Реакции карбамида и его производных

Высвобождение из комплекса при его дроблении некоторой части входящих В него молекул также подтверждает физическую природу комплексообразования. Некоторые исследователи [5, 15] считают, что взаимодействие карбамида с н-алканами аналогично взаимодействию их с цеолитами. Однако точка зрения на структуру комплекса как на физическое явление не подтверждается величиной энергии связи углеводорода с карбамидом, приходящейся на каждую группу СН2. Установлено [I, 15], что она равна 6,7 - 11,76 кДж, в то время как силы Ван-дер-Ваальса равны всего 4,19 кДж на каждую СН2. Другие исследователи [25, 2б] относят кристаллические комплексы углеводородов и их производных с карбамидом к чисто химическим соединениям, поскольку реакция комплексообразования подчиняется общим законам течения химических реакций, в частности закону действующих масс. Изменение условий комплексообразования оказывает влияние на равновесие, скорость образования комплекса, эффективность разделения и на другие пока- [c.36]

Диметилпиразол был получен из ацетилацетона и гидразин-гидрата в этиловом спирте или сернокислого гидразина в водном растворе щелочи . Последний метод является более предпочтительным, так как реакция с гидразин-гидратом иногда протекает бурно . 3,5-Диметилпиразол был получен также гидролизом и декарбоксилированием 1-карбамидо- или 1-карбоксамидиновых производных, получаемых взаимодействием семикарбазида или аминогуанидина с ацетилацетоном. [c.190]

Реакции карбамида и его производных [c.314]

Практически синтез меламиноформальдегидных смол проводят при тех же условиях, что и получение карбамидоформальдегидных смол. Меламин, первоначально нерастворимый в водной реакционной смеси, полностью растворяется в процессе поликонденсации. За ходом реакции можно легко проследить, титруя непрореагировавший формальдегид гидросульфитом натрия (см. раздел 4.1.5.1), так как метилоламины значительно стабильнее, чем соответствующие производные карбамида. [c.214]

Комплексы карбамида с низкокипящими углеводородами и с их производными способны вступать в реакцию обмена, [c.72]

В начальной стадии процесса поликонденсации образуются метилольные производные карбамида или меламина (стр. 393). Они характеризуются высокой реакционной способностью и легко взаимодействуют между собой с выделением побочного продукта—воды. Поликонденсация проходит в водном растворе, который постепенно становится все более вязким, не теряя при этом прозрачности и оставаясь бесцветным. Только на последних стадиях образования пространственного полимера он утрачивает растворимость в воде и становится стекловидным и хрупким. Скорость реакции заметно возрастает с повышением температуры или при добавлении катализаторов (кислоты и соли сильных кислот), Поли конденсацию заканчивают на стадии образования водного раствора полимера требуемой вязкости. Такие растворы можно сохранять при комнатной температуре в течение 1—3 месяцев. [c.417]

В последние годы все большее практическое значение приобретает реакция карбонилирования — взаимодействие оксида углерода с различными органическими соединениями. Этим путем можно получать ценные кислородсодержащие продукты предельные и непредельные моно- и дикарбоновые кислоты и их эфиры, лактоны, лактамы, амиды, диалкилкарбонаты, карбамид и его производные, аминокислоты, азосоединения, уретаны, изоцианаты, гетероциклические соединения. [c.265]

Так, обнаружено, что описанное ниже (см. стр. 586) карбамид-ное производное И-кнслоты (алая кислота) при нагревании в щелочном растворе быстро гидролизуется, превращаясь в соль И-кислоты Поэтому при работе с такими продуктами, в которых ацил в аминогруппе должен быть сохранен, необходимо избегать нагревания в водных растворах, особенно имеющих щелочную или кислую реакцию. [c.583]

При проведении реакции в нейтральной или щелочной среде (рН 7) первоначальными продуктами взаимодействия карбамида с формальдегидом являются метилольные производные [c.198]

Текстильные свойства целлюлозы можно улучшить, если аппретировать ее смолами, например формальдегидными или карбамид-ными. С помощью ИК-спектроскопии установили [63, 64], что не для всех смол происходит химическое связывание с целлюлозой, обусловливающее водостойкость материала. Реакцию между мочевиной и целлюлозой спектроскопически исследовали в работе [1517]. Изучены спектры целлюлозы, модифицированной производными диметилолмочевины и подобными им соединениями [1109, 1293, 1296]. [c.410]

Принципиально возможен и кис- =<" лотный катализ реакции карбамида с формальдегидом (рис. 3.13), при котором карбамид реагирует с протонированной молекулой формальдегида. При этом могут образоваться не только метилольные производные карбамида, но и метиленкарбамид [c.201]

Рассмотренные закономерности реакции карбамида с формальдегидом положены в основу технологии процессов получения карб-амидоформальдегидных олигомеров. Как правило, синтез олигомеров проводят в две стадии. Вначале на первой стадии получают метилольные производные карбамида. Исходные вещества — формальдегид и карбамид берут в мольном соотношении 2,5 1, при котором карбамид полностью вступает в реакцию, причем основными продуктами гидроксиметилирования являются три- и диме-тилолкарбамиды (см. рис. 3.10 и 3.11). Формальдегид обычно используют в виде водного раствора — формалина. Реакцию ведут в нейтральной или слабощелочной среде. При проведении процесса необходимо тщательно следить за величиной pH. В ходе процесса может произойти довольно быстрое его снижение до 6 за счет протекания побочных реакций с участием формальдегида, особенно легко происходящих в щелочной среде. Это, в первую очередь, реакция Канниццаро [c.203]

Первоначально было всесторонне изучено комнлексообразо-вание нормальных нарафиновых углеводородов. Установлено, что в карбамидный комплекс могут вовлекаться и другие органические соединения, имеющие длинные неразветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моно-галоидные производные нормальных парафиновых углеводородов и др. Вступают в реакцию комплексообразования ароматические и нафтеновые соединения с длинными парафиновыми цепями. Установлено также, что кроме карбамида образовывать комплексы с углеводородами различных классов могут тиокарбамид, селен-карбамид и теллур-карбамид [6]. Однако практического применения эти соединения не получили. [c.8]

Образование карбамидного комплекса может быть использовано для разделения оптических изомеров производных к-парафинов. Как указано выше, решетка карбамидного комплекса обладает гексагональной винтовой осью симметрии (см. рИс. 4). Поскольку такие винтовые линии могут иметь различное направление (винты с левым и правым ходом), кристаллы комплекса карбамида также могут различаться по этому признаку и давать соответствующие изомеры. Эти изомеры энергетически равноценны, и вероятность образования каждого из них определяется тем, какие зародыши образовались в начале процесса. В то же время эти изомеры отличаются друг от друга растворимостью в тех или иных растворителях, а также скоростью кристаллизации. С другой стороны, отдельные производные -парафинов (например, 2-хлороктан) могут быть представлены в виде двух оптических изомеров (правовращающего и левовращающего). Установлено, что каждый из них образует комплекс предпочтительнее с одним из изомеров гексагональной структуры. На этом и основано разделение оптических изомеров производных i-пapa-финов. Так, если реакцию комплексообразования проводить в избытке 2-хлороктана и создать условия для образования (хотя бы преимущественного) одного из изомеров гексагональной структуры (например, с правым ходом винта), то в реакцию комплексообразования вступает один из оптических изомеров 2-хлороктана, [c.185]

Процесс поликонденсации гидроксиметильных производных меламина протекает аналогично процессу поликонденсации гидроксиметил-карбамида и может иметь место как в кислой, так и в нейтральной и щелочной средах. Однако направление реакции зависит от pH среды. Так, в нейтральной и слабощелочной среде образуются преимущественно диметиленэфирные, а в кислой - метиленовые связи (см. схему 3.3, б). При поликонденсации тригидроксиметилмеламина образуются как метиленовые, так и метиленэфирные связи, причем их количественное соотнощение зависит от условий проведения реакции. Дигидроксиметилмеламин при поликонденсации образует в основном метиленовые, а гексагидроксиметилмеламин - диметиленэфирные связи. [c.80]

Формальдегидные смолы с улучшенными водо- и термостойкими свойствами получают при частичной (сополиконденсация) или полной замене карбамида меламином. Такие реакции проводят главным образом в щелочных средах, в результате образуются растворимые полупродукты. Они состоят в основном из три- и гексаме-тилольных производных меламина [c.213]

Выше было показано, что формальдегид энергично реагирует с аммиаком, аминами и их производными. Для получения смол и пластмасс наибольшее значение приобрели реакции формальдегида с карбамидом (мочевиной) и меламином (триамииотриази-ном), в результате которых получают так называемые амидоформальдегидные смолы. Эти смолы в неотвержденном состоянии используются для пропитки строительных материалов, приготовления лаков, красок, клеев, а в отвержденном — для получения аминопластов, пенопластов и т. п. Амидоформальдегидные смолы характеризуются сравнительно небольшой молекулярной массой и должны рассматриваться как олигомеры. Объем производства этих смол в развитых странах примерно равен выпуску фенолоформальдегидных смол. Так, в США в 1981 г. на эти две статьи расходовалось более 50% вырабатываемого формальдегида (табл. 2). В СССР в 1980 г. произведено около одного млн. т амидофенольных смол [327]. [c.186]

Термореактивные карбамидные полимеры получают при 25— 40 °С и мольном отношении карбамида к формальдегиду 1 1,5 и меламина к формальдегиду 1 3. Для образования метилоль-ных производных pH среды должно быть в пределах 7—8, что достигается введением в реакционную смесь водного раствора аммиака или гексаметилентетрамина. Смесь метилольных производных нагревают в течение 30—45 мин, затем вводят 10%-ный раствор щавелевой кислоты, доводя pH среды до 6,5—7,5 для ускорения реакции поликонденсации образовавшихся производных. Полученный раствор используют в производстве слоистых пластиков, для пропитки хлопчатобумажных тканей или древесины, а также в качестве клея в производстве фанеры. [c.417]

Содержание метиленкарбамида в продуктах реакции зависит от условий проведения процесса Так, в водной среде при pH 4 доля метиленкарбамида снижается, но все еще достаточно велика Поскольку метилольные производные в кислой среде легко конденсируются, управление процессом взаимодействия карбамида и формальдегида весьма затруднительно, поэтому олигомеры получают обычно в две стадии На первой стадии получают ди- и триметилольные производные карбамида при избытке формальдегида [c.94]

Аминопласты производятся на основе продуктов реакции поликонденсации карбамида, его производных тиомочевины, дицианднамида, меламина или их смесей с формальдегидом. Такие карбамидные смолы термореактивны и при нагревании переходят в твердое, неплавкое и нерастворимое состояние. По сравнению с фенопластами они менее термо- и водостойки, но зато обладают большей светостойкостью, бесцветны и хорошо воспринимают окраску. [c.581]

Определение иотделение нормальных парафиновых углеводородов реакцией с карбамидом. Установлено, что углеводороды нормального строения и их производные способны образовывать с карбамидом кристаллические продукты — соединения включения (клатраты), тогда как углеводороды других групп (изопарафиновые, нафтеновые, ароматические) таких соединений не дают (29, 30]. Клатраты образуются внедрением молекул углеводорода в полости кристаллической решетки карбамида при этом включаемое вещество по пространственной конфигурации должно соответствовать полости. Клатраты с карбамидом имеют в плане гексагональную структуру с каналом в центре, диаметром канала определяются размеры молекул, способных к вклю- [c.202]

Фракции, десорбированные изооктаном и не образовавшие комплекса с карбамидом, были подвергнуты повторному хроматографированию на силикагеле. В результате были получены две фракции одна с отрицательной формалитовой реакцией, другая с положительной (выход соответственно 19,4 и 80,2%). Парафино-нафтеноЬая фракция, не образующая комплекса с карбамидом, была разделена на активированном угле на парафины и нафтены. Результаты исследований полученных фракций, приведенные в табл. 44, показывают, что твердые нафтеновые углеводороды представляют собой смесь моно- и бициклических соединений. Твердые ароматические углеводороды с отрицательной формалитовой реакцией состоят из гомологов бензола с небольшой примесью гомологов нафталина, а твердые ароматические углеводороды с положительной формалитовой реакцией являются в основном производными нафталина с незначительной примесью трициклических соединений. Все твердые ароматические углеводороды содержат значительное количество углерода в боковых цепях. [c.113]

Основы метода. Для получения карбамидов аминокислот кипятят нейтральный раствор аминокислот с избытком КОСМ с обратным холодильником. Реакцию раствора доводят серной кислотой до pH 4 и отделяют нерастворимые карбамиды лейцина, изоле щ11на и фенилаланина. Карбам дныс производные моноа.мино-монокарбоновых кислот растворимы в 80% спирте. [c.356]

В средах, близких к нейтральным, доля этих реакций сводится к минимуму. Поэтому pH обычно поддерживают на уровне 7— 7,5 добавлением аммиака или триэтаноламина. Гидроксиметилирование карбамида проводят при температуре до 60 °С, при которой скорость конденсации метилольных производных сравнительно невысока. Реакцию ведут практически до полного израсходования карбамида. Проведение этой стадии в кислой среде нецелесообразно, поскольку при кислотном катализе реакция осложняется образованием метиленкарбамида [см. реакцию (3.62)]. [c.203]

Реакции взаимодействия с формальдегидом таких соединений, как карбамид, меламин, дициандиамид и других, в молекуле которых имеются группы амидного типа,- характеризуются определенными закономерностями. Эти реакции протекают в несколько стадий, направление которых зависит от температуры, значения pH, концентрации реагентов и т. д. Первой стадией реакции является присоединение формальдегида к амидной группе с образованием метилольных производных. Метилольные производные в соответствующих условиях взаимодействуют между собой, образуя линейные полимеры высокой степени поликонденсации. При повьнпе-нии температуры, или изменении pH, или одновременном изменении этих факторов может происходить дальнейшая поликонденсация, приводящая к возникновению пространственных структур, т. е. к сшиванию, желатинизации и отверждению. [c.37]

Образующиеся на начальных стадиях продукты конденсации, например метилендимочевина, могут присоединять формальдегид с образованием метилольных производных, способных к дальнейшей конденсации. Скорость присоединения СНгО к метилендимо-чевине такая же, как скорость взаимодействия карбамида с формальдегидом и также зависит от концентрации ионов ОН", Н3О+ и недиссоциированных электролитов (табл. П. 2). Эта реакция также является бимолекулярной, ее энергия активации составляет 15 ккал/моль. " [c.48]

Бехер изучая инфракрасный спектр метиленмочевины и ее метилольных производных, обнаружил, что в молекулах смолы, содержащих более 5 остатков карбамида, может возникнуть разветвление. Это объясняется тем, что с ростом длины цепи увеличивается число вторичных групп ЫН, в результате чего возрастает вероятность образования метиленовой связи при реакциях этих групп, а не концевой аминогруппы ЫНг, несмотря на то что последняя гораздо более реакционноспособиа, чем иминная. В неотверж-денной смоле этих разветвлений возникает, однако, очень небольшое количество. После того как в молекуле смолы израсходуются метилольные группы, которые не только обусловливают ее растворимость. в воде, но и искажают результаты определений молекулярного веса вследствие ассоциации, остается скелет , состоящий из остатков карбамида, связанных метиленовыми или диметилен-эфирными мостиками. Этот полимер практически нерастворим во всех применяемых растворителях, что следует приписать действию полярных факторов амидокислотных групп. Только Штаудингер нашел растворители для таких несшитых полимеров карбамида, не содержащих метилольные группы, — концентрированные водные растворы бромида и иодида лития, перхлорат магния и растворы йодида лития в ацетонитриле, метаноле и этаноле. Это прзволило определить молекулярный вес карбамидных смол криоскопическим методом и провести осмотические и вязкостные измерения в условиях, когда не происходит ассоциация и сольватация метилольных групп смолы. Результаты всех определений приводят к однозначному выводу о том, что карбамидные смолы имеют на каждой стадии реакции линейное строение, а их степень поликонденсации, как правило, не превышает 7—8. Эти результаты согласуются с концепцией строения смол, опирающейся на кинетические данные. Молекулы смолы диализуются через целлофановые полупроницаемые пленки и фильтры с диаметром отверстий 5—10 мкм. [c.53]

Теория Фаренхорста хотя и интересна, но она не>содержит непосредственных доказательств, подтверждающих участие азометиновых структур в образовании карбамидных смол. Цигойнер и Хо-зельман считают, что так называемые аддитивные соединения Фа-. ренхорста (полученные в присутствии бутанола) представляют собой смесь диметиленэфирных производных карбамида с моно-метилолмочевиной 2 ,. Реакция протекает первоначально через стадию образования метилолмочевины, которая превращается в диметиленэфирные соединения в нейтральной среде и в эфиры метилолмочевины — в кислой. На последующих стадиях реакции возникают уроновые производные 2. [c.59]

Аминоформальдегидные смолы и пластмассы на их основе — аминопласты получают реакцией поликонденсации карбамида O(NH2)2 — мочевины и его производных с формальдегидом. Карбамидные смолы термореактивны, бесцветны, хорошо окрашиваются, светостойки. По сравнению с фенопластами они менее водо- и термостойки. Изделия из кар-бамидной смолы готовят обычно прессованием. Область применения их имеет много общего с фенопластами. Широкое применение нашли изготовленные на основе карбамидных смол лаки, эмали и клеи. [c.252]

Мочевино-фор.мальдегидные соединения с мольным отношением карбамида к формальдегиду, меньшим единицы, обладают фунгицидными свойствами. Например, соединение с мольным отношением СО (МН20)2 СН.2О, равным 0,217, является высокоэффективным фунгицидом и применяется для борьбы с заболеваниями картофеля [б1 ]. Мочевино-формальдегидные удобрения получают путем конденсации карбамида с формальдегидом в кислой среде. Полагают [62, 63], что первой стадией конденсации является реакция образования метилольных производных карбамида [c.372]

Адиподинитрил, полученный реакцией цианирования 1,4-дихлорбутана, содержит в качестве примесей нитрилы б-оксивалериа-новой и б-хлорвалериановой кислот. Для очистки такого продукта рекомендуется обрабатывать его изоцианатом, в частности гексаме-тилендиизоцианатом . При этом 1-циано-2-аминоциклопентен образует производные карбамида [c.165]

Водородные атомы карбамида могут замещаться на алкильные, арильные или ацильные радикалы, а также на другие органические радикалы, благодаря чему возможно получать большое количество производных мочевины, которые находят широкое применение. Примером реакции алкилирования карбамида может служить взаимодействие с ними солянокислого метиламина, при котором образуется монометилмочевина [c.448]

В Производственных условиях получение карбамидо-формальдегидных олигомеров и полимеров производится в установках периодического или непрерывного действия, при перемешивании, с обратным холодильником, в слабощелочной среде, с постоянным контролем pH в связи с чувствительностью реакции к кислотности среды. Вследствие способности карбамида образовывать соли с кислотами добавление его в раствор формалина приводит вначале к повышению pH реакционной массы, но при конденсации по мере расходования карбамида кислотность среды повышается, что необходимо учитывать. Водные конденсационные растворы устойчивы при pH 7. В этих условиях они могут выдерживать сравнительно длительное хранение. При стоянии из раствора постепенно выпадают кристаллические метилольные производные карбамида. Добавка этилового спирта, поливинилового спирта, простых эфиров целлюлозы, полиметилвинилового эфира стабилизирует растворы от коагуляции. [c.71]

Дикетоны так же, как и при реакции с феиилгидразином, образуют при действии семикарбазида производные пиразола Например, при смешении спиртового раствора ацетилацетоиа с водным раствором гидрохлорида семикарбазида и с вычисленным количеством ацетата натрия получается 3,5-диметилпиразол-1-карбамид [c.467]

Омыляя полученное карбамидное производное при одновременной реакции декарбоксилирования, получают технический люминал. На этой стадии синтеза определяют удмьный вес реакционной массы и содержание натриевого производного карбамида в ней. [c.443]

Аминосмолы получают по реакции формальдегида с соединениями, содержащими амидные группы (карбамид, мела-мин и др.). Процесс протекает в несколько стадий. На первой происходит присоединение формальдегида к амидной группе с образованием гидроксиметильных производных [264] [c.124]