Метод с использованием ацетилацетона

МЕТОД С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ АЦЕТИЛАЦЕТОНА [c.345]

Методы кольцевой бани. Для разделения и обнаружения ЗЬ(1П) Аз(П1) и Зп(П) используют метод кольцевой бани, в котором указанные элементы разделяют на бумаге Ватман № 1 в виде тартратных комплексов с применением 60%-ного этанола в качестве проявителя [1524]. Описана [973, 1100] схема качественного анализа 20 катионов в одной капле раствора с использованием метода кольцевой бани. С применением соответствующих растворителей на бумажном фильтре получают 8 колец. В шестом кольце, содержащем ЗЬ, Аз и В1, разделяют эти элементы на зоны в виде диэтилдитиокарбаминатов с применением ацетилацетона в качестве проявителя. В другой схеме качественного анализа 26 катионов [917] их разделяют с помощью групповых реагентов (Н2З, НС1) на три группы, затем методом кольцевой бани каждую группу катионов разделяют на отдельные элементы и идентифицируют. Метод обеспечивает четкое разделение и идентификацию всех катионов при их содержании в капле > 2 мкг. [c.26]

Возможно обнаружение методом круговой тонкослойной хроматографии [1027]. На окиси алюминия золото(П1), платиновые металлы и медь имеют различные величины при использовании в качестве растворителя смеси ацетон — ацетилацетон — 2 М НС1 (100 10 3). Величины Rf НЬ 0,00 Ни 0,28 Р1 0,30 Аи 0,51 Оз 0,62 Р(1 0,90 1г 0,95 Си 1,00. Проявитель для золота — рубеановодородная кислота. Метод позволяет разделить и обнаружить за [c.75]

Актиний также хорошо отделяется от лантана при непрерывном электрофорезе на бумаге с использованием растворов в 1%-ной лимонной кислоте при рН = 7ч-8 и при хроматографическом разделении на бумаге растворов в бутиловом спирте, ацетилацетоне, уксусной кислоте i91]. Возможны также экстракционные методы. Для получения чистых препаратов актиния в качестве носителя удобно использовать трехвалентный церий. Отделение от церия основано на окислении церия до четырехвалентного состояния перекисью водорода, персульфатом, перманганатом и осаждении подходящей соли церия, обычно иодата или персульфата [92]. [c.231]

Собственное поглощение органических растворителей является отрицательным фактором, поскольку оно играет в атомно-абсорбционном анализе роль фона, учет которого в любом случае вносит дополнительные погрешности в результаты анализа. С этой точки зрения для создания горизонтального пламени наиболее выгодно применять растворители с наименьшим собственным поглощением, однако это возможно не во всех случаях. Так, при разработке методов извлечения меди часто применяют метилэтилкетон, ацетилацетон и другие растворители, собственное поглощение которых при длине волны 325 ммк сравнительно велико. Чтобы установить возможность использования растворителей с большим собственным поглощением для количественных оп- [c.303]

Для определения одного вещества в смеси обычно не рекомендуется использовать некаталитическую реакцию, если есть подходящий некинетический метод. Причина этого заключается в том, что точность такого кинетического метода обычно ниже по сравнению с равновесными или статическими методами. По этой причине количественные определения кинетическим методом с использованием некаталитических реакций очень редки. Однако в некоторых случаях кинетические методы могут оказаться более применимыми, чем другие классические некинетические методы. Иногда, например, определение некоторых органических соединений нельзя выполнить простым прямым способом, потому что реакция, используемая в классическом анализе, может быть медленной, не протекать до конца или сопровождаться мешающими консекутивными реакциями на пути к установлению равновесия в системе. Например, ацетилацетон нельзя оттитровать солянокислым гидроксил-амином вследствие низкой скорости реакции (6), а также из-за невозможности провести ее до конца, хотя солянокислый гидроксиламин обычно используется для определения большинства кетонов [c.86]

Известно, что кинетические методы анализа в настоящее время приобретают особое значение для определения ультрамалых количеств вещества. Кинетический ВЧ-метод был использован для анализа ацетилацетона. Анализ основан на изучении скорости его реакции с солянокислым гидроксиламин ом наблюдаемое при этом изменение электропроводности регистрировалось самописцем [73]. Средняя точность определения чистого вещества — 0,3% [c.156]

Известны полярофафич., люминесцентные, кинетич. методы определения X. Перспективны газохроматографич, методы с использованием ацетилацетона и, особенно, его фторпро-изводных - трифтор- и гексафторацетилацетона. [c.309]

Алюминий частично экстрагируется хлороформом даже в присутствии комплексона П1. Более полное отделение бериллия от алюминия достигается при помощи теноилтрифторацетона, однако скорость образования теноилтрифторацетоната значительно меньше, чем ацетилацетоната бериллия [223, 394]. Экстракционно-фотометри-ческий метод с использованием ацетилацетона был применен для определения следовых количеств бериллия в чугуне и сталях 410], в алюминиевых и магниевых сплавах [411, 411а [c.83]

В методах с использованием салицилового альдегида определяют изменение основности системы после реакции первичного амина с альдегидом. В методе с использованием ацетилацетона (слабая кислота) определяют избыток кислотности после реакции этого соединения с первичным амином. В альдегидно-сероугле-эодном методе реакцией Шиффа пользуются для удаления первичного амина из сферы реакции. В бензальдегидном методе измеряют количество воды, выделяющейся в реакции. Наконец, в методе с применением салицилового альдегида и меди основание Шиффа образует с ионом меди окрашенный комплекс, поглощение которого измеряют. [c.462]

Третий способ экстракции — прерывистое противоточное распределение — употребляется для разделения веществ, имеющих очень близкие значения коэффициентов распределения, и позволяет производить одно за другим многочисленные извлечения. Хотя этот метод с большим успехом применяли для фракционирования органических соединений [102], для разделения в неорганической химии он был использован лишь недавно. Так, Пеппард и соавторы применили противоточное распределение для разделения редких земель [66] и разделения тория, скандия и циркония, использовав в качестве растворителя трибутилфосфат [79]. Другим примером является разделение металлов с использованием ацетилацетона [105]. Что касается аппаратуры, то большинство экстракторов представляет собой устройство в виде трубки (процесс основан на декантации), конструкция которой ранее разработана Крэйгом и сотрудниками [106]. Метод годится для работы с управлением на расстоянии. [c.65]

В одном из методов [356] Sb(III), As(III) и Sn(IV) разделяют на фильтровальной бумаге Ватман № 1 с использованием смеси (8 1,5 2,5) СН3СООН, ацетилацетона и воды. После высушивания хроматограммы опрыскивают раствором дитизона в H I3 (0,5 мг мл), Sb(HI) образует оранжевое пятно, As — желтое и Sn — красное. Предел обнаружения 0,1 мкг Sb. [c.25]

Для синтеза Р-дикетонов применяются также и некоторые косвенные методы. Один из них состоит в О-ацилировании кетд нов С образованием эфиров енольной формы, при термической перегруппировке которых получаются р-дикетоны [52а]. Этот ме тод был использован для промышленного получения ацетилацетона [52а ]. " [c.136]

Разработан [1029] комбинированный метод разделения ионов с использованием круговой тонкослойной хромато1 рафии. Все ионы (40 катионов и 19 анионов) разделены на 6 групп. При использовании в качестве растворителя смеси ацетон А М НСЬ— ацетилацетон (45 3 2) золото попадает в первую группу — группу хлоридов вместе с Ре(П1), Мо, У(У), Оа, ЗЬ(У), А8(1П), Те(1У), Ое. Хроматограмму проявляют 10%-ным водным раствором танни-вовой кислоты или смесью КТ -Ь ЗпСГз- Чувствительность 0,3 мкг Аи. Предварительно хлориды экстрагируют смесью метилизобу-тилкетона и амилацетата из раствора 7 М НС1. [c.75]

В присутствии 8е и Те золото можно разделить и обнаружить способом кольцевой бани. Используют бумагу ватман № 1, пропитанную трибутилфосфатом в бензоле, элюируют 1—2 М НС1 Аи остается на старте [665]. Гозе и Дей [984] применили для обнаружения золота смесь пирогаллола, ЗпС12 и НС1 после разделения редких злементов (Аи, Ве, Т1, Се, Т1, 2г, ТЬ, У, Мо, У, 11, Зе, Те, Р1) методом кольцевой бани. Исходную каплю анализируемого раствора обрабатывают 1 М HNOз, вымывают ацетилацетоном Т1 и и, а затем -бутанолом Аи, Р1, Зе и V. Продолжительность 75 мин. Метод кольцевой бани применяли для обнаружения 0,1 мкг Айв 0,1 мг сплава Аи—Си—Ад [1286]. В качестве проявителя использован бензидин. [c.75]

На порошке целлюлозы МК-ЗОО методом тонкослойной хроматографии разделяли и обнаруживали ионы РЬ (И), Си (И), С(1 (И), Нд (II), В1 (III) при помощи 1 %-ного раствора /г-диметил-аминобензилиденроданина в этиловом спирте и подвижной фазы (СНз)20 - 4 НС1 (7 3) или (СНз)20 - 25%-ная HNOз (7 3), а также при помощи 8-оксихинолина, аммиака с подвижной фазой трет-бутиловый спирт — (СНз).2СО — Н2О — 67У HNOз — ацетилацетон (4 4 1,1 0,45 0,45) [908, 963]. На слоях микрокристаллической целлюлозы [950] разделены смеси комплексо-натов Сг(1П), Мп(И), Ге (III), N1, 2п, С<1, Нд (II), Со, Си (II) при использовании различных растворителей. [c.62]

Метод неоднократно проверялся [394,397,399]. Некоторые исследователи отмечали потери бериллия при разложении органической фазы и обработке органической фазы щелочью с целью удаления избытка ацетилацетона. Исследования с использованием радиоизотопа Ве с носителем показали, что бериллий полностью извлекается при ацетилацето- D натной экстракции. По данным работ 0,6-213, 302], после первой экстракции извлекается около 100% бериллия ОМ общие потери при разложении органической части, а также в результате 0,2 промывания щелочью составляют не более 0,6% [394, стр. 39]. Присутствие комплексона П1 несколько уменьшает точность анализа [399]. [c.83]

КОН степени смещен в область сильного поля, что оба сигнала перекрываются. Спектры ЯМР и диаграммы температур застывания системы пиррол — ацетилацетон [80] указывают на образование слабого комплекса за счет водородных связей пиррола с карбонильным кислородом кетоформы ацетилаиетона. Возможно образование как 1 1, так и 1 2 комплексов. Использование метода двойного резонанса [46] позволило изучить влияние растворителей как на водород НН-, так и на водороды СН-групп. Разбавление пиррола циклогексаном смещает все сигналы в сторону слабого поля, причем наибольший сдвиг претерпевает сигнал от водорода НН-группы, а наименьший — сигналы от р-водородов. Этого нельзя ожидать в случае разрыва связи ЫН Ы, однако оно вполне совместимо с уменьшением я-взаимодействия между НН-группой пиррола и я-электронной системой второй молекулы [81]. Это взаимодействие изменяет химические сдвиги сс- и р-протонов. Из сопоставления длин связей видно, что р-протоны расположены так далеко от донорного пиррольного кольца, что его влияние невелико. Из двух возможных циклических димеров, из которых один содержит два пиррольпых кольца, являющихся я-донорами, а другой состоит из одной свободной и одной ассоциированной НН-группы,— первый лучше согласуется с результатами ЯМР. При добавлении пиридина к циклогексановому раствору пиррола сигнал от НН-группы смещается в область более слабого поля. Этот сдвиг приписывают ассоциации НН Н, включающей неподеленную пару электронов атома азота пиридина. Константы равновесия этой ассоциации были определены из температурной зависимости величина ЛН равна — 4,3 ккал/моль, а изменение стандартной энтропии Д5° = —8,0 кал/моль, что согласуется со значениями, полученными из калориметрических измерений и данных ИК-спектров. [c.437]

Принципиальная возможность сочетания газовой хроматографии с ВЭЖХ, атомной абсорбцией, масс-спектрометрией или атомно-эмиссионной спектрометрией позволяет успешно использовать эти методы для определения следов металлов в объектах окружающей среды. Техника газовой хроматографии летучих хелатов металлов (комплексы металлов с ацетилацетоном, три- и гексафторацетилацетоном, диалкилдитиокарбаминатами и их фторированными аналогами и др.) основана на использовании капиллярных колонок с химическими связанными силиконами, программирования температуры и применении ионизационных (ПИД, ЭЗД, ПФД и др.) или спектральных (ААС, АЭД, МПД и др.) детекторов (табл. УП.27). [c.383]

В патентной литературе имеется только одно сообщение об использовании реакции сочетания с целью введения аминогруппы в соединения с активными метиленовыми группами [201]. По этому методу фенилгидразоны, полученные из ацетоуксусного и циануксусного эфиров или из ацетилацетона и хлористого фенилдиазония, восстанавливают цинком в среде уксусной кислоты и получают а-ацетамидосоединения. [c.32]

В литературе можно найти множество примеров нахождения величин констант стойкости (или нестойкости) при использовании метода распределения, полярографического метода, метода растворимости, метода ионного обмена и др. В качестве примера систем, изучавшихся по методу распределенйя между водной и органической фазой, можно упомянуть исследованные Ридбергом системы Т]1(К0з)4 — ацетилацетон и 1102(0104)2 — ацетилацетон, многочисленные системы, изученные Дирссеном систему ТЬ(КОз)ж , изученную Фоминым и Сиги да и др. [c.437]

Трифторацетилацетон реагирует с аммиаком в растворе [36] и в газовой фазе [70] с образованием аммониевой соли. Трифторацетилацетонат аммония получают с превосходным выходом, барботируя сухой азот через образец лиганда и пропуская газовый поток в сосуд, в котором поддерживается избыток газообразного аммиака [70]. Аммониевая соль представляет собой белое твердое вещество. Она легко возгоняется, а при хранении в открытых сосудах на воздухе быстро разрунгается. Аммониевая соль растворима в воде, ацетоне, этиловом и метиловом спиртах и нерастворима в четыреххлористом углероде и хлороформе. Она умеренно устойчива в твердом состоянии при кратковременном хранении, но уже через несколько дней хранения начинает ностепенно разлагаться с образованием желтого масла. Свежеприготовленные водные или спиртовые растворы соли аммония можно использовать для синтеза многих комплексов металлов по простой реакции обмена с нитратами или хлоридами металлов. Например, смешивая водные растворы соли аммония и хлорида меди (И), получают трифторацетилацетонат меди (II). Соль аммония, полученная таким путем, служит промежуточным продуктом при некоторых синтезах например, описанный Юнгом [71] метод синтеза ацетилацетопата алюминия из водных аммиачных растворов ацетилацетона можно с успехом применять и для приготовления трифторацетилацетоната алюминия. Однако следует сразу же сделать оговорку. Водные растворы трифторацетилацетоната аммония крайне нестойки и разлагаются в течение нескольких часов, поэтому их необходимо готовить непосредствеппо перед использованием [70]. [c.57]

Реакции образования полимеров с металлсодержащими циклами, как правило, представляют собой реакции поликоординации. При синтезе стремились получить полимеры, сочетающие свойства неорганических и органических структурных фрагментов. Вклад металла должен проявляться в термостойкости, электро-и теплопроводности органические фрагменты должны придавать полимеру пластичность, прочность и перерабатываемость, что особенно важно при практическом использовании полимеров. Стимулом в развитии этих работ послужила стабилизация органических соединений против термической и термоокислительной деструкции за счет хелатирования их с ионом металла. Чаще других приводится пример фталоцианина меди (18), который возгоняется в вакууме при температуре 500° С в атмосфере азота или углекислого газа и устойчив к действию расплавленного поташа и кипящей соляной кислоты [13]. Известно также, что этилендиамино-бис(ацетилацетон) термически не очень устойчив, но его комплекс с медью (19) медленно разлагается только при температуре красного каления [29]. Ион трис(Х-оксиэтилэтилендиамин)-кобальта (III) (20) устойчив в азотной кислоте и в царской водке и термостоек до 245 — 250° С [21 ]. Не все полимеры, полученные полициклизацией, обладают желаемым комплексом физико-химических свойств, но так как число полимеров, синтезированных поликоординацией, довольно велико, можно надеяться, что в будущем этим методом будут получены полимеры с ценными свойствами. [c.14]

Метод неоднократно проверялся[394,397,399]. Некоторые исследователи отмечали потери бериллия при разложении органической фазы и обработке органической фазы щелочью с целью удаления избытка ацетилацетона. Исследования с использованием радиоизотопа Ве с носителем показали, что бериллий полностью извлекается при ацетилацето- о натной экстракции. По данным работ i [213, 302], после первой экстракции извлекается около 100% бериллия 0,4 общие потери при разложении органической части, а также в результате 0,2 [c.83]

Необходимо иметь в ввду и некоторые недостатки метода КРХ. Один из них - неприменимость данного метода к процессам с замедленной кинетикой. В некоторых случаях скорость процессов экстракции - реэкстракции может быть увеличена за счет проведения процесса при повышенной температуре в термостатированных колонках специальной конструкции. Другая слабая сторона метода КРХ - это ограниченное использование экстрагентов, значительно растворимых в воде, например, ацетилацетона, вследствие необходимости предварительного насыщения всех водных растворов экстрагентом. Однако такие варианты КРХ возможны и описаны в литературе [4]. [c.171]

Ацетилацетонный метод позволяет определять амины, которые не удается оттитровать при использовании салицилового альдегида к их числу относятся этиленамины, аминоспирты, аминокислоты и первичные амины, содержащие также гетероциклический атом азота. С точностью от 0,1 до 0,3% этим методом могут быть определены соединения, приведенные в табл. 98. [c.346]

Титан в алюминии определяется экстракционно-колориметрическим методом с салицилгидроксамовой кислотой [10]. Экстрагирование производится ацетилацетоном. Метод позволяет определять 5-10 з—2-10- % Т1 с погрешностью 5—15%. Показана возможность определения 2-10-5% Т1 при наличии особо чистых реактивов и использовании микрокювет с толщиной слоя 50 мм. [c.264]

С ТОЧКИ зрения квантовой механики молекулярная структура реагентов в стационарном состоянии может быть представлена рядом стоячих волн. При сближении двух таких волновых систем образуется новая. Если при этом частота образующейся системы меньше первоначальной, то система стабилизируется. Именно этим резонансным эффектом объясняется сила химической связи. Приближенные расчеты энергии связи на основе резонансных представлений и с использованием общих представлений о мезомерии выполнены Полингом и Вейландом [1605, 2353]. При выборе волновых функций использовали наглядные граничные структурные формулы. В методе валентных связей (схем) резонанс можно определить следующим образом если какое-либо соединение представить в виде нескольких мезомерных граничных структур без большого изменения длин связей и без изменения числа неспаренных электронов, то его реальная структура будет соответствовать промежуточному состоянию, которое является более стабильным по сравнению с граничными структурами. Это можно наглядно показать на примере следующих формул какого-либо 6-членного хелатного цикла для 0,0-реагента (например, ацетилацетона) [c.116]