Поведение при соосаждении

Данный раздел посвящен описанию термодинамики и ряда свойств жидких и твердых растворов. Для этого вида смесей характерно сосуществование с газовой фазой, поэтому их поведение обладает рядом специфических особенностей, что и заставляет выделить их в отдельный раздел. Изложение материала проведено в основном на примере жидких растворов. Однако это не исключает приложения основных выводов и к твердым растворам, для которых установление равновесий осуществляется, конечно, намного медленнее, чем в жидкости, из-за малой подвижности вещества в твердой фазе. Особенно важны такие приложения для твердых растворов, получаемых при затвердении жидких расплавов, для процессов соосаждения или сокристаллизации из жидких растворов и т. д. [c.178]

На первых этапах технологии рассеянных элементов, когда происходит их концентрирование, иногда приходится иметь дело с очень малым содержанием элементов — порядка тысячных и десятитысячных долей процента. При такой концентрации поведение элемента может существенно отличаться от его поведения при обычных концентрациях (макроконцентрациях). Это выражается, с одной стороны, в том, что нерастворимое соединение может не осаждаться или осаждаться не полностью, так как не превзойдено его произведение растворимости. С другой стороны, за счет соосаждения и адсорбции в осадок может перейти соединение, обладающее достаточной растворимостью в данных условиях. По этим же причинам иногда не удается, например, выщелочить растворимое соединение из массы нерастворимого материала. Возможность подобных явлений модифицирования реакций в присутствии больших количеств других, элементов всегда нужно иметь в виду в процессе концентрирования рассеянных элементов. На этом основан применяемый с технологии рассеянных элементов оригинальный прием осаждения с помощью носителя. [c.225]

Поведение веществ при индикаторных концентрациях существенно отличается от их поведения при весовых количествах. Для количественного выделения макроколичеств плутония основным критерием является малая растворимость выделяемого соединения. В индикаторных концентрациях плутоний обычно не способен образовывать твердую фазу и для его выделения в раствор приходится вводить носитель, с которым и происходит соосаждение плутония. Методы осаждения и соосаждения плутония до сих пор находят применение в аналитической практике. Осаждение весовых количеств применяют в основном в качестве арбитражных и прецизионных методов, в то время как соосаждение широко используется для концентрирования плутония и очистки его растворов. [c.263]

В статье[72] показано различие в поведении Pu(IV) иАт(1П) при выделении их с двойным сульфатом калия и лантана. В то время как в процессе соосаждения Pu(IV) с двойным суль- [c.270]

Выделение урана соосаждением при помош.и носителей тем полнее, чем меньше растворимость осадка носителя и соосаждаемого соединения урана и чем больше сходства в химическом поведении ионов урана и макрокомпонента. Эти закономерности характерны для изоморфного соосаждения. Распределение урана между раствором и осадком при изоморфном соосаждении находится в постоянном [c.284]

В. И. Кузнецов и Г. В. Мясоедова [172] разработали метод отделения молибдена от больших количеств вольфрама, основанный на их различном поведении при соосаждении с роданидом метилвиолета в присутствии винной кислоты. [c.152]

РАДИОХИМИЯ, изучает химию радиоакт. в-в, законы их физ.-хим. поведения, химию ядерных превращений и сопутствующие им физ.-хим. процессы. Общая Р. исследует физ.-хим. закономерности поведения радионуклидов (радиоакт. изотопов) и радиоакт. элементов, их состояние в ультрамалых концентрациях в р-рах, газах и твердых в-вах распределение нуклидов между в-вами и фазами при соосаждения, адсорбции, ионном и изотопном обменах [c.491]

Радиоактивность дает возможность обнаруживать и определять очень малые количества веществ, обладающих этим свойством. Все исследования, относящиеся к изучению свойств радиоактивных элементов, выполнены с исключительно малыми концентрациями. С открытием искусственной радиоактивности (Жолио-Кюри, 1934 г.) стало возможно пользоваться радиоактивными изотопами почти всех элементов. Явление соосаждения, процессы экстрагирования, концентрирования и другие значительно легче, проще и точнее изучать методами меченых атомов. Радиоактивность дает возможность ээ-юз изучать поведение и определять очень малые концентрации порядка 10" 2%. в отдельных случаях этим методом удается определять в пробе даже количества порядка 10 18 г и меньше или в растворах при концентрациях 2 около 10 моль л. Исключительно высокая чувствительность касается главным образом исследований с короткоживущими радиоактивными изотопами, в большинстве случаев радиоактивность обнаруживается при количествах около 10 2 г в пробе [c.59]

С помощью радиоактивных индикаторов могут быть определены очень малые количества веществ, изучено поведение примесей в процессе очистки веществ, состояние веществ в крайне разбавленных растворах, процессы соосаждения, адсорбции, экстракции и т. п. [c.4]

Следовательно, для создания полной картины соосаждения при снятии пересыщения необходимо исследовать поведение примеси при образовании зародышей твердой фазы укрупнении частиц в пересыщенном раство >е растворении частиц твердой фазы в растворе при т Loo и одновременном течении трех перечисленных выше процессов. [c.246]

В процессе изучения соосаждения близких по свойствам элементов с фосфатом кальция нами было замечено некоторое различие в их поведении, что позволило разработать ряд методов разделения микрограммовых количеств некоторых элементов [1, 2]. [c.260]

В аналитических определениях большое значение имеют эффекты соосаждения элементов, которые должны быть минимальными в процессах разделения и возможно полнее при выделении микроколичеств с коллекторами. Меченые атомы, позволяюш,ие осуществлять контроль за поведением субмикроколичеств веществ, нашли и в этой области широкое применение. [c.224]

Поведение вещества в состоянии крайнего разведения и процессы соосаждения [c.18]

До настоящего времени нет еще единой точки зрения в отношении природы и причин образования радиоколлоидов. Мало изученным является также вопрос о поведении радиоколлоидов (особенно при процессах соосаждения и адсорбции). [c.215]

Механизм явления соосаждения микропримеси с коллектором сложен и мало изучен из-за необычности поведения вещества при весьма низких концентрациях. Этот процесс может происходить вследствие адсорбции на поверхности осадка с образованием химических соединений и смешанных или аномально смешанных кристаллов с микрокомпонентом [21]. При соосаждении свинца сульфатом стронция образуются смешанные кристаллы. В пос- [c.171]

Применяя радиоактивные индикаторы, можно быстро и достаточно точно определять содержание микрокомпонента в разных фазах в присутствии посторонних соединений. Это, в частности, дает возможность изучать поведение микрокомпонента в растворах, имеющих постоянную ионную силу. Благодаря тому, что радиоактивные индикаторы позволяют определять малые и ультрамалые количества веществ, становится возможным определение коэффициентов распределения в широком интервале изменения концентрации распределяющегося вещества. Поэтому с использованием радиоактивных индикаторов удается решать различные задачи, касающиеся разделения и концентрирования веществ при помощи экстракции (см. гл. V, 2), ионного обмена (гл. V, 3), а также следить за поведением микрокомпонентов при соосаждении и сокристаллизации (гл. IV, 2, 4). [c.266]

Идентификацию валентных форм и исследование химического поведения нептуния обычно проводят методами соосаждения, экстракции и ионного обмена при работе с индикаторными количествами (обычно 2 Np) или спектрофотометрическим путем (при работе с макроколичествами Характерные полосы погло- [c.409]

Второй существенной особенностью радиохимии является то, что обычно изучается состояние и поведение радиоактивных изотопов в ничтожно малых концентрациях. В этих случаях начинают выступать на передний план особенности радиоактивных изотопов, связанные с невозможностью выделения их в виде собственной твердой фазы и с резким проявлением адсорбционных свойств и т. д. Действительно, основная химическая операция — выделение какого-либо изотопа в твердую фазу в виде труднорастворимого соединения — для очень малых концентраций радиоактивного изотопа оказалась невозможной, и пришлось применить новый метод выделений — соосаждение с носителем. В этом случае осаждение радиоактивных изотопов основано не только на образовании труднорастворимых соединений, но главным образом на других принципах, о которых мы будем говорить дальше. Для характеристики столь малых концентраций радиоактивных изотопов, при которых нельзя выделить собственную твердую фазу, в радиохимической литературе были введены термины бесконечно малые концентрации, бесконечно разбавленные растворы и т. д. Эти термины нельзя считать удачными, так как каждая концентрация является конечной, но они широко вошли в практику и позволяют качественно характеризовать область больших разведений, поэтому вряд ли имеет смысл заменять их другими. Верхние пределы этих концентраций для различных радиоактивных изотопов могут заметно отличаться, поэтому количественная характеристика этих терминов затруднительна. [c.28]

Значительную помощь в установлении рода захвата микрокомпонента может оказать радиография. Хан удачно применил этот метод к изучению характера распределения микрокомпонента в кристаллах. Так, например, различное поведение хлористого и бромистого бария по отношению к свинцу было отчетливо показано радиографическим методом. Радиографии хлористого бария, содержащего свинец (ThB) в виде аномальных смешанных кристаллов, показали однородное распределение по всей массе кристалла — такое же, как в случае истинных смешанных кристаллов, образованных бромистым барием—радием. С другой стороны, радиография бромистого бария с адсорбированным свинцом (ThB) показывает разбросанные темные точки, образование которых зависит от случайного включения активного вещества, которое, вероятно, находится в форме радиоколлоидов. Вместе с тем в некоторых случаях активные центры адсорбции внутри кристалла располагаются равномерно, что дает на снимке однородное почернение, характерное для истинных смешанных кристаллов, и, следовательно, радиографический метод недостаточен для того, чтобы отличить внутренне-адсорбционные системы от других видов соосаждения. [c.337]

Мы проверяли поведение иттрия при соосаждении редкоземельных элементов с отделением от прочих элементов. Оказалось, что иттрий ведет себя аналогично редкоземельным элементам. [c.82]

Описан метод отделения следов молибдена от больших количеств вольфрама, основанный на различном поведении молибдена и вольфрама при соосаждении с роданидом метилвиолета в присутствии винной кислоты. Этот же прием применим для приготовления особо чистых препаратов вольфрама. [c.97]

РАДИОАВТОГРАФИЯ (авторадиография) — метод получения фотографич. изображения объекта действием на фотопластинку излучения радиоактивных веществ, содержащихся в самом исследуемом объекте. Служит для наблюдения за распределением радиоактивных веществ в исследуемом образце. В радиохимии используется для изучения закономерностей соосаждения радиоактивных элементов и поведения микроколичеств радиоактивных веществ в р-ре. Применяется для исследования радиоаки вности воздуха. Особенно широкое ирименение Р. получила в биологич. исследованиях. См, Радиография. [c.223]

Для К. применяют разл. методы экстракцию, жидкостную и газовую хроматографию сорбцию (адсорбцию, абсорбцию, хемосорбцию) избират. растворение, осаждение и соосаждение методы, основанные на разл. электрохим. поведении макро- и микрокомпоиентов (гл. обр. электровыделение, электродиализ, электрофорез, электроосмос) отгонку, ректификацию и мол. дистилляцию, сублимацию, кристаллизацию (направленную кристаллизацию и зонную плавку) пробирную плавку флотацию фильтрование, диализ и др. [c.462]

В геохимических процессах стронций ведет себя как аналог кальция. Его сорбция твердой фазой почв сильно зависит от присутствия катионов других металлов и ряда анионов. При увеличении содержания в почвенных растворах ионов РО , SOf и СО3 фиксация радиостронция увеличивается в первую очередь за счет соосаждения с труднорастворимыми фосфатами, сульфатами и карбонатами кальция, железа и природного стронция (его кларк в земной коре составляет 3,4 10 %). Глинистые минералы почв активно сорбируют Sr. На его поведение сильно влияют также гумусовые компоненты. Установлено, что Sr активно связывается фульвокислотами. Так, его распределение между гуминовыми и фульвокислотами выщелоченного чернозема составило примерно 1 10. [c.272]

Многочисленные технологические и аналитические методы выделения и очистки плутония основаны на соосаждении плутония. Для практической разработки схем выделения плутония, кроме теоретических основ, необходимо опираться на имеющиеся сведения, относящиеся к устойчивости степеней окисления плутония в определенных условиях, растворимости различных его соединений, кинетике окислительно-восстановительных реакций, поведению плутония при соосаждении с различными носителями, а также поведению примесей в аналогичных условиях. Данные по этим волросам, кроме двух последних, были подробно рассмотрены в предыдущих разделах. Ниже приведены литературные данные по поведению примесей, сопутствующих плутонию, а также по соосаждению плутония на различных носителях. [c.265]

Поведение РЬ и Се нри бездиффузионном соосаждении сходно, что,проявляется в близости формул (18) и (19). Так, при аз//<[0,2 формула (18) сводится к соотношению (19). Аналогия в поведении Се и РЬ подтверждается сходством адсорбционного соосаждения Се па стабильной поверхности K2SO4 и РЬ на стабилизированном осадке Na l. При исследовании адсорбции Се был обнаружен поверхностный обратимый процесс первого порядка, приводящий к равновесному коэффициенту К— 4-10 и имеющий характеристическую скорость ф — , ЪЛОГ см/сек [ Ъ. При изучении системы стабильный осадок Na l — РЬ [16] кинетика адсорбции не исследовалась, но был оценен равновесный коэффициент К —10 . [c.257]

Методы определения по образованию золей отличаются друг от друга главным образом применяемыми восстановителями. Хлорид двухвалентного олова является удобным реагентом как для теллура, так и для селена, в то время как гипофосфористая кислота особенно пригодна для определения теллура, а гидразин — для селена. Золи, образующиеся при действии хлорида двухвалентного олова, вероятно, содержат заметные количества соосажденных окислов олова и в этом отношении напоминают аналогично получаемый золь золота, обычно называемый пурпурным золотом . Такие золи отличаются от золей, получаемых действием гипофосфористой кислоты или гидразина, как по своим физическим характеристикам, так и по поведению. Напри- [c.370]

Решение многочисленных и сложных задач, вставших при этом перед исследователями, оказалось невозможным без предварительного разделения и выделения в чистом виде веществ, являюш,ихся носителями радиоактивных свойств, установления их химической природы и сложных генетических связей, существующих между ними. Это вызвало необходимость развития специфических методов химического исследования (широкое использование процессов соосаждения изучаемых радиоактивных веществ с различного рода носителями, наТблюдение за их поведением путем измерения радиоактивности отдельных фаз и фракций и т. п.). [c.11]

Началом второго этапа можно считать исследования К. Фаянса и Ф. Панета с сотрудниками, выполненные в 1913 г. и посвященные- изучению общих закономерностей поведения ничтожно малых количеств естественных радиоактивных элементов и их изотопов при процессах соосаждения. В результате этих исследований были сформулированы правила соосаждения [c.13]

Третий этап развития радиохимии характеризуется переходом от качественного изучения поведения радиоактивных элементов при процессах соосаждения к установлению основных количественных закономерностей. Начало этого периода связано с исследованиями основателя советской радиохимии В. Г. Хло-пина и немецкого ученого О. Хана. В результате этих исследований были сформулированы правила соосаждения Хана и закон Хлопина (1924 г.). В это же время А. П. Ратнером была разработана термодинамическая теория распределения вещества между твердой кристаллической и жидкой фазами и изложена теория адсорбции радиоактивных элементов на полярных кристаллах. О. Ханом и Ф. Штрассманом продолжалось подробное изучение процессов эманирования, начатое ранее М. Кюри, [c.14]

Эмпирическое правило соосаждения Фаянса — Панета оказалось в свое время очень полезным для обобщения многочисленных экспериментальных данных и расширения наших знаний относительно поведения микроколичеств радиоактивных элементов при процессах соосаждения. Однако с течением времени были установлены такие факты, которые находились в явном противоречии с этим правилом (например, отсутствие соосаждения изотопов свинца с осадками иодида ртути, изотопов радия—с осадками некоторых солей меди и других элементов ит, п.). [c.95]

Существование соединений технеция, соответствующих степени окисления +4, установлено с полной достоверностью. Первые сведения об этом были получены уже в опытах, выполненных с субмикроколичествами элемента. Из кислых растворов технеций количественно соосаждается с сульфидом четырехвалентной платины. Поведение очень малых количеств технеция в кислых растворах весьма напоминает поведение двуокиси марганца. Аналогично рению, четырехвалентный технеций в виде комплексного иона [Тс(СН8)бР экстрагируется диэтиловым эфиром из 3 н. раствора НС1. В сернокислой среде четырехвалентный технеций, по-видимому, находится в форме гидратированной двуокиси, а в щелочной — в виде ТсОз . что до некоторой степени подтверждается количественным соосаждением технеция с аналогичными соединениями рения. [c.459]

Отличной иллюстрацией основных принципов радиохимического соосаждения может служить поведение плутония в различных окислительных состояниях при соосаждении его с фосфатом висмута из азотно-кислых растворов. Этот. метод применен в крупномасштабном висмутфосфатном процессе (см. раздел 10.8) для отделения плутония от урана и продуктов деления. Фосфат плутония довольно хорошо растворяется в кислотах, поэтому Ри02 + не соосаждается с фосфатом висмута. Но растворимость фосфата четырехвалентного плутония крайне мала, и ои очень хорошо соосаждается с фосфатом висмута даже в том случае, когда концентрация Pu(IV) настолько высока, что трудно объяснить, каким образом такое большое его количество может замещать Bi(ni) в кристаллической решетке. Фосфат Ри(П ) более растворим, чем фосфат висмута, и поэтому очень слабо соосаждается с последним, хотя оба этих соединения изоморфны. Осаждением фосфата висмута попеременно из окисленных и восстановлеипых растворов плутоний отделяется как от растворимых, так и от нерастворимых фосфатов, но при этом восстановительные условия должны быть такими, чтобы плутоний не восстанавливался до трехвалентного состояния. [c.36]

Для выделения, концентр ирования и количественного разделения радиоактивных изотопов применяют как обычные физико-химические методы, так и специфические методы, использующие особенности поведения радиоактивных веществ в микроконцентрациях (см. гл. IV). Наибольшее распространение получили методы, основанные на различии в распределении р азделяемых элементов в гетерогенных системах, состоящих из двух фаз. В качестве фаз, составляющих систему, чаще других используют жидкость — жидкость (экстракционный метод) жидкость — твердое тело (методы соосаждения, адсорбции и хроматографии) газ — твердое тело, газ — жидкость на носителе (газо-хроматографические методы) и т. д. [c.165]

Таким образом, результаты Гайсинского подтверждаются для слабокислой области. Различия в поведении Ро при центрифугировании его из нейтральных растворов могут объясняться несколькими причинами. При увеличении концентрации Ро возникает возможность соосаждения мелкодисперсных частиц с крупнодисперсными. Большое влияние оказывает возраст раствора. Так, в случае 10 н. НКОд непосредственно после приготовления раствора осаждается 35% Ро, через неделю — 48%, через 45 дней — 71% [ ]. При хранении растворов Ро в стеклянной посуде в течение 8 дней осаждение Ро больше, чем через 2 дня, в то время как для растворов, хранящихся в парафинированных сосудах, не обпарун епо такой зависимости Сопоставление [c.97]

Четырехвалентный берклий в водном растворе может быть получен окислением Вк(1П) висмутатом натрия или броматом калия в кислой среде. Это обстоятельство используется при его отделении. Из раствора Bk(IV) может быть выделен соосаждением с носителем — фo qbaтoм циркония или иодатом церия [503]. При рассмотрении хими-чрпкого поведения Вк (III) интересе представляет рис. 3.18, на котором [c.367]

Поведение Вк (П1) при соосаждении аналогично поведению других актиноидов Вк (П1) соосаждается с LaFs и Ьа(ОН)з. Нитраты, хлориды, бромиды, сульфаты, перхлораты и сульфиды берклия растворимы в воде. [c.368]

Было установлено, что если галогениды кристаллизуются в решетке типа хлористого натрия, например Na l, КС1, КБг, то ThB сильно концентрируется в кристаллах. Если же взятые галогениды кристаллизуются в решетке типа хлористого цезия, осадок оказывается практически неактивным. Особый интерес представляет поведение йодистого аммония. Эта соль при обычной температуре кристаллизуется в решетке типа хлористого натрия, а ниже — 17.5° в решетке хлористого цезия. Следовательно, при комнатной температуре большая часть ThB должна перейти в кристаллы, а при температуре ниже —17.5° ThB практически не будет соосаждаться. В табл. 83 и 84 приведены полученные данные, которые подтверждают влияние типа решетки на соосаждение свинца. [c.258]

На основании ноединакового поведения молибдена и вольфрама был разработан приводимый ниже метод отделения сле-г дов молибдена от больших количеств вольфрама соосаждением молибдена с роданидом метилвиолета. Эффективность метода иллюстрирует табл. 2. Для выполнения повторных осаждений осадок после озоления обрабатывался КН ОН и полученный раствор переносился в колбу. Примененный препарат вольфрама и реагенты предварительно очищались от возможной примеси молибдена по способу, описанному ниже (стр. 96). [c.91]