Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Электрометрические титрования и измерения

    Этим путем удобно измерять активность многих ионов в растворах (в том числе в биологически важных системах), для которых не существует специальных обратимых электродов, например, анионов Р , NOi", СЮГ, СНзСОО , катионов и+, Ыа+, НЬ+, Сз+, М ++, Са"1+, ЫН4+и др. кроме того, можно производить различные электрометрические титрования, измерения доннановского распределения ионов, биоэлектрических потенциалов и др. Измерения скорости переноса радиоактивных изотопов катионов Ыа, 2п, Сс1 в избирательных мембранах использовались для определения их коэффициентов диффузии. [c.217]


    Прибор, обычно используемый методике электрометрического титрования нитритом, состоит из открытого сосуда для титрования, содержащего два платиновых электрода, соединенных подходящей цепью. Электроды должны иметь разность потенциалов порядка 50— 100 мВ. Электрическая цепь должна включать прибор для измерения силы тока с чувствительностью от 0,1 до 1 нА, обычно со стрелкой-индикатором. Сосуд для титрования должен быть снабжен соответствующим механическим или магнитным перемешивающим устройством для перемешивания раствора также может быть использован поток азота, проходящий через раствор. Электроды должны быть изготовлены из платиновой проволоки диаметром 0,5 М М и длиной около 20 мм. Перед каждым применением электроды следует очищать погружением на несколько секунд в. кипящую азотную кислоту ( 1000 г/л) ИР, к которой предварительно прибавлен хлорид железа (П1) Р в. кол ичестве 1мг/мл. Затем электроды тщательно промывают водой. [c.153]

    Методика измерения э. д. с. Схема Поггендорфа. Нормальный Елемент Вестона. Его устройство. Электрометрическое титрование. [c.111]

    Витамин В12 обладает диамагнитными свойствами, что указывает на трехвалентное состояние кобальта. Электрометрическое титрование и измерение электропроводности указывают на отсутствие сколько-нибудь ионизирующих групп. [c.669]

    Точность электрометрического титрования кислоты с окисно-платиновым электродом не отличается от обычных потенциометрических измерений со стеклянным электродом. Относительная погрешность определения отдельной кислоты в среднем равна 0,5%. При определении концентрации кислот в смеси погрешность определения минеральной кислоты повышается до 1%, а для органических кислот достигает почти 3%. Примеры титрования смесей кислот представлены в табл. 1. [c.174]

    Характеристика сурьмяного электрода. Преимущества и недостатки сурьмяного электрода при его применении для определения pH, электрометрического титрования, промышленного контроля и регулирования pH обсуждались неоднократно [12, глава 7, 59, 64]. Быстрота, с которой устанавливается потенциал электрода, и простота устройства способствовали его применению для непрерывного регистрирующего контроля в промышленности в тех случаях, когда не требуется высокая точность. Его можно использовать в условиях меняющейся температуры и в щелочных растворах. Низкое сопротивление сурьмяного электрода позволяет применять его при высокой влажности, когда из-за большой утечки тока нарушается работа электронных усилителей, необходимых для измерения потенциалов стеклянных электродов. Сурьмяный электрод полезен в качестве индикатора конечной точки титрования и может заменить водородный и хингидронный электроды в растворах цианидов и сульфитов, в которых эти электроды не пригодны. Сурьмяный электрод применяется для измерений в присутствии сахаров [71], алкалоидов [72], желатины и 3% агара [73]. Он успешно используется при титровании в водно-спиртовых растворах [74]. Поскольку вода участвует в электродной реакции [уравнение (IX. 15)], то, по-видимому, кривая титрования будет несколько смещаться при изменении активности воды. Поэтому в процессе титрования состав растворителя следует поддерживать постоянным. [c.227]


    Электрометрическое титрование и определение электропроводности белковых растворов в присутствии хлористых солей щелочных металлов показало, что небольшие количества этих одновалентных ионов также связываются с белками [27, 55, 56]. В сыворотке крови это количество, однако, настолько мало, что оно не может быть определено ни компенсационным диализом [39], ни электрофоретическим измерением чисел переноса [57]. Данные же электрометрического титрования и определений электропроводности показали, что около 10 функциональных групп молекулы сывороточного альбумина довольно прочно соединяются с анионами хлористых или роданистых солей и что, кроме того, значительное количество этих анионов связано с белком более слабыми связями [27]. Максимальное число ионов, связанных белком, хорошо совпадает с числом групп противоположного знака, находящихся в белковой молекуле. Так, например, было установлено, что яичный альбумин соединяется с метафосфорной кислотой, образуя кристаллическое соединение, в котором содержится приблизительно по одной молекуле метафосфорной кислоты на каждую положительно заряженную группу белка [58]. [c.88]

    Для изучения скорости реакций с успехом применяются электрометрические методы измерение электропроводности, кондуктометрическое титрование и др. [c.118]

    Метод объемного титрования реактивом Фишера. В отличие от двух предыдущих методов он обладает высокой точностью и может служить эталонным. Поданным работы [351, его максимальная погрешность при измерении влагосодержания нефтей в диапазоне 0,041— 0,562% объемн. составляет 0,017%. Пробу нефти разбавляют растворителем из смеси метанола или этанола с бензолом, а затем титруют реактивом Фишера с электрометрическим определением конечной точки титрования по заданному значению потенциала. Недостаток метода — высокая токсичность реактива Фишера, в состав которого входят метанол и пиридин. [c.166]

    Из сказанного следует, что измерения э. д. с. подобных элементов могут быть использованы при титровании щелочей кислотами для определения точек перехода. Другой пример применения такого электрометрического метода в аналитической химии состоит в следующем. [c.187]

    Из методов титрования с физико-химической индикацией точки эквивалентности в этом разделе будут рассмотрены только термометрические методы. (Другие методы этого типа — электрометрические и радиометрические — целесообразно рассмотреть вместе с соответствующими физико-хи-мическими методами.) Все химические реакции сопровождаются изменением энтальпии АЯ (см. стр. 44), пропорциональным количеству реагирующего вещества. Так как измерения энтальпии относительно сложны, за ходом реакции следят по изменению температуры, которое при адиабатических условиях работы также пропорционально количеству реагирующего вещества. Температуру можно регистрировать как функцию степени оттитровывания, в этом случае будет получаться линейная кривая титрования (см. стр. 67). Стараясь избежать измерения объемов и поддерживая постоянную скорость добавления титранта, регистрируют кривые температура — время титрования [48J. [c.86]

    В практике электрохимических измерений водородный электрод нашел разнообразное применение, например при электрометрическом определении концентрации Н-ионов, потенциометрическом титровании и т. д. В данном разделе нас интересует только использование нормального водородного электрода в качестве стандартного для отсчета электродных потенциалов. [c.56]

    Электрометрическими называют методы физико-химического анализа, основанные на измерении различных электрических характеристик вещества в процессе реакций (количество электричества, электропроводность, сопротивление, потенциал, величина тока). Сюда относятся электровесовой анализ, полярография, кондуктометрическое, потенциометрическое и амперометрическое титрование. [c.6]

    Гл а в а II ТЕХНИКА ИЗМЕРЕНИЯ ПРИ ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДАХ ТИТРОВАНИЯ [c.29]

    Кулонометрическое титрование. Электрометрические методы, описанные в трех предыдущих главах, целесообразно применять для наблюдения за течением реакции во время титрования и для определения конца титрования. Электроосаждение в этом случае не оправдывает себя, но оно может быть рекомендовано при титровании, когда реактив получают электролитически и проводят кулонометрические измерения вместо отсчетов объемов. [c.118]

    Конечную точку титрования реактивом Фишера в настоящее время большей частью определяют физико-химическими методами. Для электрометрического и визуального определения конечной точки титрования выпускается настольный прибор ПМВ, нижний предел измерений которого 5-10- % Н2О. Вместимость прилагаемых к прибору пипеток 2 0,005 и 5 0,01 мл. [c.238]


    Методы определения конечной точки титрования, основанные на измерении электрических свойств реакционной смеси во время титрования, часто объединяют под одним названием электрометрические методы . Это, пожалуй, наиболее распространенные инструментальные методы, с помощью которых проводятся исследования на протяжении уже более пятидесяти лет. Приблизительно одна треть всех примеров, рассматриваемых в настоящей книге, основана на электрометрических методах определения конечной точки титрования. Было предложено, особенно в последние годы, много вариантов использования этих методов. Данная проблема весьма сложна, и в настоящей книге нет возможности детально рассмотреть принципы использования инструментальных методов и связанные с ними вопросы, теорию процессов, происходящих на электродах и в растворах, терминологию и взаимосвязь различных методов. Во всяком случае многие фундаментальные исследования основаны на наблюдении за поведением неорганических соединений и поэтому не являются темой настоящей книги. [c.41]

    Эдвардс [86] показал возможность ацидиметрического определения теллуровой кислоты в присутствии поливалентных спиртов, в частности, пропилеи гликоля. Титрование выполняют в присутствии фенолфталеина, однако лучшие результаты получаются при электрометрическом измерении pH раствора. [c.588]

    Амперометрическое Титрование является физико-химическим электрометрическим методом титриметрического анализа, основанным на измерении диффузионного тока, изменяющегося в процессе титрования (см. книга 2, глава VHI, 6). Титрование проводят при постоянном [c.201]

    Обычным методом измерения концентрации ионов по электродному потенциалу является измерение концентрации водородных ионов (или pH) с водородным электродом. Титрование дает количество кислоты независимо ОТ степени кислотности раствора, измерение pH характеризует эту кислотность. Например,. на титрование 20 мл 0,1 н. соляной. кислоты идет столько же КОН, сколько на такое же количество уксусной. Измерение же pH покажет, что в нервом растворе pH = 1, а во втором — около 3. Для измерения pH можно применять индикаторы (стр. 502) однако в случае очень сильно окрашенных жидкостей, присутствия большого количества белков и солей или необходимости иметь очень точные данные для [Н ]— индикаторные методы не применимы и приходится обращаться к методам электрометрическим. [c.430]

    Большое значение имеет применение пористых мембран для электродиализа. При достаточно высокой пористости мембран число переноса ионов в мембранах мало изменяется по сравнению с водным раствором. При малой величине пор получаются мембраны с высокой ионной избирательностью, так называемые электрохимически активные мембраны. Одной из важных областей иснользования избирательных мембран является применение их в качестве мембранных электродов. Этим путем можно удобно измерять активность многих ионов в растворах (в том числе в биологически важных системах), для которых не существует специальных обратимых электродов, например анионов F , N0-, СЮ , Hg OO-, JO , катионов Li", К", Na", Rb", s", Mg"", a ", NH и др. кроме того, можно производить различные электрометрические титрования, измерения доннановского распределения ионов, биоэлектрических потенциалов и др. Измерения скорост переноса радиоактивных изотопов катионов Na", Zn " и d " в избирательных мембранах использовались для определения их коэффициентов диффузии. [c.267]

    Лабораторный рН-метр типа ЛП-58, выпускавшийся Го мель-ским заводом измерительных приборов, предназначен для определения pH, измерения окислительно-восстановительных и других потенциалов и потенциометрического титрования. Измерение э. д. с. электродов здесь основано на принципе компенсации. Разность измеряемого и компенсирующего напряжений после усиления в двухламповом усилителе постоянного тока, работающем в электрометрическом режиме, подается на нуль-индикатор. Индикатор, представляющий собой магнитоэлектрический микроамперметр, включен в диагональ моста, в одно из плеч которого поставлена лампа типа 6Ж7 в триодном В1ключе-нии. В остальные плечи моста включены постоянные сопротич-ления. Первый каскад усилителя также работает на лампе 6Ж7 в режиме триода. Высокий коэффициент усиления прзволяет измерять токи в пределах 1 а, почти исключающих поляризацию электродов. Значение измеренной э. д. с. отсчитывается по шкале реохорда при нулевом положении стрелки микроам-перметра. Питание компенсационной схемы осуществляется от сухого элемента типа З-КСЛ-30. Величина снимаемого с него напряжения контролируется по нормальному элементу. Усилительная часть прибора. питается от силового трансформатора, включаемого в сеть переменного тока напряжением 127/220 в без каких-либо переключений. Выпрямленное напряжение стабилизируется с помощью стабиловольта типа СГ-2С. [c.43]

    Электролит алюминиевого электролизера, определение крио-литового отношения 6006 Электролиты вычисление pH в водных растворах 694 измерение электропроводности 1117, 1118 Электролиты гальванич. ванн, определение отдельных компонентов, см. при соответствующих элементах и веществах, а также ванны гальванические Электролиты расплавленные, как фон в полярографии 1034, 1036, 1038, 1054 Электрометаллургия, контроль сырья 6291 Электрометрический рН-компара-тор, применение 1805 Электрометрическое титрование, см. потенциометрия Электрон капельный метод определения качества оксидной пленки на нем 3835 определение А1 в магниевых сплавах типа электрон 5210 Электронагревательные приборы 2245—2256 Электронная теория кислот и оснований 570 Электронные приборы для элек-трохимич. методов анализа, классификация 1712. 1713 Электронографическая аппаратура 2284 [c.400]

    Принципы амперометрического титрования. В настоящее время получает развитие третий вид электрометрического титрования, в основном существенно отличающийся от кондуктометрического и потенциомзтрическог методов. Этот метод получил название амперометраческого титрования [1], так как он основан на измерении в процессе титрования диффузионного тока титруемого вещества или реагента, которым титруют, или, наконец, обоих этих веществ. В гл. IX обсуждалась зависимость между диффузионным током восстанавливаемого или окисляемого вещества и их концентрациями. Изменение концентрации какого-либо вещества, дающего диффузионный ток, можно наблюдать по изменению диффузионного тока в течение процесса титрования. Потенциал соответствующего микроэлектрода поддерживают при надлежащем значении и после добавления отдельных порций реактива производят измерения диффузионного тока. Обычно конечную точку находят графически. Точки, соответствующие величине тока, измеренной в течение процесса титрования с внесением поправки на эффект разбавления, обычно укладываются на одной из двух прямых линий, пересекающихся в конечной точке. [c.221]

    Д. Измерение тит рац ионной кислотности.. . . 510 Электрометрическое титрование, титрование с индикаторами—510. Метилоранж, метилуо , фенолфталеин—511. [c.563]

    Многие газы при растворении в воде образуют вещества, способные к химическому взаимодействию с аналитическими реактивами. На этом основаны мно-> гочисленные методы объемного анализа газовых сме-> сей. В недалеком прошлом определение точки эквивалентности проводилось по визуальным наблюдениям, которые сопряжены с различными субъективными ошибками. Поэтому в настоящее время они почти полностью вытеснены электрохимическими методами, особенно потенциометрией и кондуктометрией. Следует отметить, что при электрохимическом контроле точки эквивалентности задача состоит не в измерении абсолютных значений разности потенциалов или электропроводности, а только в том, чтобы заметить более или менее резкий скачок в изменении этих свойств, наступающий в точке эквивалентности. Ниже приведены сведения о важнейших специальных методах объемного анализа с участием газов, так как общие принципы электрометрических титрований описаны [c.125]

    Попытки получить ориентировочные количественные (или по-луколичественные) данные о подвижности внутрисферных лигандов предпринимались еще в 1920-х годах. Например, серия работ И. И. Черняева и сотр. [84, 160] по изучению молекулярной электропроводности растворов комплексных соединений в связи с миграцией внутрисферных лигандов под действием растворителя. Этими работами было показано, что метод измерения электропроводности в частных случаях может быть применим только для грубой количественной оценки подвижности лигандов. Позже, в 1940-х годах, для характеристики лабильности внутрисферных лигандов, а также их тракс-активности были предложены методы измерения молекулярных рефракций [69] и метод электрометрического титрования [148]. Привлечение широкого ряда методов физической химии и физики, как то спектроскопия, полярография, потенциометрия, термохимические методы и др., становилось все более необходимым для создания полной теории трансвлияния. Это неоднократно подчеркивалось на проводившихся в 1950-х годах Совещании по закономерности трансвлияния [28], 6-м Всесоюзном совещании по химии комплексных соединений (1953 г.) 1161] и 1-м Украинском республиканском совещании по неорганической химии (1953 г.) В то же время было несомненно, что трансвлияние проявляется в первую очередь в кинетике процессов замещения лигандов во внутренней сфере комплексов [162]. Это подтверждалось не только первыми работами И. И. Черняева, где трансвлияние характеризовалось как изменение подвижно- [c.71]

    Электрометрические методы определения конечной точки титрования основаны на наблюдении за резким изменением концентращ и определяемого вещества в титруемом растворе вблизи точки эквивалентности по измерению той или иной физической характеристики системы (потенциала электрода, электропроводности, силы диффузионного тока и т. д.) с помощью точных измерительных приборов. [c.23]

    Для определения воды было предложено несколько электрометрических методов. Кейд ель описал метод определения воды путем прямых амперометрических измерений, основанных на количественном электролизе воды в специально сконструированной электролитической ячейке. Коул с сотр. определяли воду в органических жидкостях с помощью системы для непрерывного кулонометрического титрования. Непрерывно движущийся поток образца, обдуваемый противотоком азота, пропускали через кулонометрическую ячейку, состоящую из безводной пятиокиси фосфора, запрессованной между платиновыми электродами. При этом из образца удалялась вода. Как утверждают авторы, точные результаты получаются при анализе образцов с содержанием воды вплоть до 1 ррт. Двумя группами исследователей 2, мз было рекомендовано определение воды в органических образцах путем измерения диэлектрической проницаемости. Для этого образец экстрагируют безводным диоксаном. Диэлектрическая проницаемость водных растворов диоксана находится в линейной зависимости от содержания воды. Этот метод применим для определения воды только в таких неполярных соединениях, как сахароза и т. п. [c.436]

    Точку эквивалентности кулонометрического титрования кислот и щелочей обычно определяют потенциометрически, с применением стеклянного и каломельного электрода. В работе [105] для потенциометрической индикации применяли два сурьмяных электрода. Измерения проводили при малых токах методом дифференциальной электрометрической потенциометрии и раствор насыщали кислородом. [c.206]

    Для определения воды применяют 1) высушивание в сушильных шкафах до постоянного веса 2) гетерогенную перегонку жидких материалов с углеводородами или галогенопроизводными и измерение объема отслаивающейся воды 3) поглощение воды перхлоратом магния, СаЗО , СаСЦ, Р Об и т. п. и определение содержания ее по привесу поглотителя 4) обработку исследуемого в-ва карбидом кальция и измерение объема выделившегося ацетилена. Очень часто применяют т.н.реактив Фишера — иод-пиридин-метаноль-ный р-р, в состав к-рого входит ЗОа. Под действием воды происходит разрушение иод-пиридинового комплекса и выделение молекулярного иода. Определение воды выполняют титриметрически. Точку эквивалентности устанавливают по появлению отчетливой желто-оранжевой окраски свободного иода титр реактива — по стандартному р-ру иода в метаноле. При помощи реактива Фишера определяют воду в нефтяных фракциях, красках, лаках и политурах, пищевых продуктах и т. д. Титриметрич. метод применяется также для изучения процессов, связанных с выделением или поглощением воды. Известно много вариантов метода. В большинстве случаев воду эк-страг ируют из растворимых соединений или взвесей в неполярных растворителях и затем определяют титрованием реактивом. При анализе окрашенных в-в, а также нек-рых суспензий и эмульсий точку эквивалентности устанавливают электрометрически. Онре-деление воды затруднительно, а иногда невозможно в соединениях, вступающих в реакцию с одним из компонентов реактива (окислы и гидроокиси металлов, соли 2-валентной меди и 3-валентного железа, борная к-та и окислы бора и др.) в подобных случаях либо пассивируют эти в-ва по отношению к реактиву, напр, введением избытка уксусной к-ты устраняют влияние аминов и гидразинов, либо определяют мешающие в-ва в отдельных пробах и вводят соответств. [c.42]

Смотреть страницы где упоминается термин Электрометрические титрования и измерения: [c.194]    [c.65]    [c.534]    [c.332]    [c.334]    [c.305]    [c.244]    [c.79]    [c.70]    [c.160]    [c.47]   
Смотреть главы в:

качественный и количественный ультрамикрохимический анализ -> Электрометрические титрования и измерения



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

ТЕХНИКА ИЗМЕРЕНИЯ ПРИ ЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДАХ ТИТРОВАНИЯ Приборы, применяемые для электрометрического титроваАппаратура и техника выполнения кондуктомепрмчестго нитрования

Электрометрическое измерение



© 2025 chem21.info Реклама на сайте