая на рис. 45) и скорость реакции увеличивается. [c.118]

Вещество облучается дейтронами 14 Мэе на циклотроне в потоке 10 частиц см -сек. Время облучения 10 мин. Ядерная реакция С (с1, п) № . Получающийся при реакции р-радиоактивный изотоп имеет Т41 10 мин. Содержание изотопа С в естественной смеси 98,9%. Сечение активации 0,04 барна. [c.180]

Квант лучистой энергии, поступая в реакционную смесь при ее "облучении, может явиться активной частицей , передавая свою эш р-гию для возбуждения атомов и молекул. Величина кванта энергии должна быть соответствующей энергии активации, что определяется длиной волны излучения. Например, известно, что фотобумагу проявляют при красном свете, так как длина волны красного излучения большая (6500 А) и квант энергии недостаточен для возбуждения реакции разложения бромида серебра. Кроме световых волн и ультрафиолетового излучения фотохимические реакции могут быть возбуждены рентгеновским и у-излучением. [c.133]

В общем случае энергетический профиль реакций (I) и (И) будет выглядеть так, как это обычно изображают для некаталитичес-ких и каталитических реакций (см. рис. 7). Так, реакция 2502 + 02- 250з, происходящая нри участии твердой платины, имеет Е--= = 62,80 кДж/моль та же реакция без катализаторов в гомогенной системе имеет = 251,22 кДж/моль. Энергия активации характерна, как правило, для любых реа.кций между валентно-насыщенны-ми молекулами. Но для реакций 1 она столь высока, что для ее компенсации требуется внешний стимул — подача энергии извне, без которой реакция не пойдет. Это и вызывает необходимость проводить такие реакции в необычных, экстремальных условиях, чаще всего при высоких температурах, высоких давлениях, при жестком облучении реагентов а-, (3- и у-частицами или при иных видах радиационного воздействия. Для реакций II обычно бывает достаточно той энергии, которой обладает кристаллическая решетка твердого тела или иной бертоллид. Поэтому реакции II часто начинаются без внешнего воздействия пр и обычных температурах, но лишь после внесения катализатора. [c.133]

Усиление клеточной пролиферации и синтеза макромолекул — это опосредованный эффект, отдаленный результат первоначального взаи 0Действия между аллогенными клетками. Неоднозначность такого взаимодействия лежит в основе ложных положительных еакций, которые можно наблюдать, в частности, при культивировании лимфоцитов Fi с клетками родительских лини и или лимфоцитов мышей nuinu с аллогенными клетками. Как выяснилось, положительный ответ в этих случаях обусловлен обратной стимуляцией отвечающих клеток, которая происходит в результате абортивной аллогенной активации облученных стимулирующих клеток интактными отвечающими клетками. [c.252]

Были проведены опыты по окислению кумола под действием -у-облучения [263, 264]. Во избежание разложения КМГП окисление нужно проводить нри температуре ниже 70 С (энергия активации [c.278]

Согласно существующим представлениям, мономолекулярные прот1 оссы протекают с заметной скоростью лишь в том случае, когда реагирующая молекула обладает внутренней энергией, большей некоторой пороговой величины, называемой энергией активации Е - Будем называть такие молекулы активными. Активные молекулы образуются в ходе химической реакции в результате неупругих столкновений с молекулами резервуара (термическая активация), при облучении светом, при электронном ударе (потермическая активация) и т. п. [c.106]

Дополнительную ва 1 ную информацию о динамике дают исследования реакций молекул, предварительно колебательно возбужденных излучением лазера [183, 527, 593]. Например, в работе (441] было и.чмереио сечение реакции К -f H l (l == 1) K l -h Н при получении H l облучением пучка НС1 импульсным химическим НС1-лазером. Сопоставление сечепий этой реакции с сечением реакции К -Ь НС1 (у = 0) = КС1 + Н показало, что молекулы НС1 (v — i) реагируют с калием в 100 раз быстрее молекул НС) (v = 0). В то же время, как это следует из измерений сечения реакции К -f- H l (v -- 0) K l + Н в зависимости от Et [470, 471], увеличение поступательной onepi HH иа величину колебательного кванта НС1 приводит к увеличению сечония в, 10 ра-э, что моягпо рассматривать как доказательство преобладающей роли колебательной эпергии в химической активации. Приведем еще пример реакции [c.141]

В качестве сенсибилизатора очень часто применяется ртутный пар, являющийся примером сенсибилизатора, в котором первоначально возникают возбужденные атомы, ([ри облучении смеси реагирующих веществ, содержащей пебольшое количество ртутного пара, светом ртутной дуги образуются возбужденные атомы ртути Hg ( 1), Hg = Hg с энергией возбуждения 112 ккал. Превращепяо энергии возбуждения атома ртути в химическую энергию молекулы (или молекул) реагирующих веществ и является началом собственно импческой реакции. Отметим, что нри давлении 1 тор возбужденный атом ртути за время своей л. изни (1,55-10 сек) испытывает в среднем не болсс одного столкновения поэтому при р тор нужно ожидать большую вероятность флуоресценции и малую вероятность фотохимической активации. [c.167]

Пробы и стандартные образцы, подготовленные к облученгао, помещают в цилиндрические алюминиевые или полиэтиленовые контейнеры диаметром 15-20 мм и длиной 150-200 мм. Продолжительность облучения зависит от состава определяемых элементов и периода полураспада образующихся нуклидов. Для повышения чувствительности обычно используют относительно короткоживущие изотопы. Так, определение ртути проводят по Hg (Т /2 = 64,1 ч), а не по (Т /2 = 46,6 сут.). Применение короткоживущих радионуклидов привлекательно еще и тем, что анализ осуществляется за короткое время Кроме того, малая продолжительность облучения позволяет избежать заметной активации мешающих элементов Однако из-за быстрого уменьшения активности измерения необходимо производить вблизи источников нейтронов, что не всегда возможно Наиболее распространены методы нейтронно-активационного анализа на основе средних и долгоживущих изотопов с Т)/2 > 2-3 сут Продолжительность облучения проб природных сред в этом случае равна 10-30 ч, иногда нескольким суткам. Для природных вод оптимальное время вьщержки проб в реакторе составляет 10-50 сут. [112 . При этом возможно определение элементов в пробах воды на уровне следующих концентраций [c.312]

Нами разработан способ получения ЛК путем гидролиза гексозысодержащего сырья в присутствии катализатора/1/. Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 56 %. Кроме того, с целью улучшения характеристик процесса получения ЛК нами изучено влияние нетрадиционных методов активации химических реакций, таких как облучение ультразвуком, микроволновое облучение, механохимиче-ская активация/2/. [c.132]

Лазеры позволяют избирательно возбуждать определенные частоты колебания в молекуле и выяснить роль каждой из этих частот в химической активации. Например, при облучении этилена и фтора в матрице замороженного аргона (12 К) светом с частотой 953 см (частота внеплоскостного деформационного колебания в молекуле этилена) реакция не идет (Ф < 10 ). При возбуждении одновременно двух вне-плоскостных дес рмационных колебаний группы СНа реакция С2Н4 с Рг идет с Ф 10 . А если возбуждать колебания С — Н-связи (светом в области 3000—4200 см ), квантовый выход повышается до [c.112]

Скорость катионной полимеризации изобутилена, протекающей при облучении УФ-излучением в отсутствие сокатализатора, пропорциональна концентрации мономера в первой степени и концентрации катализатора (УСЦ) в степени 0,4. Вычислите значения энергии активации и предэкспоненциаль-ного множителя в уравнении Аррениуса при постоянной интенсивности облучения, если [М]о = 1,2 моль-л [УС ] = = 810 3 моль-л , а скорость полимеризации зависит от температуры следующим образом [c.131]

Возможности и перспективы радиационной химии. Радиацион ная химия имеет уже более чем 25-лстний стаж развития. Начало ее было положено применением и. )лучения для облагораживания полиэтилена. В настоящее время в мире используется около 40 промышленных методов радиоактивного излучения. Ввиду того, что активация реагентов практически любыми лучами не обладает селективным действием, она применяется в тех случаях, когда мишенью оказывается не фрагмент молекулы, т. е. та пли иная химическая связь, и даже не молекула, а макротело. Таковыми могут быть, например, тот же полиэтилен или поливинилхлорид, которые при облучении приобретают большую термостойкость и твердость благодаря сп1иванию их линейных макромолекул в трех- мериукз сетку. [c.237]

Хотя правила орбитальной симметрии предсказывают почти во всех случаях стереохимические результаты, необходимо помнить (т. 3, реакция 15-47), что они говорят только о том, разрешена или запрещена реакция. Возможность протекания реакции вовсе не означает, что реакция действительно идет, а если она протекает, то не обязательно по согласованному механизму, поскольку существуют другие реакционные пути с меньшей энергией [382]. Более того, запрещенную реакцию можно провести, если найти способ достижения ее высокой энергии активации. Действительно, например, с помощью ИК-лазерного облучения была осуществлена обратимая конверсия циклобутен — бутадиен, а именно г с-3,4-дихлоробутен был превращен в запрещенные цис,цис-и гране,транс-1,4-дихлоро-1,3-циклобутадиены, как и в разрешенный цис,транс-изомер [383]. Это термическая реакция. Лазерный свет возбуждает молекулу на высший колебательный уровень (т. 1, разд. 7.1), не затрагивая ее электронного состояния. [c.187]

Деление атомных ядер и ядерный синтез. Ядерная энергетика. За рубежом в 1939 г. было показано, что уран, облученный нейтронами, испытывает необычное превращение делится на два осколка с атомной массой, примерно вдвое меньней, чем у урана. Одновременно наблюдается образование нескольких нейтронов. Этот новый тип ядерных превращений получил название деления. В этом же году советские ученые Петржак и Флеров доказали, что деление урана осуществляется не только при облучении нейтронами, но и самопроизвольно. Таким образом, для урана распад может идти одновременно по двум схемам, по типу а-распада и по типу деления. Последний процесс характеризуется большим периодом полураспада (10 лет) и поэтому в природном уране он осуществляется очень редко. Положение здесь аналогично химическим экзотермическим реакциям, которые могут протекать самопроизвольно, но с измеримой скоростью протекают лишь тогда, когда система получает необходимую энергию активации, позволяющую реагирующим частицам преодолеть потенциальный барьер. Для осуществления деления требуется также активация, например, за счет поглощения тяжелым ядром нейтрона. [c.419]

Сама смола обладает слабокислыми свойствами и растворима в щелочных растворах, но сенсибилизатор исходно нерастворим в воде и защищает пленку. Однако инденкарбоновая кислота, образующаяся при облучении, будет растворяться в щелочном проявителе, поэтому вся освещенная пленка будет растворена, а нерастворенной останется пленка на неэкспонированных участках. Два важных негативно работающих фоторезиста зависят от фотополимеризации, а не от изменения растворимости полимера, как описано в последнем абзаце. Фотополимеризацию можно классифицировать в зависимости от того, требует ли каждое увеличение относительной молекулярной массы своей собственной фотохимической стадии активации или большое число стадий термической полимеризации происходит после поглощения кванта света. [c.257]

В заключение заметим, что полупроводники, в которые введена какая-либо примесь при определенной температуре, могут оказаться в неравновесном состоянии при рабочей температуре прибора. Это состояние может сохраняться (иногда долго при низкой температуре— ложное равновесие) или медленно изменяться, потому что процессы в твердых телах требуют значительной энергии активации. Однако под влиянием локального нагрева в том или другом полупроводниковом устройстве под влиянием облучения или под действием каталитического центра может начаться более быстрое изменение (диффузионное перераспределение вещества, выкристаллизация избытка примеси и т. п.). В результате теряется надежность устройства, так как изменяются его параметры. Все сказанное выдвигает определенные требования, касающиеся условий и методов приготовления полупроводников, пригодных для обеспечения надежной работы приборов. [c.246]

В формуле (292) II — энергия активации процесса разрушения, у — коэффициент (показатель концентрации напряжений), Т — температура. Величина То (То 10 с) оказалась практически одинаковой для любых твердых тел и их состояний. Энергия и сохраняется постоянной для данного вещества при любом воздействии (отжиге, механической обработке, легировании, облучении и т. д.). В отличие от Тц и 17о коэффициент у легко изменяется в зависимости от обработки тела. Член 70 выражает ту работу, которую в разрушении тела выполняет внешняя сила (напряжение о). Остальную часть работы, т. е. и — "уа, выполняют тепловые флуктуации. Из того факта, что при различных обработках данного вещества величина и остается постоянной, а изменяется лишь коэффициент 7, следует важное заключение межатомное воздействие, определяемое ближним порядком в расположении атомов, не меняется при варьировании состояния вещества. Меняется, следовательно, не атомное строение тела, а надатомное (субатомное), т, е. происходят изменения взаимодействия, формы и величины областей с размерами в десятки—сотни атомных. Наличие такой субатомной структуры или дефектов определяет локальные напряжения в теле, а изменение данной структуры ведет к изменению уровня перенапряжения (к изменению 7). [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология